FISICOQUÍMICA
GUÍA DE PROBLEMAS N°11
TEMA: CINÉTICA QUÍMICA.
Objetivo direccional:
Que el alumno:
- Interprete los resultados de determinaciones realizadas en estudios de cinética química.
Objetivos Operacionales:
Que el alumno:
- Deduzca y demuestre el orden de una reacción química utilizando distintos métodos.
- Determine gráficamente la constante específica de velocidad de reacción a partir del
conocimiento de la ecuación integrada de velocidad que caracteriza a las reacciones de
primero y segundo orden.
- Calcule energías de activación y factor pre exponencial de la ecuación de Arrhenius a
partir de datos de constante específica de velocidad de reacciones químicas a distintas
temperaturas.
- Deduzca a partir de cierto mecanismo de reacción y usando la hipótesis de estado
estacionario o el método de la etapa determinante de la velocidad la ley de velocidad de
una reacción y el orden de una reacción química.
- Analice el efecto salino secundario sobre la velocidad de una reacción.
- Distinga reacciones en solución controladas por difusión y controladas por activación.
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1.- En una reacción que representamos como:
A + 2B + C → D + 2E
Se obtuvieron los siguientes datos experimentales a 25ºC:
Experimento Concentraciones iniciales (M) Velocidad inicial de formación
Nº A B C de D/mol L-1 min-1
I 0,020 0,020 0,020 0,020
II 0,020 0,010 0,020 0,020
III 0,040 0,050 0,020 0,080
IV 0,020 0,040 0,010 0,010
a) ¿Qué valor tienen los órdenes parciales de reacción en la ecuación de velocidad?
b) Calcular la constante de velocidad de la reacción.
2.- El iodo reacciona con la acetona en solución acuosa para dar iodoacetona. La
reacción estequiométrica es:
I2 + Acetona + H+ → iodoacetona + I-
Se midió la velocidad inicial de reacción a partir de la desaparición de I2.
A continuación, se dan los datos de concentración y velocidades iniciales:
- (d[I2]/dt)0 (mol dm-3 s-1) [I2]0 (mol dm-3) [Acetona]0 (mol dm-3) [H+]0 (mol dm-3)
7 x 10-5 5 x 10-4 0,2 1,0 x 10-2
7 x 10-5 3 x 10-4 0,2 1,0 x 10-2
1,7 x 10-4 5 x 10-4 0,5 1,0 x 10-2
5,4 x 10-4 5 x 10-4 0,5 3,2 x 10-2
a) Determine el orden de reacción respecto a cada uno de los reactivos.
b) Calcule la constante de velocidad de la reacción.
c) ¿En cuánto tiempo se obtendrá una concentración 10-4 M de iodo acetona si la
concentración inicial de iodo es 10-3 M, la concentración inicial de acetona es 0,5 M y
se mantiene constante la [H+] en 0,1 M?
3.- Para la descomposición del acetaldehído según la reacción:
CH3COH (g) → CH4 (g) + CO (g)
se han encontrado los siguientes valores experimentales a una temperatura de 518oC y
una presión inicial de 363 mmHg, manteniéndose el volumen constante:
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t (s) 42,00 73,00 105,00 190,00 242,00 310,00 384,00 480,00 665,00
P (mmHg) 397,00 417,00 437,00 477,00 497,00 517,00 537,00 557,00 587,00
a) Represéntense estos resultados y usando el método diferencial determínese el orden
de reacción aproximado.
b) Confírmese ese resultado por el método de integración.
c) Calcúlese la constante de velocidad.
d) Calcúlese el tiempo requerido para que la reacción proceda en un 90% y el tiempo de
vida medio.
4.- Está comprobado que la descomposición en fase gaseosa del N2O5 de reacción
global:
2 N2O5 → 4 NO2 + O2
ocurre por el siguiente mecanismo:
𝑘1
𝑁2 𝑂5 → 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3
𝑘−1
𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3 → 𝑁2 𝑂5
𝑘2
𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3 → 𝑁𝑂 + 𝑂2 + 𝑁𝑂2
𝑘3
𝑁𝑂 + 𝑁𝑂3 → 2 𝑁𝑂2
a) Aplique la hipótesis de estado estacionario para determinar la velocidad de la
reacción y demuestre que es:
v = k [N2O5]
b) Aplique la aproximación de la etapa determinante de la velocidad suponiendo que la
etapa con constante k2 es lenta comparada con la etapa con constante k-1.
c) Indique bajo qué condiciones las expresiones de la velocidad son iguales.
5.- El pentóxido de nitrógeno se descompone de acuerdo a la reacción:
N2O5 (g) →2 NO2 (g) + ½ O2 (g)
Las constantes de velocidad determinadas entre 273 y 338 K son las siguientes:
T (K) 273 298 308 318 328 338
k x 105 (s-1) 0,0787 3,46 13,5 49,8 150 487
Realice un gráfico de Arrhenius y determine la Ea experimental y el factor pre
exponencial. [F. Daniels, and F. H. Johnston, J. Am. Chem. Soc., 43, 53 (1921)]
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6.- La velocidad de hidrólisis de un nuevo medicamento depende de la fuerza iónica de
la siguiente manera:
I (M) 0,005 0,01 0,015 0,020 0,025 0,030
k/ko 0,718 0,631 0,562 0,515 0,475 0,447
a. Diga qué tipo de efecto salino se presenta.
b. ¿Cuál es el signo de las cargas de los iones reaccionantes considerando agua a
25°C?
7.- El coeficiente de difusión para átomos de iodo es de 3 x 10-9 m2 s-1 en CCl4 a 25°C.
Si el radio de ese átomo se toma como 0,2 nm. ¿Cuál será el valor máximo para la
constante de velocidad esperada para la recombinación de átomos de Iodo en esas
condiciones?
RESPUESTAS
1.- a) Los órdenes de reacción son: 2, 1 y -1 para Fe(CN)6-3, I-1 y Fe(CN)6-4
respectivamente;
b) k = 1 x 103 M-1 h-1.
2.- a) Los órdenes de reacción son: 0, 1 y 1 para I2, H+ y acetona respectivamente;
b) k = 0,035 M-1 s-1.
c) 0,057 seg
3.- c) k = 3,34 x 10-6 s-1 mmHg-1; t1/2 = 412 s.
5.- A = 3,8 x 108 s-1, Ea = 102,9 kJ.
6.- b) uno de los iones tiene carga positiva y el otro carga negativa.
7.- k = 9,1 x 109 M-1 s-1.
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