TITULACIÓN ÁCIDO BASE
• La titulación o valoración ácido-base o volumetría ácido base es una
técnica o método de análisis químico cuantitativo que permite determinar
la concentración de una disolución ácida o básica desconocida, mediante
una neutralización controlada, utilizando una solución valorante
• Para realizar el procedimiento experimental, se debe colocar en un matraz
Erlenmeyer un volumen determinado de la disolución desconocida, es
decir, disolución problema. Desde una bureta se deja caer gota a gota la
disolución patrón, es decir, la disolución de concentración conocida, hasta
llegar al punto de equivalencia, que es el punto donde no queda ácido ni
base libre en la muestra. El nombre volumetría hace referencia a la medida
del volumen de las disoluciones empleadas, que nos permite calcular la
concentración buscada
Desde los inicios de la química
experimental, los científicos han
reconocido a los ácidos o las bases
por sus propiedades
características. Los ácidos tienen
sabor agrio (por ejemplo, el ácido
cítrico del jugo de limón) y hacen
que ciertos tintes cambien de
color (por ejemplo, el papel tornasol
se vuelve rojo en contacto con
sustancias ácidas). La palabra ácido
proviene de la palabra
latina acidus, que significa agrio o
acre. (C6H8O7)
Las bases, en cambio, tienen sabor amargo y
son resbalosas al tacto (el jabón es un buen
ejemplo). Cuando se agregan bases a los
ácidos, reducen o bajan la cantidad de ácido.
De hecho, cuando se mezclan ácidos y bases en
ciertas proporciones, sus propiedades
características desaparecen por completo.
Las ideas sobre ácidos y bases están presentes
en forma habitual en la vida cotidiana. El
problema medioambiental de la lluvia ácida es
un tema frecuente en distinto lugares del
mundo. Los anuncios de televisión mencionan
el pH en relación a una gran variedad de
productos como antiácidos, desodorantes y
champús.
Muchos ácidos orgánicos se presentan
en el reino vegetal. Los modelos
moleculares muestran el Ácido
Ascórbico, también conocido como
Vitamina C (C6H8O6), el Ácido
Cítrico (C6H8O7) (que se encuentra en
Limones, Naranjas y Tomates) y el (C6H8O6)
Ácido Oxálico (H2C2O4) (Espinacas). Los
Ácidos y Bases son importantes en
numerosos procesos químicos que se
llevan a cabo a nuestro alrededor,
desde procesos industriales hasta
biológicos, desde reacciones en el
laboratorio hasta las de nuestro (H2C2O4)
ambiente.
• El tiempo necesario para que un
objeto inmerso en agua se corroa.
• La capacidad de un ambiente acuático
para la supervivencia de peces y vida
vegetal.
• El destino de los contaminantes
arrastrados del aire por la lluvia.
• La velocidad de las reacciones que
conservan nuestra vida depende en
grado crítico de la acidez o basicidad
de las disoluciones.
• En esta unidad estudiaremos las
teorías modernas ácido-base, la
escala de pH, los factores que se
relacionan con la fuerza de los ácidos
y las bases, valoración de ácidos y
bases, cálculos, entre otros.
Neutralización
Se llama neutralización a la reacción que se produce
entre disoluciones acidas y básicas. Todas estas
reacciones dan como producto una sal y agua.
Por ejemplo, la reacción de neutralización que se
produce entre el ácido nítrico (HNO3) y el hidróxido
de potasio (KOH) es:
HNO3 + KOH→ KNO3 + H2O
Otra reacción de neutralización es la que se produce
entre el ácido sulfúrico y el hidróxido de sodio.
H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O
La variación de entalpia (∆H) en las reacciones de
neutralización entre ácidos fuertes y bases fuertes,
es siempre la misma.
HCl + NaOH → NaCl + H2O ∆H° = -13,6 kcal/mol
HNO3 + KOH → KNO3 + H2O ∆H° = -13,6 kcal/mol
Método y material empleado
El material básico empleado para una valoración ácido-base es:
• Bureta
• Vaso precipitado
• Mesa o soporte de fondo blanco - se emplea para apreciar el
cambio de color de la disolución.
• Pipeta
• Indicador de pH o Indicador ácido-base (se emplean muchos
diferentes, según la reacción))
• Matraz Erlenmeyer (matraz cónico)
• Disolución estándar (una disolución de concentración
conocida, como la de Na2CO3 en agua)
• Disolución o muestra cuya concentración queremos conocer.
• En una valoración ácido-base a veces es necesario el uso de
un indicador ácido-base que sufra un cambio de color y/o de
un pH-metro para conocer el punto final.2 En otros casos las
propias sustancias que intervienen experimentan un cambio
de color que permite saber cuando se ha alcanzado ese
punto de equivalencia entre el número de equivalentes de
ácido y de base.
Clases de valoración ácido base
• Se pueden clasificar en dos grandes grupos:
• Alcalimetrías: Determinación de la
concentración de una base empleando un
ácido fuerte de concentración conocida
como sustancia valorante. Se emplea casi
siempre ácido clorhídrico, HCl(ac), a veces
ácido sulfúrico, H2SO4 (Las disoluciones de
ácido perclórico y de ácido sulfúrico
también son estables y son útiles para las
titulaciones donde el ion cloruro interfiere
formando precipitados); y casi nunca los
ácidos nítrico (HNO3) y perclórico, (HClO4).
• Acidimetrías. Determinación de la
concentración de un ácido empleando una
base fuerte de concentración conocida
como sustancia valorante, como el NaOH.
Curvas de valoración
Si representamos el pH medido por
un electrodo de un potenciómetro en función
del volumen añadido de sustancia valorante se
obtienen curvas de valoración o curvas de
titulación, similares a la de la figura. Se observa
el rápido cambio del pH para un volumen
determinado. El punto de inflexión de esta
curva se llama punto de equivalencia y su
volumen nos indica el volumen de sustancia
valorante consumido para reaccionar
completamente con el analito.
En ausencia de sistema medidor del pH, se
pueden usar indicadores ácido-base, sustancias
que mediante un cambio de color nos indican
que se ha llegado al punto final de la titulación,
el cual debe ser lo más cercano posible al punto
de equivalencia. La elección adecuada del
indicador visual nos asegura que así sea.
Punto de equivalencia: valor de pH
Antes de iniciar la valoración se debe elegir
un indicador de pH adecuado según el punto de
equivalencia previsto de la reacción. El punto de
equivalencia se corresponde con el valor teórico
de la valoración, pero en la práctica no es
posible saberlo con exactitud. En dicho punto
habrán reaccionado cantidades
estequiométricas de ambos reactivos, y el pH de
dicho punto depende de la fuerza relativa del
ácido y la base empleados. Para conocer dicho
valor se pueden emplear las siguientes reglas:
Un ácido fuerte reacciona con una base fuerte
para formar una disolución neutra (pH = 7).
Un ácido fuerte reacciona con una base débil
para formar una disolución ácida (pH <7).
Un ácido débil reacciona con una base fuerte
para formar una disolución básica (pH> 7).
• La disolución en el punto de equivalencia será básica si la base es más fuerte
que el ácido y será ácida si el ácido es más fuerte que la base. Si ambos son de
igual fuerza, entonces el pH de equivalencia será neutro. Sin embargo, los
ácidos débiles no se valoran normalmente frente a bases débiles, porque el
cambio de color mostrado por el indicador suele ser rápido, y por lo tanto muy
difícil de ver con claridad por el observador.
• El punto final es el punto en que se detiene la valoración, por ejemplo, tras el
viraje de color del indicador. Este cambio producido en la disolución permite
establecer experimentalmente el punto final de la valoración.
• El punto final debe coincidir lo más exactamente posible con el punto de
equivalencia. La diferencia entre ambos puntos constituye el error de
valoración, que es propio del método (indicador empleado, uso de reactivos
impuros, etc), y no debemos confundirlo con los errores accidentales debidos a
manipulaciones o medidas de volumen defectuosas.
Distintos tipos de curvas de valoración ácido base
AF AD
BF 1 2
BD 3 4
V gastado de
solución de
concentració
n conocida
pH = - log [H+]
V
Determinación del punto de equivalencia
Son muy numerosos los métodos para detectar el
punto de equivalencia. Aparte de los métodos
más frecuentes (uso de indicadores y medida
directa del pH con potenciómetro) se pueden usar
otros métodos:5Valoración potenciométrica: Es
una medida basada en la diferencia de
potencial entre un electrodo adecuado frente a
un electrodo de referencia (electrodo de
calomelanos de potencial fijo) en función del
volumen de sustancia valorante. No confundir con
la medida directa de potencial que efectúa el pH-
metro. Proporcionan resultados más fiables que
las valoraciones con indicadores químicos o ácido-
base. Se emplean dos electrodos, en lugar de uno
sólo. En el punto final hay una rápida modificación
del potencial. Representando la derivada en
función del volumen, se observa un pico que
corresponde al punto final. También se observa en
la segunda derivada. Estas medidas de potencial
también permiten calcular la constante de
disociación del ácido o la base que se está
valorando.
Aplicación de dato experimental de la titulación ácido - base
Determinar la cantidad en % de ácido Ca x V a = Cb x V b
acético disuelto en el vinagre comestible
partiendo de valores obtenidos durante
una experimentación en el laboratorio. nCH3COOH = nNaOH = CNaOH x VNaOH
Datos: nCH3COOH = (0,5 mol/L)(0,003L)
V vinagre = 2 mL nCH3COOH = 1,5 x 10-3 moles
m vinagre = 1,9 g MCH3COOH = m /nCH3COOH
VNaOHgastado = 3 mL
CNaOH = 0,5 M = mol/L m = MCH3COOH x nCH3COOH
MCH3COOH = 60 g/mol
m CH3COOH = 60 g/mol x 1.5 x 10-3 mol = 0,09 g
donde:
m =masa Porcentaje de ácido acético en el vinagre:
C = Concentración %CH3COOH = m CH3COOH/ m vinagre x 100%
M = Masa molar %CH3COOH= 0,09g/1,9 g x 100% = 4,73%
n = Número de moles
Ejemplo 2
Despejando la concentración del ácido:
Se requiere saber la concentración del HCl(ac)
utilizado en la titulación con NaOH. Si para 50 CHCl = CNaOH x VNaOH
ml de ácido clorhídrico se gastó 65 ml de VHCl
NaOH 0,25M. ¿Cuál es la concentración del
HCl(ac)?
1HCl(ac) + 1NaOH → NaCl + H2O Reemplazando por sus valores se tiene:
CHCl = 0,25M x 65 mL
CHCl = nHCl CNaOH = nNaOH 50 mL
VHCl VNaOH CHCl = 0,325 M
Despejando número de moles:
nHCl =CHCl x VHCl nNaOH = CNaOH x VNaOH
nHCl = nNaOH
CHCl x VHCl = CNaOH x VNaOH
Ejemplo 3
Se toman 5mL de HNO3 de una botella, con el fin de determinar su concentración, ésta
alícuota se diluye con agua destilada en un matraz aforado de 500 mL. Del cual se toma 25 mL
y se titula con 35 mL de NaOH 0,2M y como indicador se utiliza fenolftaleína para llegar al
punto final ¿Cuál es la concentración del HNO3 contenido en la botella?
HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O
CHNO3 d = 35 mLNaOH x 1L x 0,2 mol NaOH x 1mol HNO3 x 1 x 1000 mL = 0,28 mol/L
1000 mL 1L 1 mol NaOH 25 mL 1L
ó
CHNO3 d = 0,035 L x 0,2 mol NaOH x 1mol HNO3 x 1 x = 0,28 mol/L
1L 1 mol NaOH 0,025L
CHNO3 C = 0,28 molHNO3 x 0,5 L = 28 mol/L ó 28M
L 0,005L
Ejercicio 4
Una muestra de 12,3 g de limpiador que contiene NH3(ac) se diluye en 40,0 g de agua destilada. Luego,
20,0 g de ésa solución se titulan con 18,0 mL de HCl(ac) 0,15M hasta alcanzar el punto final. Se ha
utilizado como indicador verde de bromocresol. Calcular el % en peso del NH3 presente en el limpiador.
NH3(g) + H2O(l) → NH4OH(ac)
NH4OH(ac) + HCl(ac) → NH4Cl(ac) + H2O(l)
m NH3 = 0,018L x 0,15 molHCl x 1mol NH4OH x 1mol NH3
L 1molHCl 1molNH4OH 18 mL
Se toma
12,3 g de HCl(ac)
muestra 0,15M
Se diluye en
x 17 g NH3 x 1 = 2,295 x 10-3 g NH3/g mezcla 40 g H2O
1mol NH3 20 g mezcla
20 g
NH4Cl(ac)
52,3 g mezcla x 2,295 x 10-3 g NH3 = 0,120 g NH3
1g mezcla
% p/pNH3 = 0,120 g NH3 x 100 = 0,97%
12,3 g limpiador
