Universidad Autónoma

“Gabriel René Moreno”

Facultad de Ciencias Exactas y Tecnología

Carrera: INGENIERIA QUIMICA

Docente: [Link] TEJERINA

Docente Guía: [Link] ROGER ESCALANTE

Auxiliar: ALEJANDRO VERA BERMUDEZ

Materia: INGENIERIA DE LAS REACIONES QUIMICAS

Semestre: 1-2024

“TEMA: TAREA CON REACCIÓN 4.40-4.80”

Universitarios Registro
Mamani Salazar Laura Andrea 221178384

Ramos Barbolin Sebastian Rodrigo 220009104

Rodriguez Mamani Dania 216045010

Surubí Baure Raul Daniel 220036608

Uriona Valle Jose Carlos 219203059

 INDICE
1. Ejercicio 4.40 ............................................................................................. 3

2. Ejercicio 4.42 ............................................................................................. 4

3. Ejercicio 4.44 ............................................................................................. 6

4. Ejercicio 4.46 ............................................................................................. 7

5. Ejercicio 4.48 ........................................................................................... 11

6. Ejercicio 4.50 ........................................................................................... 14

7. Ejercicio 4.52 ........................................................................................... 17

8. Ejercicio 4.54 ........................................................................................... 19

9. Ejercicio 4.56 ........................................................................................... 22

10. Ejercicio 4.58 ........................................................................................... 25

11. Ejercicio 4.60 ............................................................................................. 2

12. Ejercicio 4.62 ............................................................................................. 7

13. Ejercicio 4.64 ........................................................................................... 12

14. Ejercicio 4.66 ........................................................................................... 14

15. Ejercicio 4.68 ........................................................................................... 16

16. Ejercicio 4.70 ........................................................................................... 20

17. Ejercicio 4.72 ........................................................................................... 22

18. Ejercicio 4.74 ........................................................................................... 25

19. Ejercicio 7.76 ........................................................................................... 28

20. Ejercicio 4.78 ........................................................................................... 31

21. Ejercicio 4.80 ........................................................................................... 34

2
1. Ejercicio 4.40

El amoniaco se quema para formar óxido nítrico en la siguiente reacción:

4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2 0

a) Calcule la relación (Ib-mol de O2 que reaccionan/lb-mol de NO formado).

b) Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de

NH3 /H, ¿qué velocidad de alimentación de oxígeno (kmol/h) correspondería a 40.0% de

O2 en exceso?

c) Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxígeno a un reactor intermitente,

determine cuál es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado

de avance de la reacción (mol) y la masa de NO producido (kg) si la reacción es completa.

Solución:

a) 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2 O

5lb − mole O2 react

= 1.25lb − mol O2 react/lb − mole No formado
4lb − mole no formado

b)

100kmol NH3 5kmol O2

(nO2 )teorico = ∗ = 125 Kmol O2
h 4kmol Nh3

40% exceso O2 → (no2 )alimentado = 1.40(125kmol O2 ) = 175mol O2

c)

1kmolNh3
(50.0kg NH3 ) ( Nk 3 ) = 2.94Kmol NH3
17kg
1kmolO2
(100kgO2)( ) = 3.125 kmol O2
32kgO2
3
 No2 3.125 no2 5
( )alimentado = = 1.06 < ( ) = = 1.25
nNH3 2.94 nNh3 4

O2 es el reactante limite:

4 kmol NH3
Requiere NH3 : 3.125 kmol O2 ∗ = 2.50 Kmol NH3
5Kmol O2

4 kmol NO 30.0kg NO
NO masa: 3.125 kmol O2 ∗ ∗ = 75.0 kg NO
5 kmol O2 1 kmol NO

2. Ejercicio 4.42

La reacción entre el etileno y el bromuro de hidrogeno para formar bromuro de etilo se lleva

a cabo en un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene

51.7 mol% de C2 FUBr y 17.3% de HBr. La alimentacion al reactor solo contiene etileno y

bromuro de hidrogeno. Calcule la fracción de conversión del reactivo limitante y el

porcentaje en exceso del otro reactivo. Si la velocidad de flujo molar de la corriente de

alimentación es 165 mol/s, cual es el grado de avance de la reacción? (Indique valor numérico

y unidades.)

165 mol / s N(mol/s)

x(molC2 H4 ⁄mol) 0.517mol(C2 H5 Br/mol)

𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
𝟏𝟏 − 𝐱𝐱( ) 0.310molC2 H4 /mol
𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦

0.173molHBr/mol

𝑪𝑪𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟒𝟒 + 𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯 → 𝑪𝑪𝟐𝟐 𝑯𝑯𝟓𝟓 𝑩𝑩𝑩𝑩

4
Balance de C:

165moles x(molC2 H4 ) 2molC

⋅ ⋅ =N (0.310) (2) +N (0.517) (2) (1)
s mol molC2 H4

Balance de Br:

165(1 − x) (1) = N(0.133)(1) + N(0.517)(1) (2)

Resolviendo 1 y 2 simultáneamente:

𝐍𝐍 = 108.77mol/s, 𝐱𝐱 = 0,545C2 H4 /mol à (𝟏𝟏 − 𝐜𝐜𝐜𝐜) = 0.455molHBr/mol

Dado que la relación de alimentación C₂H₂/HBr (0,545/0,455) es mayor que la relación

estequiométrica (=1), HBr es el reactivo limitante

(N(HBr))(165mol/s) (0,455 mol HBr/mol) = 75,08 mol HBr

𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂ó𝐧𝐧 𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝐇𝐇𝐇𝐇𝐇𝐇 = (75,08 − (0,173) (108,8))/75.08

= 0.749mol HBr reaccionado/mol alimentado.

Conversión fraccionaria de HBr:

C2 H4 =75,08

C2 H2 = (165mol/s) (0,545 mol C₂H₂/mol) =89,93molC2 H2

% exceso deC2 H4 =(89,93-75,08)/75.08 =19,8%

Grado de reacción:

N𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟓𝟓 𝐁𝐁𝐁𝐁 + V(𝐂𝐂𝟐𝟐 𝐇𝐇𝟓𝟓 𝐁𝐁𝐁𝐁) → (108,8) (0,517) = 0 + (1) = 𝟓𝟓𝟓𝟓, 𝟐𝟐 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦/𝐬𝐬

5
3. Ejercicio 4.44

El dióxido de titanio (TiO2 ) tiene gran aplicación como pigmento blanco. Se produce a partir

de un mineral que contiene ilmenita (FeTiO3 ) y óxido férrico (Fe2 O3 ). El mineral se digiere

con una solución acuosa de ácido sulfúrico para producir una solución acuosa de sulfato de

titanilo [(TiO)SO4 ] y sulfato ferroso (FeSO4 ). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de

titanilo aH2 TiO3 el cual se precipita, y HsSO4 . A continuación, se tuesta el precipitado para

eliminar el agua y dejar un residuo de dióxido de titanio puro. (En esta descripción se

omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de sulfato, de las soluciones

intermedias.) Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una

solución de H2 SO4 al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para

transformar toda la ilmenita en sulfato de titanilo y todo el óxido férrico en sulfato férrico

[Fe2 (SO4 )3 ], Suponga, además, que en realidad se descompone 89% de la ilmenita. Calcule

las masas (kg) de mineral y solución de ácido sulfúrico al 80% que deben alimentarse para

producir 1000 kg de TiO2 puro.

Solución:

FeTiO3 +2H₂SO₄ → (TiO)SO₄ + FeSO4 + 2H₂O

Fe2 O3 ++3H₂SO₄ → Fe2 (SO₄)3 +3H₂O

(TiO)SO + 2H₂O → H₂TiO3 (s) + H₂SO

H₂TiO₂(s) TiO2(s) + H₂O

Base:

1000kg de TiO2

6
1000Kg de TiO2 kmolTiO2 1 kmol FeTiO3
+ + = 12.52kmol FeTiO3 se descomponen.
1 79.90kg de 1 kmol TiO3

1 kmol FeTiO3 alimentado

12.52 kmol FeTiOdescompuesto × =14.06𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤 𝐅𝐅𝐅𝐅𝐅𝐅𝐅𝐅𝐎𝐎𝟑𝟑
0.89 kmolFeTiO3 descompuesto

1 kmol TI 47.90KgTi
14.06kmol FeTiO3 × × = 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
1 kmol FeTiO3 KmolTi

673,5KgTi/m(Kg) ->0.2432772Kg alimentados

El mineral se compone enteramente f 14.06 kmol FeTiO3 + n kmol (Fe2 O3 )

14.06 kmol FeTiO3 151.74 kgFeTiO3

N=2772kg de mineral - × = 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔. 𝟏𝟏 𝐊𝐊𝐊𝐊𝐅𝐅𝐅𝐅𝟐𝟐 𝐎𝐎𝟑𝟑
1 1 kmol FeTiO3

kmolFe2 O3
638.1 KgFe2 O3 × = 4.00𝐊𝐊𝐊𝐊𝐊𝐊𝐊𝐊𝐅𝐅𝐅𝐅𝟐𝟐 𝐎𝐎𝟑𝟑
159.69kgFe2 O3

2 kmol H2 SO4 3 kmol H2 SO4

14.06kmol FeTiO3 × +4.00KmolFe2 O3 × = 40.12kmol𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟒𝟒
1 kmol FeTiO3 1 kmol Fe2 O3

Exceso del 50%:

1.5(40.12kmol𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟒𝟒 ) = 60.18kmol𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟒𝟒

Masa de solución al 80%:

98.08kgH2 SO4
60.18kmolH2 SO4 × = 5902,4Kg𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟒𝟒
1KmolH2 SO4

5902,4KgH2 SO4 /Ma(kg sol.)=0.80MA = 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕%𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟒𝟒 alimentado.

4. Ejercicio 4.46

La reacción de fase gaseosa entre metanol y ácido acético para formar acetato de metilo y

agua

7
 CH3 OH + CH3 COOH → CH3 COOCH3 + H2 0

(A) (B) (C) (D)

se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de

reacción alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas

satisfacen la relación:

yCyD
= 4.87
yAyB

a) Suponga que la alimentación al reactor consiste en nAo , nBo , nCo , nDo y n10 gramos-mol

de A, B. C, D y un gas inerte, 1, respectivamente. Sea £(mol) el grado de avance de la

reacción. Escriba expresiones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el

producto final, 𝑛𝑛𝐴𝐴 (£), 𝑛𝑛𝐵𝐵 (£), 𝑛𝑛𝐶𝐶 (£) 𝑦𝑦 𝑛𝑛𝐷𝐷 (£) .Después, use estas expresiones y la relación

de equilibrio dada y derive una ecuación para £c, el grado de avance de la reacción en el

equilibrio, en términos de nAo ,..., n10

Solución:

A+B→C+D
ηA = nA0 − ξ YA=(nAO −ξ)/nT

nB = nBo − ξ YB=(nBO −ξ)/nT

nc = nco + ξ YC=(nCO −ξ)/nT

nD = nDO + ξ YD=(nDO −ξ)/nT

nI=nIO
TOTAL nT=
=∑ ni

YC YD (n +ξc )(nDO +ξc )

En equilibrio: = (nCO = 4.87 (nT es cancelado)
YA YB AO −ξc )(nBO −ξc )

3.87ξ2c − �nCO + nDO + 4.87(nAO + nBO )�ξc − (nCO nDO − 4.87nAO nBO ) = 0
8
[aξ2c + bξc + c = 0]

1
ξc = �−b ± √b 2 − 4ac� donde ∶ a = 3.87
2a

b = −[nCO + nDO + 4.87(nAO + nBO )]

c = −[nCO nDO − 4.87nAO nBO ]

b) Si la alimentación al reactor contiene cantidades equimolares de metanol y ácido

acético y ninguna otra especie, calcule la fracción de conversión en el equilibrio.

Solución:

Base de cálculo 1 mol A de alimentación:

nAO = 1 nBO = 1 nCO = nDO = nIO = 0

Constantes: a = 3.87 b = −9.74 c = 4.87

1
ξc = �9.74 ± �(9.742 ) − 4(3.87)(4.87)� ⇒ ξc1 = 0.688
2(3.87)

ξc2 = 1.83 también es una solución pero conduce a una conversión negativa.

Conversión fraccionaria:

nAO − nA ξc1
X A (= X B ) = = = 0.688
nAO nAO

c) Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de ácido acético.

Si la reacción procede hasta el equilibrio, ¿cuánto metanol debe alimentarse? ¿Cuál es la

composición del producto final?

Solución:

nBO = 80, nCO = nDO = nJO = 0

9
 nCO = 0

nC = 70 = nCO + ξc ⇒ ξc =70 moles

nA = nAO − ξc = nAO − 70 moles

nB = nBO − ξc = 80 − 70 = 10 moles

nC = nCO + ξc = 70 moles

nD = nDO + ξc = 70 moles

YC YD nC nD (70)(70)
4.87 = = ⇒ = 4.87 ⇒ nAO = 170.6
YA YB nA nB (nAO − 70)(10)

nAO = 170.6 moles de metanol alimentado

d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial, ¿qué necesitaría

saber además de la composición en el equilibrio para determinar si el proceso serio

redituable? (Mencione varios factores.)

Solución:

Gas producto=

nA = 1.706 − 70 = 100.6 mol YA = 0.401 mol CH3 OH/mol

nB = 10 mol YB = 0.040 mol CH3 COOH/mol

nC = 70mol YC = 0.279 mol CH3 COOCH3 /mol

nD = 70 mol YD = 0.279 mol H2 O/mol

nTOTAL = 250.6 mol

10
respuesta: Costo de los reactivos, precio de venta del producto, mercado del producto,

velocidad de reacción, necesidad de calefacción o refrigeración, y muchos otros artículos.

5. Ejercicio 4.48

El metanol se forma a partir de monóxido de carbono e hidrógeno mediante la reacción en

fase gaseosa

CO + 2H2 ↔ CH3 OH

(A) (B) (C)

Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relación:

yC 1
= K c (T)
YA yB2 P 2

donde P es la presión total (atm), Ke es la constante de equilibrio de la reacción (atm-2) y T

es la temperatura (K). La constante de equilibrio Ke es 10.5 a 373 K. y 2.316 X 10-4 a 573 K.

La gráfica semilogarítmica de Kc (en escala logarítmica) contra 1/T (en escala rectangular)

es casi lineal entre T = 300 K y T =600 K

a) Derive una fórmula para Ke (T), y úsela para demostrar que Ke(450K) = 0.0548 atm-2.

b) Escriba expresiones para nA, nB y nC (gramos-mol de cada especie) y luego para yA, yB y

yC en términos de nA0, nB0, nC0 y £, el grado de avance de la reacción molar. Después,

derive una ecuación donde sólo aparezcan nA0, nB0, nC0, P, T y £e, donde £e (mol) es el

valor del grado de avance de la reacción en el equilibrio.

c) Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de CH3OH, y la

reacción procede hasta el equilibrio a 423 K y 2.00 atm. Calcule la composición molar

del producto (yA, yB y yC) y la fracción de conversión de CO.

11
d) Escriba un conjunto de ecuaciones para yA, yB y yC y ƒA (la fracción de conversión de

CO) en términos de yA0, yBO, T y P (la temperatura y presión del reactor en el equilibrio).

Introduzca las ecuaciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el

programa corriéndolo con las condiciones del inciso (c) y después empléelo para

determinar los efectos sobre ƒA (aumento, disminución o ninguno) de incrementar, por

separado, (i) la fracción de CO en la alimentación, (ii) la fracción de CH3OH en la

alimentación, (iii) la temperatura, y (iv) la presión.

e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada yA0, yB0, T y P (la

temperatura y presión del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir yA, yB, yC y

ƒA (la fracción de conversión del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c).

[Sugerencia: escriba las relaciones de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuación

cúbica en £e y aplique la regla de Newton—Apéndice A.2— para obtener la solución.]

Solución:

a)

A + 2B → C
ln K c = ln A0 + E/T (K)
K e1
ln � � ln � 10.5 × 10−4 �
K e2 2.316
E= = = 11458
1 1 1 1
− −
T1 T2 373 573
11458 11458
ln A0 = ln K e1 − = ln 10.5 − = −28.37 ⇒ A0 = 4.79X10−13
T1 373
11458
K e = 4.79X10−13 exp � � atm−2 ⇒ K e (450K) = 0.0548atm−1
T(K)

12
b)

nA = nA0 − ξ YA = (nAO − ξ)/(nT0 − 2ξ)

nB = nB0 − 2ξ YB = (nB0 − 2ξ)/(nT0 − 2ξ)
nC = nC0 + ξ YC = (nC0 + ξ)/(nT0 − 2ξ)
nT = nT0 − 2ξ (nT0 = nA0 + nB0 + nC0 )

En equilibrio:

yC 1 (nCO + ξe )(nT0 − 2ξe )2 1

= = K e (T)
YA yB2 P 2 (nA0 − ξe )(nBO − 2ξe )2 P 2
c)

Base: 1 mol A(CO)

nA0 = 1 nBO = 1 nCO = 0 = nT0 = 2, P = 2 atm, T = 423K

Base: 1 mol A(CO)

nA0 = 1 nBO = 1 nCO = 0 = nT0 = 2, P = 2 atm, T = 423K

ξe (2 − 2ξe )2 1
= K e (423) = 0.278 atm−2 ⇒ ξ2e − ξe + 0.1317 = 0
(1 − ξe )(1 − 2ξe ) 4 atm2
2

e)

(Para este conjunto particular de condiciones iniciales, obtenemos una ecuación

cuadrática. En general, la ecuación será cúbica.)

𝜉𝜉𝑒𝑒 = 0.156, 0.844

Rechace la segunda solución, ya que conduce a un nB negativo.

𝑌𝑌𝐴𝐴 = (1 − 0.156)/(2 − 2(0.156)) ⇒ 𝑌𝑌𝐴𝐴 = 0.500

𝑌𝑌𝐵𝐵 = (1 − 2(0.156))/(2 − 2(0.156)) ⇒ 𝑌𝑌𝐵𝐵 = 0.408

0 + 0.156
𝑌𝑌𝐶𝐶 = ⇒ 𝑌𝑌𝐶𝐶 = 0.092
2 − 2(0.156)

13
 nA0 −nA ξ reaccionó
Conversión fraccionaria de CO (A)= = = 0.156 mol A
nA0 nA0 mol alimentado

6. Ejercicio 4.50

El etano se clora en un reactor continuo:

C2 H6 + Cl2 → C2 H5 CI + HCl

Parte del monocloroetano que se produce se clora aún más por una reacción secundaria

indeseable:

C2 H5 CI + Cl2 → C2 H4 CI2 + HCl

a) Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de producción de

monocloroetano respecto de la producción de dicloroetano. ¿diseñaría el reactor para que

realizara una conversión alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el

contenido del reactor permaneciera en éste el tiempo suficiente para que se consumiera

la mayor parte de etano en la alimentación, ¿cuál sería el principal constituyente del

producto?) ¿Qué pasos adicionales con seguridad se llevarían a cabo para que el proceso

fuera razonable desde el punto de vista económico?

b) Tome como base una producción de 100 mol de C2H5CI. Suponga que la alimentación

contiene sólo etano y cloro, y que se consume todo el cloro. Haga un análisis de grados

de libertad basado en los balances de las especies atómicas.

c) El reactor está diseñado para dar una conversión de 15% de etano y una selectividad de

14 mol C2H5CI/mol C2H4CI2, con una cantidad insignificante de cloro en el gas

producido. Calcule la proporción de alimentación (mol Cl2/mol C2H6) y la fracción de

rendimiento del nionocloroetano.

14
d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversión es sólo de 14%. El análisis

cromatográfico muestra que no hay Cl2 en el producto, sino otra especie de mayor peso

molecular que el del dicloroetano. Dé una explicación posible para estos resultados.

Solución:

a) Diseño para baja conversión y exceso de etano:

El diseño para baja conversión y etano en exceso hace que la segunda reacción sea

improbable.

b) Reacciones:

1. C2 H6 + Cl2 → C2 H5 Cl + HCl
2. C2 H5 Cl → C2 H4 Cl2 + HCl

n1(mol C2H6) 100 mol C2H5Cl 5 incógnitas

n2(mol Cl2) n3 (mol C2H6) -3 balances atómicos
n4 (mol HCl) 2 grados de libertad
n5(mol C2H5Cl2)
Base:

Producción de 100 mol de C2H5Cl

n1 (mol C2H6)
n2 (mol Cl2)
n3 (mol C2H6 en exceso)
n4 (mol HCl)
n5 (mol C2H4Cl2)
Tenemos 5 incógnitas y 3 balances atómicos, lo que nos da 2 grados de libertad
(D.F.).
15
Análisis de Grado de Libertad:

#𝑖𝑖=4 (𝑛𝑛1−𝑛𝑛4)

#𝑒𝑒=3

𝑁𝑁𝑁𝑁=2

𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁=3

𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴=4−3+2−3=0

c) Selectividad:

100 mol de C2H5Cl:

Si se produce 7.1437mol de C2H4Cl2

100 mol C2H5Cl=14n5 mol C2H4Cl2

100
n5 = = 7.143 mol C2H4Cl2
14

Para una conversión del 15%:

Balance de carbono:

0.15 100 7.143

1− = +
2 2 1

Balance de hidrógeno:

6(0.7143) + 5(100) = 6(1.143) + 4(7.143)

Balance de cloro:

2(100) = 2(7.143) +2n5

Ratio de alimentación:
16
 114.3 mol Cl2
= 0.16 mol Cl2/mol C2H6
714.3 mol C2H6

Máxima cantidad posible de C2H5Cl:

114.3 mol Cl2

nmax = =114.3 mol C2H5Cl
1 mol Cl2

Rendimiento fraccional de C2H5Cl:

100
= 0.875 mol C2H5Cl/mol
114.3

d) Reacción secundaria no deseada:

Parte del C2H4Cl2 se clorina aún más en una reacción secundaria no deseada:

C2H4Cl2 + Cl2 → C2H4Cl3 + HCl

7. Ejercicio 4.52

El fluoruro de calcio sólido (CaF2) reacciona con ácido sulfúrico para formar sulfato de calcio

sólido y fluoruro de hidrógeno gaseoso. Después, el HF se disuelve en agua para formar ácido

fluorhídrico. El mineral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0%

por peso de CaF2 y 4.0% de SiO2.

En un proceso típico de manufactura de ácido fluorhídrico se hace reaccionar al mineral

fluorita con 93% por peso de ácido sulfúrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15%

respecto a la cantidad estequiométrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en

el ácido. Parte del HF formado reacciona con el sílice disuelto en la reacción:

6 HF + SiO2 (acuoso) H2SiF6(s) + 2 H2O(l)

El fluoruro de hidrógeno que sale del reactor se disuelve después en suficiente agua para

producir ácido fluorhídrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita
17
necesario para producir una tonelada métrica de ácido. Nota: algunos de los datos

proporcionados no son necesarios para resolver el problema.

Reacción Química

CaF2(s)+H2SO4(l)→CaSO4(s)+HF(g)

100 kg
0.96 CaF2
0.04 SiO2
n1 CaSO4
0.93 H2SO4 n2 HF
0.07H2O n3 H2SiF6
n4 H2SO4
n5 H2O
Producción de HF a partir de ácido:

0.60 kg de HF
1 tonelada métrica de ácido = 1000 kg de ácido × = 600 kg de HF
1 kg de aˊcido

Base de Cálculo: 100 kg de mineral disuelto (no alimentado)

Para cada 100 kg de mineral disuelto:

• n1: (kg H2O)

• n2: (kg HF)
• n3: (kg H2SiF6)
• n4: (kg H2SO4)
• n5: (kg CaSO4)

Composición del mineral disuelto:

• 0.96 kg de CaF2 por kg de mineral

• 0.04 kg de SiO2 por kg de mineral
18
• 0.93 kg de H2SO4 por kg de mineral
• 0.07 kg de H2O por kg de mineral

Balance Atómico Silicio (Si):

Para el silicio (Si):

0.04×100 kg de SiO2 = 4 kg de Si O2

Sabemos que 1 mol de SiO2 tiene 28.1 g de Si y que cada mol de H2SiF6 tiene 28.1
g de Si. Por lo tanto:
4 kg de SiO2 144.1 kg de H2SiF6
n3 = × = 9.59 kg de H2SiF6
60.1 kg de SiO2/mol 1 mol de H2SiF6

38 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐹𝐹
F: 0,96 ∗ 100 kg CaF2 ∗ =
78,1 kg CaF2

19 kg F 114 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐹𝐹
n2 ∗ + 9,59 kg H2SiF6 ∗
20 kg HF 114,1 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐻𝐻2𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆6

𝑛𝑛2=41,2 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐻𝐻𝐻𝐻

100 kg mineral dis 1 kg mineral alim

600 kg HF ∗ ∗ = 1533 kg mineral
41,2 kg HF 0,95 kg mineral dis

8. Ejercicio 4.54

Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:

2 CO2 2 CO + O2
(A) (B) (C)
O2 + N2 2NO
(C) (D) (E)
Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm. las fracciones molares de los gases

producidos cumplen con las relaciones

19
 2
𝑦𝑦𝐵𝐵 𝑦𝑦𝑐𝑐 𝑦𝑦𝐸𝐸2
2 = 0,1071 = 0.01493
𝑦𝑦𝐴𝐴 𝑦𝑦𝐶𝐶 𝑦𝑦𝐷𝐷

a) Sea nA0…, nE0 número inicial de gramos-mol de cada especie y 𝜀𝜀𝑒𝑒1 , 𝜀𝜀𝑒𝑒2 los grados de las

reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuación 4.6-6). Derive

expresiones para las fracciones molares 𝑦𝑦𝐴𝐴 , 𝑦𝑦𝐵𝐵 … , 𝑦𝑦𝐸𝐸 en términos de Después, nA0,nB0…

nEO 𝜀𝜀𝑒𝑒1 𝑦𝑦 𝜀𝜀𝑒𝑒2 sustitúyalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones

simultáneas para los dos grados de avance de la reacción.

b) Un tercio de un gramo-mol de CO2, de O2 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el

contenido de éste se equilibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar cálculos, compruebe que

cuenta con suficientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes

del contenido del reactor en el equilibrio.

c) Haga los cálculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii)

una hoja de cálculo que implemente el método de Newton-Raphson descrito en la sección

A.2i del Apéndice A. Si emplea la hoja de cálculo, suponga valores iniciales de 0.1 para

𝜀𝜀𝑒𝑒1 y 𝜀𝜀𝑒𝑒2 y efectúe iteraciones hasta que los estimado sucesivos difieran estos por lo

menos de 0.1%.

Solución:

𝑛𝑛𝐴𝐴𝐴𝐴 𝑛𝑛𝐴𝐴

𝑛𝑛𝐵𝐵𝐵𝐵 𝑛𝑛𝐵𝐵

𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑛𝑛𝐶𝐶

20
a)

2 𝐶𝐶𝑂𝑂2 → 2𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 2𝐴𝐴 → 2𝐵𝐵 + 𝐶𝐶

𝑂𝑂2 + 𝑁𝑁2 ↔ 2𝑁𝑁𝑁𝑁 𝐶𝐶 + 𝐷𝐷 ↔ 2𝐸𝐸

Grado de avance

nA = nAO − 2εe1 yA = (nAO − 2εe1 )/(nTO + εe1 )

nB = nBO + 2εe2 yB = (nBO + 2εe1 )/(nTO + εe1 )

nC = nCO + εe1 − εe2 yC = (nCO + εe1 − εe2 )/(nTO + εe1 )

nD = nDO − εe2 yD = (nDO − εe2 )/(nTO + εe1 )

nE = nEO − 2εe2 yE = (nEO + 2εe2 )/(nTO + εe1 )

ntotal = nTO + εe1 (nTO = nAO + nBO + nCO + nDO + nEO )

Equilibrio a 3000 K y 1 atm

yB2 yc (nBO + 2εe1 )2 (nCO + εe1 − εe2 )

= = 0,1071
yA2 (nAO − 2εe1 )2 (nTO + εe1 )
yE2 (nEO + 2εe2 )2
= = 0,01493
yC yD (nAO + εe1 − εe2 )2 (nDO − εe2 )

f1 = 0,1071(nAO − 2εe1 )2 (nTO + εe1 ) − (nBO + 2εe1 )2 (nCO + εe1 − εe2 ) = 0

f2 = 0,01493(nAO + εe1 − εe2 )2 (nDO − εe2 ) − (nEO + 2εe2 )2 = 0

Definir las funciones: f1 (εe1 , εe2 ) y f2 (εe1 , εe2 )

b) AGL
i = 2 (𝛆𝛆𝐞𝐞𝐞𝐞 , 𝛆𝛆𝐞𝐞𝐞𝐞 )
e = 2 (f1 , f2 )

AGL= 2-2=0

21
Se comprueba con el análisis de grado de libertad que se puede resolver porque hay datos de

las fracciones molares.

c)

nAO = nCO = nDO = 0,333

nBO = nEO = 0 εe1 = 0,0593 εe2 = 0,0208

𝑦𝑦𝐴𝐴 = 0.2027

𝑌𝑌𝐵𝐵 = 0.1120

y𝐶𝐶 = 0.3510

y 𝐷𝐷 = 0.2950

y𝐸𝐸 = 0.0393

9. Ejercicio 4.56

Se emplea un reactor catalítico para producir formaldehído a partir de metanol por la reacción

CH3 OH → HCHO + H2

Se logra una conversión en un paso de 60% en el reactor. El metanol del producto del reactor

se separa del formaldehído y el hidrógeno por un proceso de unidades múltiples. La velocidad

de producción del formaldehído es 900 kg/h,

a) Calcule la velocidad de alimentación de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h)

si no hay recirculación.

b) Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversión en un paso

sigue siendo de 60%. Compruebe, sin realizar cálculos, que posee suficiente información

para determinar la velocidad de alimentación fresca de metanol que se requiere (kmol/h)

22
 y las velocidades (kmol/h) a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Después haga

los cálculos.

c) La conversión en un paso en el reactor, Xsp, afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso

de separación y de la línea de recirculación (Cs). ¿Qué efecto esperaría que tuviera un

incremento de Xsp en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de producción

fija de formaldehído? (Sugerencia: para lograr una conversión de 100% en un solo paso

se necesitaría un reactor infinitamente grande, y al reducir la conversión en un solo paso

surge la necesidad de procesar mayores cantidades del fluido a través de las unidades de

proceso y la línea de recirculación.) ¿Qué forma esperaría de una gráfica de (Cr + Cs)

contra Xsp? ¿Qué cree que significa la especificación de diseño Xsp = 60%?

Solución:

n1 (CH3 OH/h)
R -1
30 (Kmol HCHO/h)
n2 (Kmol H2/h)
n2 (Kmol CH3OH/h)
a)
mol R 30 30 Kmol CH3OH
0.6 = 0.6 = A= = 50
mol A A 0.6 hr

kg HCHO 1 Kmol HCHO Kmol HCHO

900 × = 30
hr 30Kg HCHO hr

23
b)
CH3OH HCHO + H2

n1 (CH3OH/h)
R -1
30 (Kmol HCHO/h) 30 (Kmol HCHO/h n2
30 (Kmol H2/h) 30 (Kmol H2/h) n5
20(Kmol CH3OH/h)
n4 =50 Kmol(CH3OH/h)

n3 (CH3OH)

30 × 30 + 30 × 2 + 20 × 32 = 1600
50 × 32 = 1600

Balance atómico para el carbono

n1× 1 = n2 × 1
n1× 30 = 30 × 1
Kmol HCHO
n1 = 30 (Velocidad molar de alimentación fresca)
hr

mol R 30 30 Kmol CH3OH

0.6 = 0.6 = 0.6 = n3 = 20
mol A n1+n3 30+n3 hr

Balance atómico para el hidrogeno

50 × 4 = 30 ∗ 2 + n5 × 2 + 20 ∗ 4

Kmol H2
n5 = 30
hr
Kmol CH3OH
n3 + n3 = 50 (Alimentado al reactor/h)
hr

c) Si aumentamos Xsp, esto tendrá dos efectos importantes:

Reactor más grande y costoso: Necesitaremos un reactor más grande para lograr la
conversión deseada, lo que aumentará el costo del reactor.

Menor costo de separación: Habrá menos metanol sin reaccionar al final, lo que significa
que el proceso de separación será más barato.

24
Si hacemos un gráfico de los costos totales (del reactor y de la separación) contra Xsp, tendrá
la forma de una parábola que se abre hacia arriba, con un punto mínimo alrededor de Xsp =
60%. Esto significa que hay un punto óptimo donde el costo total es el más bajo.

10. Ejercicio 4.58

El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrogeno. Una

vez formado, el cloruro de metilo puede sufrir una cloración mas amplia para dar cloruro de

metileno (CH2Cl2), cloroformo y tetracloruro de carbono.

El proceso de producción de cloruro de metileno consta de reactor, condensador, columna de

destilación y columna de absorción. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de

metano y el balance de cloro se alimenta al reactor, donde se logra una conversión cercana

100% de cloro en un paso; la proporción molar entre cloruro de metilo y cloruro de metileno

en el producto es 5:1, y se forman cantidades despreciables de cloroformo y tetracloruro de

carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De este emergen dos corrientes: el

condensado líquido, que tiene casi todo el cloruro de metilo y el cloruro de metileno del

efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrogeno. El condensado

pasa a la columna de destilación donde se separan las dos especies componentes. El gas que

sale del condensador fluye a la columna de absorción donde entra en contacto con una

solución acuosa. La solución absorbe prácticamente todo el HCl y nada de CH4 de la

alimentación. El liquido que sale del absorbedor se bombea a otro sitio de la planta para

seguirlo procesando, y el metano se recircula y se une con la alimentación fresca (una vez

mezclado de metano y cloro). La corriente combinada se alimenta al reactor.

a) Elija una cantidad de alimentación del reactor como base de cálculo, dibuje y marque el

diagrama de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y

25
 los puntos de mezcla de corrientes. Después escriba en orden las ecuaciones que

emplearía para calcular la velocidad de flujo molar y la composición molar de la

alimentación fresca, la velocidad a la cual se debe retirar el HCl en el absorbedor, la

velocidad de producción del cloruro de metilo y la velocidad de flujo molar del sistema

de reciclado. No haga cálculos.

b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a). ya sea a mano o con un

programa resolver ecuaciones.

c) ¿Cuáles son las velocidades de flujo molar, las composiciones de la alimentación fresca

y la corriente de recirculación que se requieren para lograr una velocidad de producción

de cloruro metilo de 1000 kg/h)?

Solución:

CH4 + Cl2 → CH3 Cl + HCl

CH3 Cl + Cl2 → CH2 Cl2 + HCl

CH2 Cl2 + Cl2 → CHCl3 + HCl

CHCl3 + Cl2 → CCl3 + HCl

26
 R

n3= CH4
D H
TORRE DE

n3= CH4 ABSORCION

n4=HCl
F. conversión Cl2 100% n4=HCl

A B C
Sub 1 R-1 CONDENSAC
CH4 n1=CH3Cl
CH4 80 ION
5 n1=CH2Cl2
n3= CH4
Cl2 Cl2 20 n4= HCl
F

n1=CH3Cl

C-D
CH3Cl: 1 E

n1=CH3Cl
CH2Cl2:5 5 n1=CH2Cl2
G

27
5 n1=CH2Cl2
Análisis grado de libertad global
#i= (n1, n2, n5, n4) =4
3 balances
A.G. L=1
Análisis grado de libertad en el punto de mezcla
#i= (n1, n2, n3) =3
2 balances
A.G. L=1
Análisis grado de libertad en el reactor
#i= (n3, n4, n5) =3
3 balances
A.G. L=0
Análisis grado de libertad en el condensador
#i= (n3, n4, n5) =3
0 balances
A.G. L=3
Análisis grado de libertad en la columna de absorción
#i= (n3, n4) =2
0 balances
A.G. L=2
Análisis grado de libertad en la columna de destilación
#i= (n4, n5) =2
0 balances
A.G. L=2
a) balance atómico
𝐶𝐶: 80 = 5𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛3
𝐶𝐶: 80 = 6𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛3
𝐻𝐻: 320 = 3𝑛𝑛1 + 5 ∗ 2𝑛𝑛1 + 4𝑛𝑛3 + 𝑛𝑛4
𝐻𝐻: 320 = 13𝑛𝑛1 + 4𝑛𝑛3 + 𝑛𝑛4
𝐶𝐶𝑙𝑙2 : 40 = 𝑛𝑛1 + 5 ∗ 2𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛4
 𝐶𝐶𝑙𝑙2 : 40 = 11𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛4
Sistema de ecuaciones
80 = 6𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛3
320 = 13𝑛𝑛1 + 4𝑛𝑛3 + 𝑛𝑛4
40 = 11𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛4
Realizamos los cálculos y arroja los siguientes datos:
n1=18.1
n2=20
n3=69.04
b) para una base de 100 kmol/hora en el reactor
n1=18.1 kmol CH4/h
n2=20 kmol Cl2/h
n3=69.0 kmol CH4/h
n4=20 kmol HCl/h
n5=14.5 kmol CH3Cl/h
c) (1000 kg CH4Cl/h) (1 kmol/50.49 kg) =19.81 kmol CH3Cl/h
19.81 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝐶𝐶𝐶𝐶/ℎ
factor de escala: = 1.366
14.5 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝐶𝐶𝐶𝐶/ℎ

alimentación fresca:
𝑛𝑛1 = (18.1)(1.366) = 24.72 kmol CH4/h
𝑛𝑛2 = (20)(1.366) = 27.3 kmol Cl2/h
ntotal= 52.02 kmol/h
47% mol CH4/h
52% mol Cl2/h
Reciclado:
𝑛𝑛3 =69.0*1.366=85.9 kmol CH4 en el reciclado/h

11. Ejercicio 4.60

Se sintetiza metanol a partir de monóxido de carbono e hidrógeno en un reactor catalítico. La

alimentación fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2. Esta

corriente se mezcla con una de recirculación en una proporción de 5 mol de recirculación/1

2
 mol de alimentación fresca para producir la alimentación al reactor, la cual contiene 13.0

mol% de Ni. En el reactor se logra una conversión baja en un paso. El efluente de dicho

reactor pasa a un condensador del cual emergen dos corrientes: una de producto líquido que

contiene casi todo el metanol formado en el reactor, y otra de gas que contiene todo el CO,

H2 y N2 que salen de este último. La corriente de gas se divide en dos fracciones: una se

retira del proceso como purga, y la otra es la recirculación que se combina con la alimentación

fresca al reactor.

a) Para una base de alimentación fresca de 100 mol/h, calcule la velocidad de producción

del metanol (mol/h), la velocidad de flujo molar y la composición del gas de purga, y las

conversiones en un paso y total.

b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras, el motivo para incluir (i) la corriente

de recirculación y (ii) la corriente de purga en el diseño del proceso.

A=100 mol/hr
32% CO
64%𝐻𝐻2 Sub#1
4%𝑁𝑁2 T=? W=? Z=?
R-1 C-1
100% 𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂

J=?
F=? V=?

Sub#2
a)

Relación de recirculación

F
=5
A

F = 5 ∗ 100 = 500

3
 T = 100 + 500 = 600 mol/hr

Balance atómico para el subsistema #1 N2

A ∗ XN2 ∗ 2 + F ∗ XN2 ∗ 2 = T ∗ XN2 ∗ 2

100 ∗ 0.4 ∗ 2 + 500 ∗ X N2 ∗ 2 = 600 ∗ 0.12 ∗ 2

XN2 = 0.148

Balance atómico del sistema global: N2

A ∗ XN2 ∗ 2 = V ∗ XN2 ∗ 2

100 ∗ 0.4 ∗ 2 = V ∗ XN2 ∗ 2

𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐
𝐕𝐕 =
𝐡𝐡𝐡𝐡

J=F+V

𝐉𝐉 = 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 + 𝟐𝟐𝟐𝟐 = 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓/𝐡𝐡𝐡𝐡

Balance atómico del subsistema #2: C

J ∗ XCO ∗ 1 = F ∗ XCO ∗ 1 + V ∗ XCO ∗ 1

527 ∗ XCO = 500 ∗ 0.284 ∗ 1 + V ∗ XCO ∗ 1

XCO = 0.284

Balance atómico del sistema global: C

A ∗ Xco ∗ 1 = V ∗ XCO ∗ 1 + Z ∗ XCH3 OH ∗ 1

4
 100 ∗ 0.32 = 27 ∗ 1 − 0.148 − XH2 + Z

Balance atómico del sistema global: H2

A ∗ X H2 ∗ 2 = V ∗ XH2 ∗ 2 + 4Z

100 ∗ 0.64 ∗ 2 = 27 ∗ XH2 ∗ 2 + 4Z

128 = 27 ∗ XH2 ∗ 2 + 4Z

128 − 27 ∗ XH2 ∗ 2
Z=
4

De la ecuación del balance de C tenemos

XCO + XH2 + XN2 = 1

XCO = 1 − 0.148 − XH2

100 ∗ 0.32 = 27 ∗ �1 − 0.148 − XH2 � + Z

32 = 27 ∗ �1 − 0.148 − XH2 � + Z

Reemplazamos Z

128 − 27 ∗ XH2 ∗ 2
32 = 27 ∗ �1 − 0.148 − X H2 � +
4

XH2 = 0.568

Entonces encontramos Z

128 − 27 ∗ XH2 ∗ 2
Z=
4

5
 𝐙𝐙 = 𝟐𝟐𝟐𝟐. 𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑/𝐡𝐡𝐡𝐡

W=J+Z

𝐖𝐖 = 527 + 24.33 = 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓. 𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑/𝐡𝐡𝐡𝐡

Balance parcial para el CO para C-1

W ∗ XCO = J ∗ CO

551.33 ∗ XCO = 527 ∗ 0.284

XCO = 0.2714

Balance atómico para el reactor: C

T ∗ XCO ∗ 1 = W ∗ XCO ∗ 1 + W ∗ XCH3 OH ∗ 1

600 ∗ XCO ∗ 1 = 551.33 ∗ XCO ∗ 1 + 551.33 ∗ 0.0443 ∗ 1

XCO = 0.29 = 29%

Conversión general del CO

ne −ns
f=
ne

100 ∗ 0.32 − 0.284 ∗ 27

f= = 27%
100 ∗ 0.32

Conversión general del CO en un solo paso (Reactor)

ne −ns
f=
ne

6
 600 ∗ 0.29 − 551.33 ∗ 0.2714
f= = 14%
600 ∗ 0.29

a) Para recuperar el CO y el H2 no consumidos y obtener una mejor conversión global.

Purga: para evitar la acumulación de N2.

12. Ejercicio 4.62

El isooctano se produce por la reacción de isobutano y butileno en una emulsión con ácido

sulfúrico concentrado:

Producto
C4 H10 + C4 H8 → C8 H18

n- Butano

DECANTADOR COLUMNA DE

DESTILACION

REACTOR Emulsión

Acido

Isobutano recirculado

Alimentación

La alimentación fresca al proceso fluye a velocidad de 60.000 kg/h y contiene 25. 0 mol%

de isobutano, 25.0% de butileno y 50.0% de n-butano, el cual es químicamente inerte en este

7
proceso. La alimentación fresca se combina con tres corrientes de recirculación distintas,

como se ve en el diagrama de flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el

butileno que se alimenta a este último. Una porción del efluente del reactor se recircula de

nuevo a la entrada de este y el resto pasa a un decantador, en el cual permite que se separen

las fases acuosas (acido sulfúrico) y de hidrocarburo. El ácido se recircula al reactor, y el

hidrocarburo pasa a una columna de destilación. El destilado ligero de la columna contiene

isooctano y n-butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor solo contiene

isobutano. La corriente entra al reactor 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de

ácido sulfúrico (acuoso) al 91% por peso kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene

combinado la alimentación fresca y la recirculación de isobutano contiene 5.0 moles de

isobutano por mol de butileno.

Desea terminar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentación

fresca y de las corrientes de producto, de la emulsión, del isobutano y de la recirculación

acida.

a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga análisis de grado

de libertad del proceso total y de los subprocesos, y escriba las ecuaciones que utilizaría

para determinar las velocidades de flujo necesaria. (sugerencia: comience calculando la

velocidad de flujo molar total de la corriente de alimentación fresca)

b) Lleve a cabo los cálculos

c) Menciones las suposiciones de este problema que quizá no se cumpla por completo en la

práctica.

8
 Solución:

P
F
COLUMNA DE
D n2 (n- C4H10) DECANTADOR n2 (n- C4H10)
n3 (i- C4H10) n3 (i- C4H10) DESTILACION
E n1 (C8H18) n1 (C8H18)
m4 91%

REACTO n5 (n- C4H10)

n6 (i- C4H10)
R n7 (C8H18)
m8 91% Unidades de n:
C kmol
Unidades de m: kg
B m4 (kg 91% H2SO4)

40000 kg n3 (i-C4H10)
A
n0 kmol
0.25 I-
C4H10
0.50 n-
C4H10
0.25 C4H18
Cálculo de los moles en la alimentación:

� = 0.25 M1−C H + 0.50 Mn−C H + 0.25 MC H = 0.75 ∗ 58.12 + 0.25 ∗ 56.10)

M 4 10 4 10 4 10

= 57.6 kg/kmol

1 kmol
n0 = 400000kg ∗ = 694 kmol
57.6 kg

Balance global n- C4H10: n2= 0.50*694=347 kmol n- C4H10 en el producto

Balance de C8H18:

9
 1 molC8 H18
n1 = 0.25 ∗ 694 kmol C8 H8 reactor ∗ = 173.5 kmol C8 H8 en producto
1 mol C8 H8

5 mol i- C4H10/ 1 mol- C4H8=n(mol i-- C4H10)a=5*0.25*694=867 kmol

Nota: n(mol - C4H8)=173.5 en (A). (B) Y (C) y en la alimentación

i- C4H10 balance del primer `punto de mezcla

0.25*694+n3=867.5

n3=694 kmol i- C4H10 proveniente del reciclado

en (C) 200 mol i- C4H10/ mol i- C4H8

n(mol i- C4H10)c=(200)(173.5)=34.700 kmol i- C4H10

i- C4H10 balance en el segundo punto de mezcla 867.5+n6=34.700

n6=33.800 kmol i- C4H10 en el reciclado de E

Reciclado en E: para D y E se necesita saber su siguiente composición:

n3 (moles n − C4 H10 )E n6 (moles i − C4 H10 )E

=
n2 (moles n − C4 H10 )D n3 (moles i − C4 H10 )D

n3 = 16,900 kmol n − C4 H10

n7 (moles n − C4 H18 )E n6
= = n7 = 8460 kmol C4 H18
n1 (moles n − C4 H18 )D n3

Hidrocarburos entrando al reactor:

10
 kg
[(347 + 16900)(kmol n − C4 H10 )](58.12
kmol

kg
+ [(867.5 + 33800)(kmol i − C4 H10 )](58.12
kmol

kg kg
+ (173.5 kmol C4 H8 ) �5610 � + (8460 kmolC4 H18 ) �114.22 �
kmol kmol

= 4.00 ∗ 106 kg

H2SO4 solución entrando al reactor

2KG H2 SO4 (aq)

4.00 ∗ 106 kg HC ∗ = 8.00 ∗ 106 KGH2 SO4 (aq)
1 KG HC

(H2 SO4 en el reciclado)

m3 =
8.00 ∗ 106 (H2 SO4 partiendo del reactor)

n5 (n − C4 H10 en el reciclado)
= → m8
n2 + n3 n − C4 H10 partiendo del reactor)

= 7.84x106 KGH2 SO4 (aq)en el reciclado E

m4= H2 SO4 entrando al reactor − H2 SO4 en E

= 1.6X105 kg H2 SO4 (aq)reciclado del decantador

1 kmol
→ [(1.6X105 )(0.91)kg H2 SO4 ] ∗ = 1480 kmol H2 SO4 en el reciclado
98.08 kg

1 kmol
[(1.6X105 )(0.09)kg H2 SO4 ] ∗ = 799 kmol H2 O en el decantador
18.02 kg

Sumatorio: cambiar cantidades a tasas de flujo

173.5 kmol C4 H18

producto:
h, 347 kmol n − C4 H10 /h

11
Todavía en el reciclado: 694 kmol i-C4H10/h

Acido reciclado: 1480 kmol H2SO4/h, 799 kmol H2O/h

Reciclado en E: 16,900 kmol n-C4H10/h, 33,800 kmol L- C4H10/h, 8460 kmol

C8H18/h,7.84*106 kg/h 91% H2SO4 72.740 kmol H2SO4/ h, 39,150 kmol H2O/h

13. Ejercicio 4.64

Un gas contiene 80 % por peso de propano, 15% por peso de n-butano y el balance de agua.

a) Calcule la composición molar de este gas en base húmeda y en base seca. Así como la

relación (mol H2O/mol gas seco)

b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% de exceso, ¿Qué velocidad de

alimentación de aire se requiere (kmol/h)? ¿Cómo cambiaria su respuesta si la

combustión solo se completara en un 75%?

Solución

a) Base 1000 g gas

especies M (g) Peso n (mol) Moles % Moles %

atómico (húmeda) (seca)
C3H8 800 44.09 18.145 77.2% 87.5%

C4H10 150 58.12 2.581 11.0% 12.5%

H2O 50 18.02 2.775 11.8%

TOTAL 1000 23.501 100% 100%

Total, de moles 23.501

18.145 mol
∗ 100% = 77.2%
23.501 mol

Total, de moles en base seca: 20.74

12
 18.145 mol
∗ 100% = 87.5%
20.74 mol

Relación (mol H2O/mol gas seco):

2.775 0.134 H2 O mol

=
20.74 moles de gas seco

b)
C3 H8 + 5 02 → 3 C02 + 4 H2 O

C4 H10 + 13/2 02 → 4C02 + 5 H2 O

Oxigeno teórico:

100 kg gas 80 kg C3 H8 1 kmol C3 H8 5 kmol O2

C3 H8 : ∗ ∗ ∗
h 100 kg gas 44.09 kg C3 H8 1 kmol C3 H8

kmol O2
= 9.07
h

100 kg gas 15 kg C4 H12 1 kmolC4 H10 6.5 kmol O2

C4 H10 : ∗ ∗ ∗
h 100 kg gas 58.12kg C3 H8 1 kmol C3 H8

kmol O2
= 1.68
h

Relación del exceso de aire:

kmol O2 kmol O2 kmol O2

9.07 + 1.68 = 10.75
h h h

kmol O2 1 kmol aire 1.3 kmol aire alimentado

10.75 ∗ ∗
h 0.21 kmol O2 1 kmol aire requerido

= 𝟔𝟔𝟔𝟔. 𝟓𝟓 𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤 𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚/𝐡𝐡

La respuesta no cambia para la combustión incompleta.

13
14. Ejercicio 4.66

Un gas combustible producido por gasificación de carbón se va a quemar con 20% de aire en

exceso. El gas contiene 50.0 mol% de nitrógeno y el balance de monóxido de carbono e

hidrógeno. Una mues­ tra del gas se hace pasar por un espectrómetro de infrarrojo, el cual

registra una señal R que depende de la fracción molar de monóxido de carbono en la muestra,

y se obtiene la lectura R = 38.3. Los datos de calibración del analizador son los siguientes:

X (mol CO/mol) 0.05 0.10 0.40 0.80 1.00

R 10.0 17.0 49.4 73.6 99.7

La ley de potencias (.v = aRh) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibración. Derive

la ecua­ ción que relaciona [Link] R (usando el método gráfico), y después calcule la velocidad

de flujo molar de aire necesaria para una velocidad de alimentación de combustible de 175

kmol/h, suponiendo que el CO y el H2 se oxidan, pero el N2 no.

Solución:

X= aRb => X=0.0025(R) 1.3023 => X=0.0025 (38.3)1.3023

X = 0.288 kg mol de CO

Gas de Gas de
N2
HORNO
50% N2 CO
50% CO

H2

Aire N2
O2 20%

14
 1
CO + O2 → CO2
2

1
CO2 + O2 → H2 O
2

Fracción de H2→ 0.50-0.288=0.212

Kg mol Kg mol
Flujo de CO→ 175 × 0.288 = 50.4 de CO
hr hr

1
Kg mol Kg mol de O2
O2 necesarios para quemar CO = 50.4 de CO × 2
= 25.2 Kg mol de O2
hr 1 Kg mol de CO

Kg mol kg mol de H2
Flujo de H2 = 175 combustible × 0.212
hr kg mol de combustible
kg mol de H2
= 37.1
hr

1
kg mol de H2 2 kg mol de O2
O2 necesarios para quemar H2 = 37.1 ×
h kg mol de H2
kg mol de O2
= 18.5
hr

kg mol de O2 kg mol de O2
Total de O2 = 25.2 + 18.5 = 43.7
hr hr

moles en exceso de O2 moles de O2 − CTR de O2

% en exceso = × 100 = × 100
CTR de O2 CTR de O2

kg mol
(moles de O2 − 43.7)
% de exceso = h × 100 = 20%
kg mol
43.7
h

kg mol kg mol
moles de O2 presentes = 1.2 × 43.7 = 52.44
h h

kg mol
52.44
𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯𝐯 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟𝐟 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 = h = 249.752.44 kg mol aire
0.20 h

15
15. Ejercicio 4.68

Se quema butano con aire. No hay monóxido de carbono en los productos.

a) Haga un análisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los

porcentajes de aire en exceso y de conversión del butano es posible determinar la

composición molar del gas producido.

b) Calcule la composición molar del gas producido en cada uno de los tres siguientes casos:

(I) se suministra el aire teórico y hay 100% de conversión de butano,(II) 20% de aire en

exceso y 100% de conversión de butano, y (III) 20% de aire en exceso y 90% de

conversión de butano.

Solución

a)

𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝐎𝐎𝟐𝟐 → 𝐂𝐂𝐂𝐂𝟐𝟐 + 𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐎𝐎

𝟏𝟏𝟏𝟏
𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝐎𝐎 → 𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟐𝟐 + 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟐𝟐 𝐎𝐎
𝟐𝟐 𝟐𝟐

Base:

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 𝑪𝑪𝟒𝟒 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏

𝒏𝒏𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 )

𝒏𝒏𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑯𝑯𝟐𝟐 𝑶𝑶)

𝑷𝑷𝑿𝑿𝑿𝑿 (% 𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆𝒆 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂) 𝒏𝒏𝑪𝑪𝟒𝟒 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑪𝑪𝟒𝟒 𝑯𝑯𝟏𝟏𝟏𝟏 )
𝒏𝒏𝑶𝑶𝟐𝟐 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑶𝑶𝟐𝟐 )
𝒏𝒏𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂𝒂)
𝒏𝒏𝑵𝑵𝟐𝟐 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝑵𝑵𝟐𝟐 )
𝟎𝟎. 𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑶𝑶𝟐𝟐

𝟎𝟎. 𝟕𝟕𝟕𝟕 𝑵𝑵𝟐𝟐

16
Análisis de grados de libertad

#i = (𝐧𝐧𝟏𝟏 , 𝐧𝐧𝟐𝟐 , 𝐧𝐧𝟑𝟑 , 𝐧𝐧𝟒𝟒 , 𝐧𝐧𝟓𝟓 ) =6

#e = (C, H, O) =3

NER =2

NR =1

A.G.L =6−3−2−1=0

b)

I) Oxigeno teórico

6.5 mol O2
100 mol C4 H10 × = 650 mol O2
mol C4 H10

1 mol de aire
naire = 650 mol O2 × = 3095 aire
0.21 mol O2

100% conversión → nC4 H10 = 0, nO2 = 0

nN2 = (0,70) × (3095 mol) = 2445

4 mol CO2
nCO2 = 100 mol C4 H10 × = 400 mol CO2
mol C4 H10

5 mol H2 O
nH2O = 100 mol C4 H10 react × = 500 mol H2 O
mol C4 H10

17
 nN2 + nCO2 + nH2O

2445+400+500=3345

2445
N2 → × 100 = 73.1% N2
3345

400
CO2 → × 100 = 12% CO2
3345

500
H2 O → × 100 = 14,9%H2 O
3345

II) 100% conversión → 𝐧𝐧𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 = 0

20% de exceso → naire = 1.2(3095) = 3714mol (780 mol O2 , 2934 mol N2 )

Gas de salida:

400 mol CO2

500 mol H2 O

130 mol O2

2934 mol N2

CO2 + H2 O + O2 + N2

400 + 500 + 130 + 2934 = 3964

400
CO2 → × 100 = 10.1 % CO2
3964

18
 500
H2 O → × 100 = 12.6 %H2 O
3964

130
O2 → × 100 = 3.3 %O2
3964

2934
N2 → × 100 = 74 % N2
3964

III) 90% conversión→ 𝐧𝐧𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 = 10 mol 𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 (90 mol 𝐂𝐂𝟒𝟒 𝐇𝐇𝟏𝟏𝟏𝟏 react, 585 mol

𝐎𝐎𝟐𝟐 𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜)

20% de exceso → naire = 1.2(3095) = 3714mol (780 mol O2 , 2483 mol N2 )

Gas de salida:

10 mol C4 H10

360 mol CO2

450 mol H2 O

195 mol O2

2934 mol N2

C4 H10 + CO2 + H2 O + O2 + N2

10 + 360 + 450 + 195 + 2483 = 3949

10
C4 H10 → × 100 = 0.25 % C4 H10
3949

360
CO2 → × 100 = 9.1 %CO2
3949

19
 450
H2 O → × 100 = 11.4 %H2 O
3949

195
O2 → × 100 = 4.9 %O2
3949

2934
N2 → × 100 = 74.3 % N2
3949

16. Ejercicio 4.70

Se quema H-pentano con exceso de aire en una cámara de combustión continua.

a) Un técnico realiza un análisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de

pentano, 5.3% de oxigeno, 9.1% de dióxido de carbono y el balance de nitrógeno en base

seca. Tome co­ mo base de cálculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el

diagrama de flujo, realice el análisis de grados de libertad basado en balances de especies

atómicas, y demuestre que el sis­ tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.

b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos.

c) El técnico vuelve a realizar el análisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de

pentano, 5.9% de oxígeno, 10.2% de dióxido de carbono y el balance de nitrógeno.

Verifique si este resultado po­ dría ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el

porcentaje de aire en exceso que se alimenta al reactor y la fracción de conversión del

pentano.

Solución:

20
 100 mol de producto de gas seco
HORNO
C5H12)n1 (mol
0.0027 mol de C5H12

Exceso de aire 0.053 mol de O2

3.n2 mol de O,76

0.091 mol de CO2
n2 mol de N2

Calculando balance para cada especie:

• Balance N2:

0.8533(100)=3.76 n2

N2=22.69 mol de O2

• Balance C:

5n1= 5(0.0027)(100) + (0.091)(100)

N1= 2.09 mol de C5H12

• Balance H:
12n1= 12 (0.0027) (100) + 2n3
n3= 10.92 mol H2O
• Balance de O2:
2n2= 2 (0.053) (100) + 2 (0.091) (100) + n3
45.38 = 39.72 mol O
El balance para el Oxigeno no concuerda con la igualdad, los datos que se dieronen el
ejercicio, no pueden ser correctos.

• Balance N2:

0.836 (100) = 3.76 n2

21
 n2 = 22.2 mol O2

• Balance C:

5n1= 5 (0.00304) (100) + (0.102) (100)

n1= 2.34 mol C5H12

• Balance H:

12n1= 12 (0.00304) (100) + 2n3

n3= 12.2 mol H2O

• Balance de O:

2n2= 2 (0.059) (100) + 2 (0.102) (100) + n3

44.4 = 44.4 mol O

Fracción de conversión

2.34 − 100 − 0.00304

C5 H12 = = 0.87
2.34
8 mol de O2
Teoricamente O2 requerido= 2.34 mol C5H12× = 0.87
1 mol C5 H12

22.2 mol O2 − 18.72 mol O2

% aire exceso = × 100 = 18.6% exceso de aire
18.72
17. Ejercicio 4.72

Un gas que contienen metano, etano y dióxido de carbono se analiza en un cromatógrafo de

gases (CG) y detector de ionización de flama (FID): el CG separa los componentes del gas,

y el FID registra señales proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el CO2)

en la cámara de la muestra.

Los resultados del FID son los siguientes

22
El área debajo de cada pico es proporcional al número de átomos de carbono en la muestra.

de modo que 1 mol de etano daría un pico con el doble del área que el que corresponde a 1

mol de metano.

Este combustible se quema con aire en una cámara de combustión continua. Se supone que

la relación entre la alimentación molar de aire con respecto al combustible debería ser 7:1,

pero sospecha que el flujómetro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra

de 0.50 mol del gas producido y la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi

toda el agua de la muestra. El condensado (que puede considerarse como agua pura) se pesa

y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco que sale del condensador se analiza

y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es CO2.

a) Calcule la composición molar (fracciones molares de los componentes) del gas

combustible y el porcentaje de aire en exceso deseado.

b) Calcule la relación real de alimentación molar de aire respecto al combustible y el

porcentaje real de aire en exceso.

Solución:

CH4 + O2 → CO2 + 2H2 O

CH4 + 3,5 O2 → 2CO2 + 3H2 O

23
 C= ¿?
A= ¿?

1.134 g de agua
Metano

11.9% de co2 (DG)

B= ¿? X de nitrógeno

(EXCESO)
Relaciones dadas por el (CG)

• Para metano:
Mol metano
nmetano = n ∗ � �
Mol combus

• Para etano:
Mol etano
netano = n ∗ � �
Mol combus

Según fracciones molares de metano o etano:

netano = nmetano ∗ 0,1176

• Se realiza realiza una medición de condensación y se encuentra la cantidad de agua

(H20) formada:

1,134g de Agua
nAgua = � g �
18,02 ∗ 0,50
mol
Balance atómico

𝐇𝐇: 4 ∗ nmetano + 6 ∗ nmetano ∗ 0,1176 = 100 ∗ 0,126 ∗ 2 → nmetano

= 5,356 moles de metano

24
 𝐂𝐂: nmetano + 2 ∗ nmetano ∗ 0,630 + 12 = 100 ∗ 0,119 ∗ 0,874 ∗ netano

→ 0,630 ∗ nmetano → 0,630 ∗ 5,356 → nDioxido de carbono = 3,784 moles

𝑁𝑁2 𝑦𝑦 𝑂𝑂2 : 3,76 ∗ 𝑛𝑛 = 100 ∗ 0,874 ∗ 𝑥𝑥 → 2 ∗ 3,784 + 2𝑥𝑥

→ 100 ∗ 0,126 + 100 ∗ 0,874 ∗ 2 ∗ 0,119 + (0,881 − 𝑥𝑥) → 𝑥𝑥 = 0,813

• Oxígeno teórico:
2 mol de oxigeno 3,56 mol de oxigeno
5,356mol metano ∗ + 0,630 mol de etano ∗
mol de metano mol de etano
→ 12,92 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜

• Oxígeno deseado:
7 mol de oxigeno 0,21 de oxigeno
5,356 + 0,630 + 3,784 mol de combustible ∗ ∗
mol de combustible mol de oxigeno
→ 14,36 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜

• Porcentaje de exceso de aire deseado:

14,36 − 12,92
∗ 100% → 11%
12,92

• Porcentaje real de exceso de aire:

18,86 − 12,92
∗ 100% → 46%
12,92
• Relación real molar de aire con respecto al combustible es

18,86
→ 𝟗𝟗: 𝟏𝟏
0,21
18. Ejercicio 4.74

Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono,

12.0% de hidrógeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El

aceite se quema con 20.0% de aire en exceso, basándose en la combustión completa del

carbono a CO₂, de hidrógeno a H₂O, y de azufre a SO. El aceite se quema en su totalidad,

pero sólo el 8% del carbono forma CO. Calcule la composición molar del gas de combustión.
25
Solución:

100 Kg de combustible Gases de combustibles

n1=kmol N2
7.08 kmol C
12 kmol H n2=kmol O2
0.053 kmol S
Área en exceso el 20%
n3=kmol CO2
1.3 kg MNC
12.16 kmol O2
n4=kmol CO

45.74 kmol N2
n5=kmol SO2

Combustible:
Base de cálculo de 100kg
85% peso de C
𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 𝐶𝐶
16% peso de H C: 85 kg∗ = 7.08𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶
12𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

1.7 % peso de S
𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 𝐻𝐻
H: 12kg ∗ = 12.0𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐻𝐻
1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
1.3 % peso de MNC
𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑆𝑆
S: 1.7 kg∗ = 0.053𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑆𝑆
32.064𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (1)
1
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (2)
3 2
1
2𝐻𝐻 + 𝑂𝑂 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (3)
2 2
𝑆𝑆 + 𝑂𝑂2 → 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + (4)
Cuanto oxigeno requiere: O2(1,3,4)
1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑂𝑂2
𝐶𝐶 + 𝑂𝑂2 → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (1) 7.08 kmol C x =7.08kmol O2
1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶
1 0.5 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑂𝑂2
2𝐻𝐻 + 𝑂𝑂2 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (3) 12kmol H x = 3kmol
2 2𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐻𝐻
1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑂𝑂2
𝑆𝑆 + 𝑂𝑂2 → 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + (4) 0.053kmol x = 0.053 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑂𝑂2
1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

26
 𝑂𝑂2 teórico = 7.08kmol 𝑂𝑂2 + 3kmol 𝑂𝑂2 + 0.053kmol 𝑂𝑂2 =10.33kmol 𝑂𝑂2
Exceso de aire al 20% 𝑂𝑂2 real:
O2 =1.2 x 10.133 kmol O2
O2 = 12.16 kmol
AIRE:
0.79 kmol 𝑁𝑁2
0.21 kmol 𝑂𝑂2
0.79kmolN2
2.16 kmol O2 x = 45.74kmol N2 Alimentacion
0.21 kmolO2

Balance de matéria E=S

• Balance de matéria de N2

2 (45.14 kmol) = 2n1 n1=45.14kol

• Balance de materia de C

7.08kmolC=n3 +n4 n4=0.566kmol

0.08(7.08kmolC) =n4 n3=6.514kmol
• Balance de materia de S

0.053Kmol S=n5
• Balance de materia de H2

12kmol H = 2n6 n6=6kmol

• Balance de materia de O2

2(12 x 16 kmol O2) =2n1*2(6x6.514kmol) +0.566kmol+2(0.053kmol) +6kmol

n2=2.31kmol
• Total, en moles de gases de combustión:

nT=n1+n2+n3+n4+n5+n6=61.138kmol
27
• % de composición:

45.74kmol
% N= x100 = 74.76% N2
61.183kmol

2.31kmol
% O2= x100 = 3.78% O2
61.183kmol

6.514kmol
% CO2= x100 = 10.64% CO2
61.183kmol

0.566kmol
% CO= x100 = 0.93% CO
61.183kmol

0.053kmol
% SO2= x100 = 0.087% SO2
61.183kmol

6kmol
% H2O= x100 = 9.8% H2O
61.183kmol

19. Ejercicio 7.76

La composición de cierto carbón se determina por un análisis aproximado. Primero se muele

finamente el carbón y se seca con aire. Después, las muestras de carbón seco se someten a

diversas operaciones, anotando los pesos de la muestra antes y después de ellas. Se determina

el contenido de humedad como la pérdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105°C en

una atmósfera libre de oxígeno durante casi 2 h, y se suma a la pérdida de peso en la etapa

inicial de secado. La materia volátil (sobre todo alquitranes orgánicos) se determina

manteniendo la muestra a 925°C en una atmósfera libre de oxígeno por 7 minutos y restando

las pérdidas de humedad de la pérdida total de peso. Las cenizas (o materia mineral. la cual

consta de óxidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)

queda como residuo después de calentar la muestra a 800°C en una atmósfera que contiene

oxígeno hasta que toda la materia orgánica se quema. El carbono fijo es lo que está presente

en el carbón además de humedad, materia volátil y cenizas.

28
a) Use los siguientes datos de análisis aproximado para determinar los porcentajes por masa

de humedad. el carbono fijo, la materia volátil y las cenizas en el carbón:

aire seco
1.207 g 1.147 g
25°C. 12 h

Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire

105°C. N2
1.234 g 1.204 g
2h

925°C. N2
1.347 g 0.811 g
7 min

800°C. N2
1.175 g 0.111g
1h

Solución:

𝑪𝑪 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪
𝟏𝟏
𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑯𝑯𝟐𝟐𝟐𝟐
𝟐𝟐
𝑺𝑺 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺
𝟏𝟏
𝑪𝑪 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑪𝑪𝑪𝑪
𝟐𝟐
A.G. L= #incógnitas - #ecuaciones + #reacciones -#especies reaccionantes -
#interconexiones - #relaciones
#incógnitas = S, n1, n2, n3, n4, n5: 6
#ecuaciones = 𝑶𝑶𝑶𝑶, 𝑵𝑵, 𝑯𝑯 𝑶𝑶 = 𝟔𝟔 𝟐𝟐, 𝑪𝑪𝑪𝑪 𝑪𝑪𝑪𝑪 𝟐𝟐, 𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺 𝟐𝟐
#reacciones = 4
#interconexiones = 0
#especies reaccionantes = 2
#relaciones = ∑ (𝒏𝒏) = 𝒏𝒏𝒏𝒏 = 𝑺𝑺 = 𝟏𝟏
A.G. L= 6-6+4-0-2-1= 1

29
a) Base: 100 g de carbón tal como se recibe. Sea A.D.C. denote carbón secado al
aire; denotar volátil.

(1.234 − 1.204)gH2O
100gr c. a. r.× = 2.31gr H2O
1.234gr a. d. c.

Total H2O = 4.97gr + 2.31gr = 7.28gr humedad

(1,347 − 0.811)g (m. v. +H2O)

95.03g a. d. c. − 2,31gr = 35.50g materia volatil
1.347g a. d. c.

0.111g ceniza
95.03g a. d. c.× = 8.98g ceniza
1.175g a. d. c.

Carbono fijo = (100-7,28-35,50-8,98) gr = 48,24g carbón fijo

7.28g ℎ𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢d 7.3% humedad

48.24g 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 48.24% 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓

35.50g 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣il 35.3% materia volátil

8.98g 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐a 9% ceniza

=100g de carbón recibido

b) Si la relación de masa de C respecto al H en la materia volátil es 6:1, calcule los gramos-

mol de aire que se requieren, en teoría, para la combustión de 1 tonelada métrica de este

carbón.

1mol O2 1mol C 103 g 1mol aire mol aire

C + O2 → CO2: × × × = 396.5
1mol C 12.01g C 1kg 0.21 O2 kg C

1 0.5mol O2 1mol H 103 g 1mol de aire mol aire

2H + O2 → H2O: × × × = 1179
2 2mol H 1.01g H 1kg 0.21mol O2 kg H

Aire requerido:

0.482kg C 396.5 mol de aire

100kg carbon × ×
1kg Carbon 1kg C
30
 0.355kg v. m. 6kg C 396.5 mol aire
+1000kg × × ×
1kg 7kg v. m. 1kg C
0.355kg v. m. 1kg H 1179 mol aire
+1000kg × × × = 𝟑𝟑. 𝟕𝟕𝟕𝟕 × 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟓𝟓 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
1kg 7kg v. m. 1kg H
20. Ejercicio 4.78

Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 25% 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒. El

aceite contiene 87.0% 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶, 10.0% 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐻𝐻 𝑦𝑦 3.0% 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆. ¿El análisis de los gases

de combustión de la chimenea sólo indica 𝑁𝑁2 , 02 , ¿ 𝐶𝐶02 , 𝑆𝑆𝑆𝑆? y 𝐻𝐻2 0. La velocidad de emisión

de dióxido de azufre debe controlarse haciendo pasar el gas de combustión por una torre

lavadora, en la cual una solución alcalina absorbe la mayor parte del 𝑆𝑆02 . Los gases que salen

de la torre (todo el 𝑁𝑁2 , 02 𝑦𝑦 𝐶𝐶02 , y parte del 𝐻𝐻2 0 y S2 que entran a la unidad) pasan a una

chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada, de modo que una fracción del

gas de combustión del horno debe derivarse directamente a la chimenea. En cierto punto

durante la operación del proceso, la torre retira 90% del 𝑆𝑆02 en el gas que se alimenta a ella,

y el gas de combustión combinado contiene 612.5 ppm (partes por millón) de 𝑆𝑆02 en base

seca; es decir, cada millón de moles de gas de combustión seco contienen 612.5 moles de

𝑆𝑆02 . Calcule la fracción de gas de combustión que se deriva de la torre en ese momento.

31
 2

HORN

3 4

DEPUR

ADOR

𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏 𝐤𝐤𝐤𝐤 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀𝐀

1 mol C 1mol CO
𝐂𝐂𝐎𝐎𝟐𝟐 : 0.87(100) kg C ∗ ∗ → n4
12 kg C 1mol C

n4 = 7.244 mol CO2 (7.244mol O2 consumido)

1mol H 1mol H2 O
𝐇𝐇𝟐𝟐 𝐎𝐎: 0.10(100)Kg H ∗ ∗ → n6
1Kg H 2mol H

n6 = 4.95 mol H2 O (2.475 mol O2 Consumido)

32
 1mol S 1 mol SO2
𝐒𝐒𝐎𝐎𝟐𝟐 : 0.03(100)Kg S ∗ ∗ → n5
32.06 Kg S 1mol S

n5 = 0.0936 mol SO2 (0. .956 mol O2 Consumido)

𝟐𝟐𝟐𝟐% 𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄𝐄 𝐎𝐎𝟐𝟐 : n1 = 1.25 (7.244 + 2.475 + 0.0936) → 12.27 mol O2

𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 𝐎𝐎𝟐𝟐 :

n3 = 12.27 mol O2 alimentado − (7.244 + 2.475 + 0.0936)mol O2 Consumido

= 2.46 mol O2

𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 𝐍𝐍_𝟐𝟐:

n2 = 3.76 (12.27 mol) = 46.14 mol N2

𝐒𝐒𝐎𝐎𝟐𝟐 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 (𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁 𝐞𝐞𝐞𝐞 𝐞𝐞𝐞𝐞 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦 𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟐𝟐 ):

x�0.0936n5 � + 0.10(1 − x)(0.0936) = 0.00936 + 0.0842x(mol SO2 )

𝐆𝐆𝐆𝐆𝐆𝐆 𝐓𝐓𝐓𝐓𝐓𝐓𝐓𝐓𝐓𝐓 𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬 𝐞𝐞𝐞𝐞 𝐥𝐥𝐥𝐥 𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜𝐜:

Suponiendo que no se absorbe en el depurador (CO_2, O_2, N_2)

7.244(CO2 ) + 2.46(O2 ) + 46.14(N2 ) + (0.00936 + 0.0842x)SO2 =

= 55.85 + 0.0842x(mol de gas seco)

33
 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔. 𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓 𝐒𝐒𝐎𝐎𝟐𝟐 (𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁𝐁 𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬)𝐄𝐄𝐄𝐄 𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂𝐂;

0.00936 + 0.0842x 612.5

= → x = 0.295 ≅ 30% derivado
55.85 + 0.0842x 1 ∗ 106

21. Ejercicio 4.80

Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgánicos y azufre.

La composición molar de la fracción orgánica de un aceite combustible puede representarse

por la fórmula 𝐶𝐶𝑃𝑃 𝐻𝐻𝑄𝑄 𝑂𝑂𝑟𝑟 ; la fracción másica de azufre en el combustible es. 𝑋𝑋𝑠𝑠 (kg de S/kg de

combustible); y el porcentaje de aire en exceso. Pxs, se define en términos del aire teórico

necesario para quemar nada más al carbono e hidrógeno del combustible.

a) Para cierto aceite combustible del Núm. 6, rico en azufre, p = 0.71, q = 1.1, r = 0.003 y

xs = 0.02. Calcule la composición del gas de combustión en base seca si este combustible

se quema con 18% de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por

completo para formar 𝐶𝐶𝑂𝑂2 , 𝑆𝑆𝑆𝑆2 y 𝐻𝐻2 𝑂𝑂, y exprese la fracción de 𝑆𝑆𝑆𝑆2 como ppm (mol de

𝑆𝑆𝑆𝑆2 /106 mol de gas seco).

Solución:

a) Base 1 mol CP HQ Or

1 mol 𝑪𝑪𝑷𝑷 𝑯𝑯𝑸𝑸 𝑶𝑶𝒓𝒓 𝑪𝑪 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪 n2=mol CO2

No (mol S) n3=mol SO2
𝟏𝟏
𝑋𝑋𝑆𝑆 (KG DE S/ KG DE COMBUS.) 𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯𝑯 n4=mol O2
𝟐𝟐
P (% aire exceso) 3.76 n1=mol N2

𝑺𝑺 + 𝑶𝑶𝑶𝑶 → 𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺𝑺 n5=mol H2O

n1 (mol N2)

3.76 n1 (mol N2)

34
Masa de hidrocarburo: p (mol C) =(12g/mol) =12p (g C)
q (mol H) =(1g/mol) =q (g H) (12p+q+16r) g de combustible

r (mol O) =(16g/mol) =16r (g O)

S en alimentacion:
𝑋𝑋𝑠𝑠 (𝑔𝑔 𝑆𝑆) 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆
𝑛𝑛0 = (12p + q + 16r)g de comb.× ×
(1 − 𝑋𝑋𝑠𝑠 )g de comb. 32.07 𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆
𝑋𝑋𝑠𝑠 (12p + q + 16r)
= (𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑆𝑆) (1)
32.07(1 − 𝑋𝑋𝑠𝑠 )
O2 teorico:
1 mol O2 0.5 mol O2
n0 = p (mol de C).× + q(mol de H) ×
1 mol de C 2 mol de H
1 mol O2 1 1
−(r mol de O) × = p + q − r) mol O2
2 mol de O 4 2

% exceso→ 𝑛𝑛1 =(1+p/100) (p+1/4 q-1/2 r) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑂𝑂2 alimentado (2)

Balance de C: 𝑛𝑛2 = 𝑃𝑃 (3)
Balance de H: 𝑛𝑛5 = 𝑞𝑞/2 (4)
Balance de S:𝑛𝑛3 = 𝑛𝑛0 (5)
1
Balance de O:𝑟𝑟 + 2𝑛𝑛1 + 2𝑛𝑛2 + 2𝑛𝑛3 + 2𝑛𝑛4 + 𝑛𝑛5 → 𝑛𝑛4 = (𝑟𝑟 + 2𝑛𝑛1 − 2𝑛𝑛2 − 2𝑛𝑛3 − 𝑛𝑛5 )
2
(6)
Dado: p = 0.71, q= 1.1, r = 0.003, Xs = 0.02 P = 18% aire exceso
(1) ⇒ n0 = 0.00616 mol S
(2) ⇒ n1 = 1.16 mol O2 alimentado
(3) ⇒ n2 = 0.71 mol CO2
(5) ⇒ n3 = 0.00616 mol SO2
(6) ⇒n4 = 0.170 mol O2
(4) ⇒ n5 = 0.55 mol H2O
(3.76*1.16) mol N2 = 4.36 mol N2

35
Moles totales de gas de producto seco= n2 + n3 + n4 + 3.76n1 =
5.246 mol de gas de producto seco
Composición de base seca
CO2 = (0.710 mol CO2/ 5.246 mol gas seco) * 100% = 13.5% CO2
O2 = (0.170 / 5.246) * 100% = 3.2% O2
N2 = (4.36 / 5.246) * 100% = 83.1% N2
SO2 = (0.00616 / 5.246) * 106 = 1174 ppm SO2

36