DESTILACIÓN

BLOQUE 5

1
DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES
• Cumplen la ley de Raoult en toda la gama de concentraciones.
• Las interacciones A-A y B-B son similares a las interacciones A-B.

A una Temperatura constante

V
(1+2) Equilibrio L ↔ V

P1 = x1L P1*
L
Disolución Ley de
(1+2) P2 = x L2 P2*
ideal Raoult:

En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

PTOT = P1 + P2 ; P1 = x1V PTOT ; P2 = x V2 PTOT

2
Diagrama Presión – Composición (P-x)

Curva de Presión frente a la composición del liquido (x1L)

P1 = x1L P1* = P1* x1L

P2 = x L2 P2* = (1 − x1L ) P2* = −P2* x1L + P2*
PTOT = P1 + P2 = P1* x1L − P2* x1L + P2* = (P1* − P2* ) x1L + P2*

P
P1*
Si P1* > P2*
PTOT

P1
T: cte
P2*

P2

0 x1L 1 3
 P x 1 P1
L *
x1 =
V 1
=
PTOT PTOT
x V
P  ( P *
− P *
) x V

PTOT = (P1 − P2 )
* * 1 TOT
+ P *
; 1 − 1 2 1
 TOT
P = P *

P1*  P 
2 * 2
1

P1* − (P1* − P2* ) x1V P 1 P2

* *
⋅ P = P *
; P =
P1* P1* − (P1* − P2* ) x1V
TOT 2 TOT

P
P1*
PTOT Curva de Presión frente a la
composición del vapor (x1V)
P2*

0 x1V 1 4
 Diagrama de fases Presión – Composición (P-x)
(T = cte)
Podemos representar ambas curvas (líneas) en un mismo diagrama:

Por encima de la línea superior solo existe líquido; por debajo de la línea
inferior solo vapor. En la zona comprendida entre las dos líneas coexisten
líquido y vapor en equilibrio 5
P A Disminuimos P a T cte de A hasta E
B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
E
D: Se evapora la última gota de líquido
E: Todo vapor

x1
0 x1 x1
L L x1Vx1V 1

6
Diagrama Temperatura-composición (a Presión cte)

• La línea de vaporización corresponde a la de los puntos de ebullición

de la disolución
• La línea de condensación corresponde a la de los puntos de
condensación de la disolución 7
Diagrama Temperatura-composición (a P cte)

Para una misma temperatura, el vapor es mas rico en el componente

mas volátil.
8
Aplicación: Destilación

Como el vapor es mas rico en el componente mas volátil que el líquido

original, es posible separar los 2 componentes de una disolución ideal
por destilaciones sucesivas.

9
DESTILACION

• Operación física que se utiliza para purificar líquidos, para separar un

líquido de sus impurezas no volátiles o bien para separar dos líquidos.

• Se basa en la diferencia de los puntos de ebullición de los

componentes de la mezcla.

• La destilación como proceso consta de dos fases:

• El líquido pasa a vapor
• El vapor se condensa pasando de nuevo a
líquido en un matraz distinto al de destilación

Métodos de destilación:
• Destilación simple o sencilla
• Destilación fraccionada
• Destilación a vacío
10
 Aparato de destilación fraccionada

Termómetro

Refrigerante
Adaptador

Agua
Columna de fraccionamiento Agua
Matraz de
recepción

Matraz de destilación

11
 Destilación fraccionada
Se construye una columna de destilación donde se producen un gran
número de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.

Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)

Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil) 12
 DISOLUCIONES NO IDEALES
• Presentan desviaciones respecto a la ley de Raoult
• Las interacciones A-A e B-B son mas o menos fuertes que las A-B

PT es mayor que la que PT es menor que la que

predice la ley de Raoult predice la ley de Raoult

Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza

A-B < A-A & B-B > & 13
A-B A-A B-B
 Si las desviaciones de la ley de Raoult son grandes, puede
aparecer un máximo o un mínimo en los diagramas P-x y T-x.

• En el máximo o mínimo, la composición del líquido es igual a la del

vapor.

• Las mezclas que presentan este comportamiento se llaman azeotropos.

• La composición del máximo o mínimo, se denominan composición

azeotrópica.
14
• Un azeótropo de punto de ebullición máximo (a) tiene un punto de
ebullición superior al de cualquier componente.

• Un azeótropo de punto de ebullición mínimo (b) tiene un punto de

ebullición inferior al de cualquier componente.

(a) (b) 15
16
BLOQUE 5

DISOLUCIONES

1
DEFINICIONES

• Disolución: mezcla homogénea de

dos o más sustancias.

• Una de las sustancias es el disolvente y

la/s otra/s el soluto.
•
• El disolvente es la sustancia presente
en mayor cantidad.

• El soluto es la sustancia presente en

menor cantidad.

2
 Clasificación de las disoluciones

Las sustancias pueden ser sólidas, líquidas o gaseosas

• Dependiendo del estado de la disolución resultante:

Sólida Líquida Gaseosa

3
TIPOS DE DISOLUCIONES

4
Clasificación de las disoluciones líquidas

• Acuosas
• Dependiendo del disolvente
• No acuosas

• Dependiendo de la naturaleza del soluto:

• El soluto se disocia en iones, p. ej. sal
• Electrolíticas
• Conducen la corriente eléctrica

• El soluto no se disocia en iones, p. ej. azucar

• No Electrolíticas
• No conducen la corriente eléctrica

5
• Un electrolito es una sustancia que, cuando se disuelve en
agua, forma una disolución que conduce la electricidad.
• Un no electrolito es una sustancia que, cuando se disuelve,
forma una disolución que no conduce la electricidad.

no electrolito electrolito débil electrolito fuerte

6
UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

Concentración: cantidad de soluto presente en una

cantidad dada de disolvente.

• Fracción molar (x)

ni • Representa el tanto por uno en moles de i

xi = • Adimensional
• 0 ≤ xi ≤ 1 ; ∑ xi = 1
n Tot
i

• Molalidad (m)
ni • Unidades: mol⋅kg-1 (molal,m)
mi =
kg disolvente • Ventaja: No varía con T
7
• Molaridad (M)
Unidades: mol/L (molar,M)
ni • Desventaja: Varía con T
Mi =
L disolución • Ventaja: Facilidad para medir V

• Porcentaje en peso (% p/p)

masa soluto
% peso = ⋅100
masa disolución

µg/g
• Partes por millón (ppm)
mg/L

masa soluto
ppm = ⋅106
masa disolución
8
SOLUBILIDAD

• Cantidad máxima de soluto que podemos disolver en una

cantidad dada de disolvente

• Una disolución está saturada cuando de ha disuelto la máxima cantidad

de soluto en el disolvente, a una temperatura dada. La concentración
del soluto en ese momento es igual a la solubilidad del soluto.

• Una disolución no saturada (disolución diluida) contiene menor cantidad

de soluto que la que es capaz de disolver, a una temperatura dada.

• Una disolución sobresaturada contiene más soluto que el que puede

haber en una disolución saturada.

9
DISOLUCIONES SÓLIDO -LÍQUIDO

sólido + líquido disolución ∆Hdisolucón > 0

• La solubilidad de los sólidos aumenta con la temperatura

10
DISOLUCIONES GAS - LIQUIDO

• La solubilidad de un gas en un líquido depende de los siguientes

factores:

• Naturaleza del gas y del líquido

• Temperatura del líquido

Solubilidad (mol/L)
• Presión parcial del gas

La solubilidad de un gas en un
líquido disminuye al aumentar la
temperatura del líquido: Temperatura (ºC)

gas + líquido disolución ∆Hdisolucón < 0

11
Presión y solubilidad de los gases
La solubilidad de un gas, a una temperatura determinada, en un líquido
aumenta a medida que se incrementa la presión del gas sobre el disolvente.

Ley de Henry
c : concentración (M) del gas disuelto
P : presión del gas sobre la disolución (atm)
c = kH ·P
KH: constante de Henry (mol/L•atm) que depende
sólo de la temperatura

baja P alta c

baja P baja c
12
Ejemplo: Bebidas carbonatadas

• Cuando abrimos una botella de Coca-Cola (bebida

carbonatada) se observa la formación de burbujas.

• Las bebidas carbonatadas están presurizadas con

CO2 a presiones superiores a 1 atm, generalmente
de 3 a 5 atm.
• A estas presiones, la cantidad de CO2 que se disuelve en la bebida
es superior a la que se disolvería en condiciones atmosféricas
normales.
• Cuando abrimos la botella, escapa el gas a presión. La presión en la
botella cae a la presión atmosférica y la cantidad de CO2 que
permanece en la bebida está determinada por la presión parcial del
CO2 (0,03 atm).
• El exceso de CO2 abandona la disolución creando la efervescencia.

13
Aplicación de la ley de Henry

¿Que pasa cuando se abre una

Coca-Cola?

CO2(g) + H2O ←→ H2CO3

Cuando se destapa, la P de CO2

cae a 0,03 atm, ↓ la solubilidad y
por lo tanto el CO2 que sobre se
escapa de la solución.

14
PROPIEDADES COLIGATIVAS

DISOLUCIONES NO ELECTROLÍTICAS

Soluto no electrolítico: Sustancia que se disuelve en agua como moléculas

neutras, su disolución no conduce la corriente eléctrica: metanol, glucosa,
sacarosa.

Las propiedades coligativas son propiedades que dependen sólo del

número de partículas de soluto en la disolución y no de la naturaleza de
las partículas del soluto.

1. Disminución de la presión de vapor

2. Aumento de la temperatura de ebullición
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación
4. Presión osmótica

15
DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR

Ley de Raoult
Si añadimos un soluto no volátil a un disolvente puro, la presión de vapor
de la disolución es menor que la del disolvente puro.

P 1 = presión de vapor de la disolución

P1 = X1 P o1 P 1o = presión de vapor del disolvente puro
X1 = fracción molar del disolvente

Si la disolución contiene sólo un soluto:

X1 = 1 – X2 X2 = fracción molar del soluto

P 1o - P1 = ∆P = X2 P 1o
16
Las disoluciones que obedecen a la Ley de Raoult se
denominan disoluciones ideales.

DISOLUCIONES IDEALES

• Las interacciones moleculares soluto - disolvente son de igual

magnitud a las disolvente - disolvente y las soluto - soluto

• Todos sus componentes (soluto y disolvente) cumplen la Ley de

Raoult en todo el intervalo de concentraciones

17
AUMENTO EBULLOSCÓPICO
Consecuencia de la
disminución de la presión de
vapor

la temperatura de ebullición de la
disolución es mayor que la del
disolvente puro.

∆Te = Te - Teo = ke·m

Te > Teo ∆Te > 0

Te : punto de ebullición de la disolución

Teo: punto de ebullición del disolvente puro
Ke : constante ebulloscópica (constante molar del punto de ebullición)
m : molalidad de la disolución
18
DESCENSO CRIOSCÓPICO.
Consecuencia de la
disminución de la presión de
vapor

la temperatura de fusión
de la disolución es menor que
la del disolvente puro.

∆Tf = Tfo - Tf = Kf ·m
Tfo > Tf ∆Tf > 0

Tfo : punto de congelación del disolvente puro

Tf : punto de congelación de la disolución
Kf : constante crioscópica (constante molal del punto de congelación)
M : molalidad de la disolución
19
 kf > ke
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico

• Determinación de pesos moleculares

Aplicaciones
• Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...
20
 PRESIÓN OSMÓTICA.
La ósmosis es el paso selectivo de moléculas del disolvente a través de
una membrana porosa desde una disolución diluida hacia una de mayor
concentración.

Una membrana porosa permite el paso de moléculas del disolvente pero

impide el paso de moléculas del soluto.

La presión osmótica (π) es la presión que se requiere para detener la ósmosis.

21
22
PRESIÓN OSMÓTICA

π=cRT Ecuación de van’t Hoff

Molaridad

• Determinación de pesos moleculares:

(especialmente para moléculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromoléculas biológicas).
Aplicaciones
• Ósmosis inversa desalinización
(aplicar a la disolución una presión mayor que la π,
provocando un flujo de salida del disolvente).

23
Osmosis inversa: desalinización

24
RESUMEN

• Las propiedades coligativas son propiedades que depende sólo del

número de partículas de soluto en la disolución y no de la naturaleza
de las partículas de soluto.

• La concentración de partículas en disolución de compuestos No

electrolitos (compuestos que no se disocian en disolución) es igual
a la concentración del compuesto total adicionado.

• Disminución de la presión de vapor P1 = X1 P1o

• Elevación del punto de ebullición ∆Tb = Kb m

• Disminución del punto de congelación ∆Tf = Kf m

• Presión osmótica (π) Π = MRT

25
PROPIEDADES COLIGATIVAS
DISOLUCIONES ELECTROLITICAS

Las propiedades coligativas de las disoluciones dependen de

la concentración total de partículas de soluto, sin importar si
las partículas son iones o moléculas.

• El soluto se disocia en iones

Disolución de
electrolitos • Conducen la corriente eléctrica

• Fuertes
Electrolitos
• Débiles

26
Electrolitos fuertes
• Se disocian totalmente en iones
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

• El cloruro de sodio se disocia en iones Na+ y Cl-.

• No hay unidades NaCl no disociadas en la disolución

Electrolitos débiles
• No se disocian totalmente. Se produce un equilibrio entre lo
disociado y lo que no se disocia

Al2(SO4)3 (s) 2Al3+ (aq) + 3SO42- (aq)

27
• La disociación de electrolitos en iones tiene una influencia
directa en las propiedades de las disoluciones que están
determinadas por el número de partículas presentes.

• Para las disoluciones electrolíticas con validas las mismas

fórmulas (propiedades coligativas) vistas anteriormente
pero deben multiplicarse por el factor de van`t Hoft (i).

número real de partículas en la

disolución después de la disociación
factor de van’t Hoff (i) =
número de unidades fórmula disueltas
inicialmente en la disolución

28
Factor de van’t Hoff (i)
• Electrolitos fuertes
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) i=2

CaCl2 (s) Ca2+(aq) + 2Cl- (aq) i=3

• Electrolitos débiles
Al2(SO4)3 2Al3+ + 3SO42-
n 0 0
nα 2nα 3nα (α : grado de disociación)
n(1-α) 2nα 3nα
n(1-α) + 2nα + 3nα
i=
n
29
30
PROPIEDADES COLIGATIVAS

DISOLUCIONES ELECTROLITICAS

• Disminución de la presión de vapor P1 = i ·X1 P1o

• Elevación del punto de ebullición ∆Tb = i · Kb m

• Disminución del punto de congelación ∆Tf = i · Kf m

• Presión osmótica (π) Π = i ·MRT

31
DISOLUCIONES (II)

BLOQUE 5

1
DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES

• Cumplen la ley de Raoult en toda la gama de concentraciones.

V A una Temperatura constante:

(1+2) Equilibrio L ↔ V

L Disolución Ley de P1 = x1L P1*

(1+2) ideal Raoult:
P2 = x L2 P2*

En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

PTOT = P1 + P2 ; P1 = x1V PTOT ; P2 = xV2 PTOT

2
Diagrama Presión – Composición (P-X) Temperatura constante

En una disolución ideal ambos componentes siguen la ley de Raoult

P = P1 + P2 = P1* X 1 + P2* (1 − X 1 ) = P2* + ( P1* − P2* ) X 1

P: Presión Total de la disolución
Xi: Fracción molar del componente i en la fase líquida

Representación gráfica entre la Presión total

y la fracción molar en la fase líquida (Xi) :

3
Fase vapor: Ley de Dalton

P1 = y1 P = X 1 P1*
P: Presión Total de la disolución
yi: Fracción molar del componente i en la fase vapor

P1 P1* X 1
P P2 + ( P1* − P2* ) X 1
y1 P
y1 = = * X1 = *
P1

P1* P2*
P1 − ( P1* − P2* ) y1
Relación entre la Presión total
y la fracción molar en la fase
P= *
gas (y1) :

4
 Diagrama de fases Presión – Composición (P-X)
(T = cte)
Podemos representar ambas curvas (líneas) en un mismo diagrama:

Representación gráfica
entre la Presión total y la
fracción molar en la fase
líquida (Xi) :

Representación gráfica
entre la Presión total y la
fracción molar en la fase
vapor (yi) :

Por encima de la línea superior solo existe líquido; por debajo de la línea
inferior solo vapor. En la zona comprendida entre las dos líneas coexisten
líquido y vapor en equilibrio 5
La composición del vapor, en unidades de fracción molar, no es la
misma que la composición de la disolución líquida con la que está en
equilibrio.
Ejemplo: o
Xbenceno=0.33 Pbenceno = 75 torr
Mezcla benceno – tolueno: o
Xtolueno=0.67 Ptolueno = 22 torr

Calcular la presión total y la composición del vapor en unidades de

fracción molar.

6
5.51
Se tiene una disolución de 5 moles de tolueno en 5 moles de benceno a
60 ºC que se comporta idealmente. Las presiones de vapor a esa
temperatura de tolueno y benceno puros son 139 mmHg y 392 mmHg.
Calcular:
Las presiones parciales de tolueno y benceno y sus fracciones molares en
la fase de vapor.

7
 liquida
PTolueno = PTotal ⋅ X Tolueno
Ley de Raoult liquida
PBenceno = PTotal ⋅ X Benceno

5
PTolueno = 139 mmHg ⋅ = 69.5 mmHg
5+5
5
PBenceno = 392 mmHg ⋅ = 196 mmHg
5+5

PTotal = PTolueno + PBenceno = 69.5 + 196 = 265.5 mmHg

Ley de Dalton Pi = PTotal ⋅ y ivapor

PTolueno 69.5
yTolueno = = = 0.262
PTotal 265.5
PBenceno 196
y Benceno = = = 0.738
PTotal 265.5
8
5.46

A 85 ºC, la presión de vapor de C2H4Br2 puro es de 173 mmHg, y la del

C3H6Br2 puro es de 127 mmHg. Se disuelven 10 g de C2H4Br2 en 80 g
de C3H6Br2.
Calcular:
• La presión de vapor de la disolución a 85 ºC y la presión parcial de
cada componente.
• b) Las fracciones molares de C2H4Br2 y C3H6Br2 en la fase de vapor
en equilibrio con la disolución.
Datos: Br = 79.9
P
PTOT 173

PA
127

PB
9
0 x1 L 1
 10 g
nC 2 H 4 Br2 = = 0.0532 moles
187 .8 g / mol
Masa molar (C2 H 4 Br2 ) = 187.8 g / mol
nTotales = 0.0532 + 0.396 = 0.450 moles
80 g
nC3 H 6 Br2 = = 0.396 moles
201.8 g / mol
Masa molar (C3 H 6 Br2 ) = 201.8 g / mol

o 0.0532
C 2 H 4 Br2 : Pvapor = Pvapor ⋅ X = 173 mmHg ⋅ = 20.5 mmHg
0.450
o 0.396
C 3 H 6 Br 2 : Pvapor = Pvapor ⋅ X = 127 mmHg ⋅ = 111.8 mmHg
0.450
PTotal = ∑ Pi = 20.5 + 111.8 = 132.3 mmHg

PC2 H 4 Br 20.5
yC2 H 4 Br2 = = = 0.155
PTotal 132.3
PC3 H 6 Br 2 111.8
yC3H 6 Br 2 = = = 0.845 10
PTotal 132.3
Diagrama Temperatura-composición (a Presión cte)

• La línea de vaporización corresponde a la de los puntos de ebullición

de la disolución
• La línea de condensación corresponde a la de los puntos de
condensación de la disolución 11
Diagrama Temperatura-composición (a Presión cte)

• La temperatura de ebullición de una disolución ideal varía con su composición.

• La curva de condensación coincide con la temperatura de ebullición referida a

la composición del vapor y la curva inferior referida a la composición del líquido.

• A temperaturas elevadas la disolución estará en estado vapor, a temperaturas

bajas se encontrará en estado líquido, y en la zona intermedia de las dos curvas
coexistirán las fases vapor y líquido en equilibrio.

Diagrama T-χ para una disolución

ideal líquido-líquido a presión
constante

12
 DISOLUCIONES NO IDEALES
• Presentan desviaciones respecto a la ley de Raoult
• Las interacciones A-A e B-B son mas o menos fuertes que las A-B

PT es mayor que la que PT es menor que la que

predice la ley de Raoult predice la ley de Raoult

Pi > Pi ideal Pi < Pi ideal

Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza

A-B < A-A & B-B > & 13
A-B A-A B-B
 Si las desviaciones de la ley de Raoult son grandes, puede aparecer un
máximo o un mínimo en los diagramas P-x y T-x.
• En el máximo o mínimo, la composición del líquido es igual a la del
vapor.

14
• Las mezclas que presentan este comportamiento se llaman azeotropos.
• La composición del máximo o mínimo, se denominan composición
azeotrópica.

(a) (b)
• Un azeótropo de punto de ebullición máximo (a) tiene un punto de
ebullición superior al de cualquier componente.

• Un azeótropo de punto de ebullición mínimo (b) tiene un punto de

ebullición inferior al de cualquier componente.
15
Diagrama Temperatura-composición (a Presión cte)

Para una misma temperatura, el vapor es mas rico en el componente

mas volátil.
16
Aplicación: Destilación

Como el vapor es mas rico en el componente mas volátil que el líquido

original, es posible separar los 2 componentes de una disolución ideal
por destilaciones sucesivas.

17
Destilación

T1
T2
T3 T4

18
DESTILACION

• Operación física que se utiliza para purificar líquidos, para separar un

líquido de sus impurezas no volátiles o bien para separar dos líquidos.

• Se basa en la diferencia de los puntos de ebullición de los

componentes de la mezcla.

• La destilación como proceso consta de dos fases:

• El líquido pasa a vapor
• El vapor se condensa pasando de nuevo a
líquido en un matraz distinto al de destilación

Métodos de destilación:
• Destilación simple o sencilla
• Destilación fraccionada
• Destilación a vacío
19
 Aparato de destilación sencilla

20
El destilado queda enriquecido en el más volátil, pero no al 100%
 Aparato de destilación fraccionada

Termómetro

Refrigerante
Adaptador

Agua
Columna de fraccionamiento Agua
Matraz de
recepción

Matraz de destilación

21
destilación fraccionada 1

22
destilación fraccionada 2

23
destilación fraccionada 3

Tº3
Tº2

24
 Destilación fraccionada
Se construye una columna de destilación donde se producen un gran
número de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.

Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)

Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil) 25
ESTADO LÍQUIDO

BLOQUE 5

1
 Propiedades de los líquidos: tensión superficial

La tensión superficial es la cantidad de energía por

unidad de área, necesaria para estirar o aumentar la
superficie de un líquido.

dW  ∂G 
γ= = 
dA  ∂A  n , p ,T

En ausencia de otras fuerzas (como la

gravedad y las interacciones con el recipiente),
los líquidos tienden a adoptar la forma de
menor superficie: la esfera

2
Propiedades de los líquidos: tensión superficial

Las moléculas de la superficie son atraídas hacia el interior, dificultando

el aumento de superficie:

A mayores fuerzas intermoleculares mayor tensión superficial

3
Capilaridad: Interfase sólido-líquido
La adhesión es una atracción entre moléculas o materiales distintos

La cohesión es la atracción intermolecular entre moléculas semejantes

adhesión > cohesión

cohesión > adhesión

Meniscos y capilaridad
4
Propiedades de los líquidos: viscosidad
La viscosidad es una medida de la resistencia de un fluido a moverse ante
una fuerza tangencial.
Se utiliza el coeficiente de viscosidad o viscosidad dinámica, η

F ∂v
eje y =η
F A ∂y
A .
v0 placa móvil

fluido

placa fija

5
Estructura y propiedades del agua

El agua es una sustancia única

Densidad máxima
4 ºC

Densidad del agua

Densidad (g/mL)
El hielo es menos denso que el agua

6
Temperatura (ºC)
EVAPORACIÓN

• Cuando las moléculas de un líquido tienen

suficiente energía cinética para escapar de
la superficie, sucede un cambio de fase. La
evaporación o vaporización es el proceso en
el cual un líquido se transforma en un gas.

• La evaporación tiene lugar en la superficie

del líquido.

• El proceso inverso a la vaporización se llama

condensación, es el paso de gas a líquido

7
Para evaporarse una partícula debe luchar contra la fuerza de atracción
que ejercen otras partículas del líquido.
Las partículas que se evaporan, y abandonan la superficie del líquido,
son las de mayor energía cinética.
Número de moléculas

Energía cinética E
Número de moléculas

Energía cinética E

T2 > T1 8
PRESIÓN DE VAPOR

vacío

Espacio
vacío

Líquido Líquido

Antes de la En el
evaporación equilibrio
9
PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor es la presión parcial de las moléculas del líquido en

estado vapor sobre el líquido cuando se ha alcanzado el equilibrio
condensación-evaporación.
H2O (l) H2O (g)

Sistema cerrado

Equilibrio dinámico
velocidad de velocidad de
condensación
= evaporación

10
 PRESIÓN DE VAPOR

• La presión de vapor de un líquido aumenta

con la temperatura.

• La presión de vapor también depende de la

naturaleza del líquido.

Volátiles: Pvapor alta a Tambiente

Sustancias

No volátiles: Pvapor baja a Tambiente

11
Variación de la presión de vapor con la temperatura

Curvas de
presión de vapor

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

12
• La presión de vapor depende de la naturaleza del líquido

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

• Líquidos con enlace por puentes de hidrógeno tienen una presión de

vapor baja.
• A medida que aumenta el peso molecular disminuye la presión de vapor.
13
CALOR MOLAR DE VAPORIZACIÓN

El calor molar de vaporización (∆Hvap) es la energía

necesaria para evaporar 1 mol de un líquido.

14
Variación de Pv con la T: ecuación de Clausius-Clapeyron

∆Hvap P = presión de vapor (equilibrio)

ln P = - +C
RT T = temperatura (K)
R = constante de los gases (8,314 J/K•mol)

15
PUNTO DE EBULLICIÓN DE UN LÍQUIDO

¿Cuándo hierve un líquido?

• Para todo líquido existe una

temperatura a la cual empieza
a hervir.

• El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor

iguala a la presión externa que actúa sobre la superficie del líquido:

Pvapor = Pexterna

• Se define el punto de ebullición normal de un líquido, a la temperatura

a la cual la presión de vapor es igual a la presión externa, cuando ésta
sea igual a 1 atm.

16
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

17
Siempre hay dos formas de que un líquido hierva:

Aumentar su temperatura

Disminuir la presión externa

Siempre hay dos formas de condensar un gas:

Disminuir su temperatura suficientemente, y en
cualquier caso por debajo de la temperatura crítica

Aumentar la presión externa suficientemente,
siempre que la temperatura sea inferior a la crítica

18
TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICAS

La temperatura crítica (Tc) es

la temperatura por arriba de la
cual la fase gaseosa no se
puede licuar,
independientemente de la
magnitud de la presión que se
aplique.

La presión crítica (Pc) es

la mínima presión que se
debe aplicar para llevar a
cabo la licuefacción a la
temperatura crítica.
19
Isotermas para los gases reales. Licuefacción

líquido + vapor

20
Consecuencias

Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79ºC
21
Aplicaciones

P » 2 atm
⇓
Teb (agua) » 120ºC

Olla a presión

Tiempos de cocción más rápidos

22
23
 EQUILIBRIO SÓLIDO-LIQUIDO

• El punto de fusión de un sólido (o el punto de congelación de un líquido)

es la temperatura a la cual la fase sólida y líquida están en equilibrio.
Sólido
Líquido
H2O (s) H2O (l)

• El punto de fusión normal de un sólido (o el punto de congelación de un

líquido) es la temperatura a la cual la fase sólida y líquida están en
equilibrio a la presión de 1 atm.

• La transformación de un líquido a sólido se llama congelación y el

proceso inverso se llama fusión.

24
CALOR MOLAR DE FUSION

El calor molar de fusión (∆Hfus) es la energía necesaria

para fundir 1 mol de una sustancia sólida.

Tabla 11.8 Calor molar de fusión para sustancias selectas

Sustancia Punto de fusión* (ºC) ∆Hfus (kJ/mol)

Argón (Ar)
Benceno (C6H6)
Etanol (C2H5OH)
Éter dietílico (C2H5OC2H5)
Mercurio (Hg)
Metano (CH4)
Agua (H2O)

* Medido a 1 atm.

25
 Curva de calentamiento

Vapor
Temperatura

Punto de ebullición

Líquido y vapor
Punto de fusión en equilibrio

Sólido y líquido Líquido

en equilibrio

Sólido

26
Tiempo
EQUILIBRIO SÓLIDO-VAPOR

• Los sólidos también sufren evaporaciones y en consecuencia tienen

presión de vapor.

• La presión de vapor de un sólido es la presión que ejerce el vapor en

el equilibrio sólido-vapor.

• El proceso en el cual las moléculas pasan directamente de sólido a

vapor se llama sublimación, y el proceso inverso (de vapor a sólido
directamente) se llama deposición.

sublimación

deposición

27
Transición de fase: Conversión de una fase en otra

Gas

Vaporización Condensación

Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Congelación

Sólido
28
ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA

Enfriar o Enfriar o
comprimir comprimir

Calentar Calentar
o reducir o reducir
presión presión

29
DIAGRAMAS DE FASES
Un diagrama de fases proporciona las condiciones de
presión y temperatura en las cuales una sustancia existe
como sólido, líquido o gas.

• Los límites de fase muestran las

condiciones en las que dos fases
pueden coexistir en equilibrio
dinámico

• En el punto triple (B) coexisten

las tres fases en equilibrio.

30
 DIAGRAMAS DE FASES
Línea de temperatura de fusión en función de la
presión: coexisten el sólido y el líquido Punto crítico

PRESION
LIQUIDO
SOLIDO

Punto triple: GAS

coexisten
las tres fases VAPOR

TEMPERATURA / K
Linea de presión de vapor del líquido
Linea de presión de vapor del sólido en función de la en función de la temperatura:
temperatura: coexisten el sólido y el vapor Coexisten el vapor y el líquido31
DIAGRAMAS DE FASES

Punto de ebullición normal:

Temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la
presión de 1 bar ( o 1 atm).

Punto de fusión normal:

Temperatura a la que funde el
sólido si la presión es de 1 bar.

Curvas de Presión de Vapor

Temperatura de fusión a P

Temperatura de ebullición a P

32
DIAGRAMAS DE FASES.

Curva de presión de vapor de un líquido

1100
1000
La curva nos informa de
900 situaciones de equilibrio
800
líquido-gas.
700
P/mmHg

600
500
400
Líquido Gas
300
200
100
0
Curva de equilibrio entre fases
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Cada punto nos da una pareja de valores
T/ºC
(P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido.
33
DIAGRAMAS DE FASES.

• La curva de presión de vapor del líquido

termina en el punto C (punto crítico).

• Temperatura crítica (Tc): temperatura por

encima de la cual no se puede licuar un
gas, esto es, temperatura máxima a la
cual la sustancia puede estar en fase
líquida.
PUNTO CRITICO
pc
• Presión crítica (Pc): presión necesaria LIQUIDO
para provocar la licuefacción de un gas a GAS
la temperatura crítica. Es la presión de
vapor mas elevada de un líquido.
VAPOR

Tc
34
Diagrama de fases del agua

Un aumento de favorece la fase más densa, produciendo fusión del agua:

ρSOLIDO < ρLIQUIDO
35
Diagrama de fases del CO2

Presión Curva pto. fusión:

Pendiente positiva
Líquido
Sólido Como PPT > 1 atm

Sublima
Vapor

Utilidad: efectos
de humo y niebla
Temperatura

CO2 (s):
hielo seco
36
Diagrama de fases del CO2 Diagrama de fases del agua

37
 dP ∆H
Ecuación de Clapeyron
=
dT T ∆V

∆H > 0 dP Curva de

dT
pendiente
líquido → gas ∆V > 0 positiva

∆H > 0 dP En general,
curva de

dT
sólido → líquido
∆V > 0
pendiente
positiva

Excepciones: H2O, Ga, Bi ∆V < 0 ⇒ curva de pendiente negativa

∆H > 0 dP Curva de
sólido →
dT
gas pendiente
∆V > 0 positiva
38
Sublimación: Aplicaciones

Liofilización: deshidratación a baja presión

1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.

Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
39
ESTADO LÍQUIDO

PROBLEMAS

40
 5.38

Construir un diagrama de fases para el xenon, a partir de la siguiente

información: temperatura normal de ebullición, -108 ºC, temperatura
normal de fusión,´-112 ºC, punto triple, -121 ºC (a una presión de 0,37
atm).
a) ¿En qué fase se encuentra el xenon a temperatura ambiente y a 1,0 atm
de presión?.
b) Si la presión ejercida sobre una muestra de xenon es de 0,75 atm, y la
temperatura es de -114 ºC. ¿en qué estado está el xenon?.
c) Si mides una presión de vapor de una muestra de xenon líquido y
encuentras un valor de 0,5 atm. ¿cuál es la temperatura de la fase
líquida?.
d) ¿Cuál es la presión de vapor del sólido a -122 ºC.
e) ¿Cua´es la fase mas densa, la sólida o la líquida?

41
Los puntos de ebullición y fusión normales del oxígeno son –183 ºC y –
218 ºC respectivamente. Su punto triple está a –219 ºC y 1.14 torr y su
punto crítico está a –119 ºC y 49.8 atm.
a) Dibuje el diagrama de fases mostrando los cuatro puntos
correspondientes a cada fase.
b) Indique con flechas y nombres, los cambios de estado entre ellos.
c) Al calentar oxígeno sólido, ¿sublima o funde a 1 atm de presión?.
d) A temperaturas de –100 ºC puede licuarse aplicando una presión
adecuada.
e) Sublima a una presión superior a 1.14 torr.
f) Puede hervir a una presión superior a 1.14 torr, en el intervalo –218 ºC
a –100 ºC.
g) La densidad del O2 (l) es mayor, igual o menor que la del O2 (s).

42
BLOQUE 5

GASES

1
GAS LÍQUIDO SÓLIDO
2
 Características físicas de los gases
• Adoptan el volumen y la forma del recipiente que los contiene.
• Se consideran los más compresibles de los estados de la
materia.
• Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se
mezclan completa y uniformemente.
• Cuentan con densidades mucho menores que los sólidos y
líquidos.

3
Medidas en gases

Un gas queda definido por cuatro variables:

Cantidad de sustancia
moles

Volumen
L, m3, …

Presión
atm, mm Hg o torr, Pa, bar

Temperatura
ºC, K

Unidades:

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 bar = 101.325 Pa

K = ºC + 273

1L = 1dm3

4
 Fuerza
Presión =
Área

Unidades de presión Presión

atmosférica
1 pascal (Pa) = 1 N/m2
1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101,325 Pa
Barómetro

5
 Ley de Boyle

El volumen de una cantidad fija de un gas mantenido a temperatura

constante es inversamente proporcional a la presión del gas.

V α 1/P (a n y T ctes) P x V = constante

P1 x V1 = P2 x V2

6
 Ley de Charles y de Gay-Lussac

El volumen de una cantidad fija de un gas mantenido a presión constante

es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas del gas.

V α T (a n y P ctes) V = constante x T

V1/T1 = V2/T2

7
Ley de Avogadro

A presión y temperatura constante, el volumen es directamente

proporcional al número de moles del gas presente.

V α número de moles (a T y P ctes) V = constante x n

V1/n1 = V2/n2

8
 La ecuación del gas ideal

Ley de Boyle: V α 1/P (a n y T ctes)

Ley de Charles: V α T (a n y P constantes)

Ley de Avogadro: V α n (a P y T constantes)

nT
Vα
P
nT nT R : constante
V = constante x =R
P P de los gases

P·V = n·R·T
9
Ecuación de estado ( p = f (V,T,n)
Ley del Gas Ideal (gas perfecto)

10
 TEORIA CINÉTICO-MOLECULAR DE LOS GASES

• Maxwell, Clausius y Boltzmann desarrollaron esta teoría, basada en

la idea de que todos los gases se comportan de forma similar en
cuanto al movimiento de partículas se refiere.
• La teoría cinético-molecular explica la ecuación de estado de los gases
ideales.
• Relaciona las propiedades de los gases (P,V,T) con las propiedades
de las moléculas de los gases (masa y velocidad).

Modelo molecular:
• Un gas está formado por un gran número de partículas muy
pequeñas llamadas moléculas. El volumen total ocupado por las
moléculas es despreciable en comparación con el del recipiente
que las contienen por lo que se pueden considerar como masas
puntiformes.
11
• Las moléculas que constituyen el gas están en continúo movimiento.

• Las moléculas de un gas chocan entre si y con las paredes del

recipiente que lo contiene. Estos choque se suponen elásticos, es decir,
las partículas no ganan ni pierden energía cinética en ellos.
• La presión que ejerce un gas se produce por las colisiones de las
moléculas con las paredes del recipiente que lo contiene.
• Las moléculas de un gas no ejercen entre sí ni fuerzas de atracción ni
de repulsión.

Se deduce:
• La energía cinética media de las moléculas de un gas es
proporcional a la temperatura absoluta del gas.

• Dos gases cualesquiera a la misma temperatura tienen la misma

energía cinética.

12
Representación gráfica de los postulados de la teoría cinética de los
gases. Las moléculas que constituyen el gas están en continúo
movimiento y sus colisiones son elásticas; al producirse contra las
paredes originan la presión del gas.

13
La teoría cinético-molecular se basa en el movimiento independiente de
las moléculas del gas.

Aplicando las leyes de la física al modelo

molecular, se deduce que la presión que
ejerce un gas en un recipiente de
volumen V viene dada por:

2
Nmc
P=
3V
N = Número de moléculas
m = masa de la nolécula
c 2 = media de los cuadrados de las velocidades de todas las moléculas
14
PV = nRT
Nmc 2 3nRT
Nmc 2
nRT = mc =2
P= 3 N
3V
La energía cinética de una molécula gaseosa viene dada por:

mc 2 3nRT
Ec = Ec =
2 2N

N
NA = ( N A = Número de Avogadro)
n
3RT
Ec por molécula =
2N A
15
 R
= k = cte de Boltzamn = 1.38 × 10 − 23 JK −1
NA

3RT 3
Ec por molécula = = kT
2N A 2

3 3 R 3
Ec por mol = kTN A = TN A = RT ( R = 8.31J / molK )
2 2 NA 2

16
 mc 2 3
Ec = = kT
2 2

2 3kT 3RT 3RT

c = = =
m mN A M

c 2 = velocidad eficaz (m / s )
M = masa molar del gas ( Kg / mol )

• La velocidad eficaz es directamente proporcional a la temperatura

absoluta.

• La velocidad eficaz es inversamente proporcional a la masa molar.

17
• La velocidad eficaz es directamente proporcional a la temperatura
absoluta.

Distribución de velocidades de las moléculas de N2 a tres temperaturas diferentes

(c )
Para un mismo gas, a dos temperaturas distintas, se verifica:

(c )
2
2 T2
=
2
1
T1
18
• La velocidad eficaz es inversamente proporcional a la masa molar.

Distribución de velocidades de tres gases a la misma temperatura

Para dos gases A y B que se encuentran a la misma temperatura:

(c)
(c)
2
MB
2
A
=
B
MA
19
 LEY DE GRAHAM

Las velocidades eficaces de dos gases, que se encuentran a la misma

temperatura, son inversamente proporcionales a las raíces cuadradas

(c)
de sus pesos moleculares.

(c)
2
A MB
==
2
B
MA

Aplicación de la Ley de Graham:

• Efusión
• Difusión

20
Efusión

• La efusión es el proceso mediante el cual un gas bajo presión escapa

de un compartimento a otro pasando a través de una pequeña abertura
(la velocidad de paso a través de la abertura es la velocidad de
efusión).
Ley d e Graham de la efusión:

( c )
( B) ( c )
2
Vefusión ( A) MB
Orificio pequeño = A
=
Vefusión 2
B
MA

Gas Vacío

21
La efusión también se define como el flujo de moléculas de un gas a
través de orificios estrechos o poros.

Volumen V
Caudal = ⇔ Q=
tiempo t

V ( A)
Q ( A) tA Vefusión ( A)
= =
Q ( B) V ( B ) Vefusión ( B)
tB

La velocidad de efusión es inversamente proporcional al tiempo que

tarda un volumen de gas en pasar a través de un orificio.

t A Vefusión ( B) MA
= =
t B Vefusión ( A) MB

22
El metano (CH4) efunde 1,9 veces más rápido que cierto hidrocarburo.
Hallar la masa molar del hidrocarburo y decir de quien se puede tratar

vefusion (CH4) = 1,9· vefusion (hidrocarburo)

Masa molar del CH4 = 16 g/mol

Vefusión (hidrocarburo) M CH 4
= 1.9 =
Vefusión (CH 4 ) M hidrocarburo

M hidrocarburo = (1.9) × 16 g / mol = 57.8 g / mol

2

Butano (C4H10): Masa molar =12·4 + 10·1 = 58 g/mol

23
Difusión

• La difusión es el proceso mediante el cual las moléculas de un gas se

mezclan con las moléculas de otro u otros gases.

• Si en un recipiente introducimos dos gases, la mezcla de ambos

gases no será instantánea ya que las velocidades a la que fluyen
ambos gases no es la misma.

Ley de Graham de la difusión:

NH4Cl
relaciona la velocidad de difusión
para dos gases puros.

HCl
NH3
17 g/mol 36 g/mol v d ,1 M 2
=
v d ,2 M 1

24
Teoría cinética de los gases
Modelo Molecular para la Ley de Boyle.

V α 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen,

que supone el aumento de choques de las partículas con las paredes
del recipiente, aumentando así la presión del gas. 25
Teoría cinética de los gases
Modelo Molecular para la Ley Gay-Lussac
V α T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las

partículas, y con ello el número de choques con las paredes. Eso
provoca un aumento de la presión interior que desplaza el émbolo
hasta que se iguala con la presión exterior, lo que supone un
aumento del volumen del gas. 26
Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V α número de moles (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques

contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que
desplaza el émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El
proceso global supone un aumento del volumen del gas.
27
 GASES REALES

• La ecuación de estado de los gases ideales, PV=nRT, solo es valida

cuando los gases se encuentran a presiones bajas (no muy superiores
a 1 atmósfera) y temperaturas elevadas (muy superiores a sus puntos
de congelación).

• Los gases se desvían del comportamiento ideal ya que las moléculas

reales tienen un volumen finito y porque se atraen entre sí. El efecto de
estos dos factores depende de la temperatura y presión del gas.

• Al aumentar la presión de un gas y/o disminuir su temperatura la

conducta de un gas se desvía progresivamente del comportamiento
que predice la ecuación de los gases ideales.

28
Desviación del comportamiento ideal
Para medir la desviación que un gas real puede presentar respecto a
un gas ideal, se define el factor de compresibilidad, Z

V real PV real
Z= Z=
V ideal RT
Si el gas real se comporta idealmente:

V real = V ideal ⇒ Z = 1

29
 T cte

Comportamiento de un mol de diferentes gases a la misma temperatura.

La desviación del comportamiento ideal se acentúa al aumentar la
presión.
30
 Mismo gas

Al aumentar la temperatura, el comportamiento se acerca al de una gas

ideal.
31
Ecuación de van der Waals

• Los gases reales se desvían del comportamiento ideal porque las

moléculas reales ocupan un determinado volumen e interaccionan
entre sí.

• Se han propuesto varias ecuaciones de estado para los gases

reales.

• van der Waals modificó la ley de los gases ideales para tener en
cuenta los dos factores anteriores.

 an 2 
 p + 2 (V − nb ) = nRT
 V 

32
Efecto de las fuerzas intermoleculares en la presión ejercida por un gas

En un gas real, las partículas se atraen y

se repelen.
Partícula
frenada El resultado de estas interacciones es
una presión menor a la presión que
Pared del predice la ecuación del gas ideal.
recipiente
Pideal > Preal

Pideal = Preal + p

Efecto del volumen ocupado por las moléculas del gas

• El volumen real para el movimiento molecular es menor que el
volumen del recipiente
Vreal = V – Vexcluido
33
 an 2
pideal = preal + 2
Corrige las fuerzas de interacción
molecular
V

• Donde a (interacción entre moléculas) es una constante y n y V

son el número de moles y el volumen del recipiente.
• El volumen real para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: Vef= V – nb
La constante b está relacionada con el volumen ocupado por
las moléculas. Sus unidades son (L / mol).

 an 
 p + 2 (V − nb ) = nRT
2

 V 
34
35
Isotermas para los gases reales. Licuefacción

Licuefacción del N2
líquido
p / atm

gas

vapor
líquido + vapor

Vm / L mol-1 36
 GASES

PROBLEMAS

37
5.29

¿Cuántos mL de CO2 saldrían por un capilar por el que salen 47,2 mL de

O2 en las mismas condiciones y en el mismo tiempo?

5.8

En una botella de helio a presión hay un pequeño escape por donde fluye
a razón de 3,4 milimoles/hora. ¿Qué tiempo tardaría en fluir por el mismo
orificio y bajo la misma presión 10 milimoles de CO?

5.60

La efusión de 10 cm3 de H2 a través de una membrana porosa tarda 26

segundos. Si la misma cantidad de otro gas tarda 130 segundos en las
mismas condiciones de presión y temperatura. ¿Cuál es el peso molecular
de este gas?

38
Dos recipientes contienen nitrógeno. Uno de los recipientes se calienta a
125 ºC y el otro permanece a 25 ºC. Si cada uno de los recipientes tiene
un orificio de dimensiones similares. ¿Cuántas veces será mas rápida la
efusión del nitrógeno, en el recipiente caliente o en el frío?

5.40

16 Kg de O2 están contenidos en una botella cuya capacidad es de

20,0 L. Sabiendo que la presión máxima que pueden soportar las
paredes de la botella es de 150 atm, calcular la temperatura
máxima a la que se puede calentar la botella, utilizando:
a) La aproximación de los gases perfectos
b) La aproximación de Van der Waals.
Datos: a = 1,360 atm·L2·mol-2 b = 0,03183 L·mol-1

39
DETERMINACIÓN DEL GRADO
ALCOHÓLICO DE UN VINO
PRACTICA 6
DESTILACION

• Operación física basa en la diferencia de los puntos de ebullición de los

componentes de la mezcla.

• Se utiliza para separar un líquido de sus componentes no volátiles o bien para

separar los componentes líquidos de la muestra.

• La destilación como proceso consta de dos fases:

• El líquido se calienta hasta su punto de ebullición,

en un matraz de destilación produciéndose su paso a
la fase de vapor.

• El vapor se condensa en contacto con un

refrigerante o condensador, formando el destilado
que se en un matraz distinto al de destilación, el
matraz colector.

2
 Métodos de destilación:
• Destilación simple o sencilla
• Destilación fraccionada
• Destilación a vacío

DESTILACIÓN SIMPLE O SENCILLA

Se utiliza, generalmente, cuando la muestra tiene un único componente

volátil que se desea separar. También permite la separación de dos
componentes líquidos de la mezcla cuando la diferencia en sus puntos de
ebullición es mayor de 30 ºC, o cuando un líquido es casi puro.

El proceso se lleva acabo en una sola etapa, es decir que se evapora el

líquido de punto de ebullición mas bajo y se condensa por medio de un
refrigerante (Ver figura).
DESTILACIÓN SIMPLE O SENCILLA

Fundamentalmente, consiste en calentar la mezcla en un matraz de

destilación hasta que su presión de vapor iguale a la presión exterior,
hierva. El vapor sale por la tubuladura lateral hasta que el condensador o
refrigerante donde se condensan los vapores producidos, cayendo por
gravedad al matraz colector.

Para evitar un sobrecalentamiento del líquido y una ebullición

tumultuosa, se introduce en el matraz de destilación algunos trocitos de
plato poroso.

La correcta posición del termómetro es la que deja a la misma altura el

extremo superior del depósito de mercurio y la parte inferior de la
tubuladura lateral que comunica con el refrigerante.
 DESTILACIÓN SIMPLE O SENCILLA

El bulbo del termómetro debe estar a la

altura de la tubuladura lateral.

El agua de refrigeración debe circular

en sentido contrario al vapor.

Plato
Poroso
 DESTILACIÓN FRACCIONADA

Permite la separación de los componentes de una muestra cuando la diferencia en sus

puntos de ebullición es inferior a 30 ºC (puntos de ebullición muy próximos).

El proceso tiene lugar en múltiples etapas por medio de una columna de destilación o
fraccionamiento en la cual se llevan acabo numerosas evaporaciones y condensaciones.

En la destilación fraccionada la mezcla se calienta y el vapor ascendente pasa a través de

la columna de fraccionamiento. La columna de fraccionamiento puede estar llena de
bolitas de vidrio o tener diversas geometrías con el fin de proporcionar una gran
superficie para el intercambio de calor entre el vapor que asciende y el condensado que
desciende, de manera que se efectúe un número mas o menos elevado de
vaporizaciones y condensaciones a lo largo de la columna. El vapor se condensa sobre las
bolitas y luego pasa nuevamente al estado vapor.

Al ir avanzando a lo largo de la columna (hay un gradiente de temperatura), la

composición del vapor es mas rica en el componente mas volátil y la concentración del
líquido que condensa es mas rica en el componente menos volátil.
DESTILACIÓN FRACCIONADA

7
destilación fraccionada
DESTILACIÓN A VACIO

Este método se utiliza cuando se necesita separa compuestos que tengan un

punto de ebullición elevado (> 200 ºC) y que al calentar a temperaturas
elevadas se puedan descomponer antes de llegar a hervir.

La destilación al vacío consiste en generar un

vacío parcial por dentro del sistema de
destilación para destilar sustancias por
debajo de su punto de ebullición normal.
Este tipo de destilación se utiliza para
purificar sustancias inestables.
Lo importante en esta destilación es que al
crear un vacío en el sistema se puede reducir
el punto de ebullición de la sustancia casi a la
mitad.
Adaptador para
destilación a vacío
DESTILACIÓN A VACIO
PRÁCTICA 6

Un VINO es una mezcla muy compleja; contiene agua, etanol, azúcares, ácidos
orgánicos, pigmentos (que le dan color) y otros ingredientes. Los componentes
volátiles que se encuentran en cantidad considerable son precisamente el agua y
el etanol, cuyos puntos de ebullición son, respectivamente, 100,0 °C y 78,3 °C.
Ambos forman un azeótropo que hierve a 78,2 °C y cuya composición es 96 % de
masa de etanol y 4% en masa de agua. En el vino, el contenido en alcohol se
expresa en porcentaje de volumen y es algo mayor del 10 %. En la destilación de
vino no se puede obtener ninguna fracción que contenga alcohol al 100 %,
debido a que el “componente” más volátil es precisamente el azeótropo.
PRÁCTICA 6

DETERMINACIÓN DEL GRADO ALCOHÓLICO DE UN VINO COMERCIAL

La mezcla etanol-agua forma un azeótropo de punto de ebullición mínimo que

hierve a 78.2 ºC. El punto de ebullición del agua y del etanol son 100 ºC y 78.3 ºC.
Respectivamente.

La composición del azeótropo es del 96% en masa de etanol y del 4% en masa de

agua. En el punto azeotrópico la fase líquida y vapor tienen la misma composición
y por tanto tienen la misma temperatura de ebullición, por lo que no es posible
separar los dos componentes por destilación.

En la destilación no se puede obtener ninguna fracción que contenga alcohol al

100% debido a que el componente mas volátil es el azeótropo . Obtenemos en el
destilado una mezcla hidroalcohólica denominada mezcla azeotrópica.
PRÁCTICA 6
“La finalidad de la práctica no es conseguir la mezcla ezeotrópica, para ello
tendríamos que realizar una destilación fraccionada.”

OBJETIVO DE LA PRÁCTICA:
Destilar todo el alcohol contenido en una muestra de vino comercial para
determinar su grado alcohólico, para ello utilizaremos una destilación sencilla
en una sola etapa.

GRADO ALCOHOLICO:
Porcentaje en volumen de alcohol presente en una muestra.
• Se determina midiendo la densidad.
• El vino es una mezcla compleja: agua, etanol, azucares, ácidos, pigmentos,
etc. Como consecuencia de ello, no se puede medir directamente el grado
alcohólico midiendo su densidad.
• Es necesario someter al vino a un proceso de destilación.
PRÁCTICA 6

DESTILACIÓN SENCILLA EN UNA SOLA ETAPA

• Se destila la mitad del volumen inicialmente utilizado (100 mL). (Nos

aseguramos que todo el alcohol contenido en el vino ha pasado al matraz
colector)

• En el destilado se obtiene todo el alcohol contenido en el vino y agua.

• Añadimos agua al destilado hasta completar los 100 mL para que el alcohol
se encuentre disuelto en el mismo volumen que en la muestra de vino inicial.

• Se sumerge un alcohómetro en esta disolución y se lee directamente el

grado alcohólico del vino.
ESTADO SÓLIDO CRISTALINO

BLOQUE 5

1
SÓLIDOS CRISTALINOS

Un sólido cristalino está constituido por el apilamiento de bloques

idénticos que constituyen el sólido.

Los átomos, iones o moléculas (elementos constituyentes) ocupan

posiciones específicas, es decir tienen una ordenación regular en el
espacio.

Tipos de sólidos cristalinos: Sólidos iónicos, sólidos covalentes,

sólidos metálicos, sólidos moleculares.
2
SÓLIDOS CRISTALINOS

• La unidad básica de un sólido cristalino se llama celda

unitaria.
• La unidad de volumen mas pequeña de un cristal que
reproduce por repetición la red cristalina.
• Mínima unidad que da toda la información acerca de la
estructura del sólido.

Los puntos reticulares

representan:
• Átomos
• Moléculas
• Iones

3
SÓLIDOS CRISTALINOS

La estructura del sólido cristalino se representa mediante la

repetición de la celda unidad en las tres direcciones del
espacio

Celda Translación eje Translación eje Translación eje

unidad y X Z

4
TIPOS DE CELDAS UNITARIAS

En función de los parámetros de la celda unitaria, es decir,

de las longitudes de los lados, o ejes, del paralelepípedo
elemental y de los ángulos que forman, se distinguen siete
sistemas cristalinos

Sistemas
cúbico a=b=c α = β = γ =90º
tetragonal a = b ≠ c α = β = γ =90º
ortorrómbicoa ≠ b ≠ c α = β = γ =90º
monoclínico a ≠ b ≠ c α = γ =90º β≠90º
triclínico a ≠ b ≠ c α ≠ β ≠ γ ≠90º
hexagonal a = b ≠c α = β =90º γ =120º
romboédricoa = b = c α=β= γ ≠90º

5
 Los siete tipos de celdas unitarias

Cúbica simple Tetragonal Ortorrómbica Romboédrica

Monoclínica Triclínica Hexagonal

6
REDES DE BRAVAIS

En función de las
posibles localizaciones
de los átomos en la celda
unitaria se establecen 14
estructuras básicas,
denominadas Redes de
Bravais.

7
CELDA UNITARIA CÚBICA

• Cada punto reticular está ocupado por un átomo (una esfera).

• Todos los lados y todos los ángulos de la celda son iguales.
• Según como estén ubicados los átomos en la celda:
• Celda cúbica simple
• Celda cúbica centrada en el cuerpo
• Celda cúbica centrada en las caras

8
 Celda unitaria cúbica

Cúbica simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras

9
Cada celda unitaria en un sólido cristalino es adyacente a otras celdas
unitarias la mayoría de los átomos son compartidos con las celdas
unitarias vecinas.
- Cada átomo en un vértice es compartido por ocho celdas unitarias.
- Un átomo centrado en las caras es compartido por dos celdas unitarias

Un átomo del vértice y un

átomo centrado en las caras

Compartido por 8 Compartido por 2

10
celdas unitaria celdas unitaria
 Cúbica simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras
1 átomo/celda unitaria 2 átomos/celda unitaria 4 átomos/celda unitaria
(8 x 1/8 = 1) (8 x 1/8 + 1 = 2) (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
11
INDICE O NÚMERO DE COORDINACIÓN:
Número de átomos (esferas) que rodean a un átomo
(esfera) en una red cristalina.

Ejemplos:

Cúbica simple: Cúbica centrada en el cuerpo:

I.C = 6 I.C = 8

12
EFICACIA DE EMPAQUETAMIENTO: porcentaje de espacio de la
celda ocupado por las esferas.

Volumen de las esferas dentro de la celda

Eficacia de empaquetamiento = × 100
volumen de la celda

4 3 4a
Celda cúbica simple

Volumen de la esfera = π r =  
3

3 32

Volumen de la celda unitaria = a 3

4 a
π 
3

3 2
Eficacia de empaquetamiento = 3
× 100 = 52%
a
13
Celda cúbica simple

Nº de coordinación:6
Átomos por celda: 8 vértices*1/8 =1
Relación entre la longitud de arista y el
radio del átomo: 2r = a

Eficacia del empaquetamiento: 52%

Vocupado (4 3 )π r 3 (4 3 )π r 3 π
= = = = 0 .52
Vcelda a3 (2r ) 3 6

14
Celda cúbica centrada en el cuerpo

Nº de coordinación:8
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 1centro =2
Relación entre la longitud de arista y el radio del átomo:
3a
r=
4
Eficacia del empaquetamiento: 68%

Vocupado 2(4 3)πr 3 2(4 3)πr 3 3π

= 3
= = = 0.68
Vcelda a ( 4r ) 3 8
3
15
Celda cúbica centrada en las caras

Nº de coordinación:12
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 6caras*1/2=4
Relación entre la longitud de arista y el
radio del átomo: (4r)2=a2+a2
Eficacia del empaquetamiento: 74%

Vocupado 4 ⋅ (4 3 )πr 3 (4 3 )πr 3

= 3
= = 0.74
Vcelda a 4r
21 / 2

16
 Relación entre la longitud de la arista y el radio
de los átomos en tres celdas unitarias diferentes

17
 PROBLEMAS

ESTADO SÓLIDO CRISTALINO

18
4.50
El plomo metal cristaliza en una red cúbica centrada en
las caras. Si el radio atómico del plomo es de 175,0 pm.
Calcular:
a) Longitud de la arista de la celdilla unidad.
b) Volumen de la celdilla unidad
c) Porcentaje de ocupación de la celdilla unitaria.
d) Densidad del metal.
Datos: Pb = 207,19

19
 Volumen de la celda unitaria = a 3
4 átomos/celda unitaria
(8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)

Vocupado 4 ⋅ (4 3 )πr 3
=
m Vcelda a3
d=
V
207,19 g 1 mol Pb
m = 4 átomos Pb x x = 1,37· 10-21g
mol Pb 6,022 x 1023 átomos

m 1,37· 10-21g
d= = = 11,32 g/cm3
V 1,21· 10-22 cm3 20
 4.25

El wolframio cristaliza con una estructura cúbica centrada

en el cuerpo. Su densidad es 19.3 g/cm3. ¿Cuál será el
radio atómico del wolframio?
Dato: W = 183.85

21
4.48

El radio metálico del cobre es 128 pm, y cristaliza con una

estructura cúbica centrada en las caras. Calcular la densidad
del metal.
Dato: Cu=63.54

4r

a
22
4.47

El polonio es un elemento que cristaliza en el sistema cúbico

y su celda unidad es simple. Sabiendo que la densidad del
polonio es 9.4 g·cm-3, calcular su radio atómico suponiendo
que en la red cristalina los átomos contiguos son tangentes
y que los átomos son esféricos.
Dato: Po=210

a
23
Cuando la plata cristaliza, forma celdas cúbicas centradas en las caras. La
longitud de la arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la densidad
de la plata.

m
d= V = a3 = (409 pm)3 = 6,83 x 10-23 cm3
V

4r
4 átomos/celda unitaria

a
107,9 g 1 mol Ag
m = 4 átomos Ag x x = 7,17 x 10-22 g
mol Ag 6,022 x 1023 átomos

m 7,17 x 10-22 g
d= = = 10,5 g/cm3
V 6,83 x 10-23 cm3
24