QUÍMICA ANALÍTICA

Equilibrio químico (1)

Docentes : Lic. Silvia Mugliaroli

Lic. Elvira Vaccaro
UTN-Quimica Analítica © 1
 Contenido:
 Definición de “Equilibrio Químico ”

 Constante de equilibrio : Kc

 Aplicaciones de la Kc

 Coeficiente de reacción :Qc

 Principio de Le Chatellier

 Ejemplos

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 Equilibrio químico ( generalidades)
EQUILIBRIO: Estado en el cual no se observan cambios durante el tiempo tran

En una reacción química, cuando se alcanza el

equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos no cambian ( permanecen constantes)
en el tiempo
E D
A nivel MACROSCÓPICO no se observan cambios en las
q
concentraciones de reactivos y productos u
I
i N
l Á
A nivel MICROSCÓPICO las partículas de reactivos siguen i
M
reaccionando entre sí para dar productos, y las partículas de b
r I
productos a su vez reaccionan para dar reactivos
i C
HOMOGÉNEO: las sustancias que participan del o O
equilibrio están en el mismo estado de agregación
Equilibrio
HETEROGÉNEO: las sustancias que participan del
equilibrio están en distinto estado de agregación 3
 Equilibrio químico: el sistema alcanza el equilibrio
(1)Completa : aA + bB cC +dD
Reacción
Reacción DIRECTA
(2)Reversible : aA + bB cC + dD
Reacción INVERSA

Supongamos la reacción reversible ELEMENTAL : (2) aA + bB cC + dD

Las velocidades de la reacción DIRECTA (vD) e

INVERSA (vI), no son constantes ,a medida que
transcurre el tiempo, disminuye la velocidad de vD y
aumenta la vI

A partir del ´tiempo de equilibrio´,

El sistema alcanza el equilibrio, y
vD = vI t equilibrio

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Las reacciones químicas pueden ser reversibles o completas.

COMPLETAS REVERSIBLES
(Son las que hemos estudiado en estequiometría)

* Ocurren «prácticamente» en un solo sentido (→) * Se producen simultáneamente en ambos sentidos (↔)

* Se completan en ese sentido hasta que se agota * La reacción se lleva a cabo hasta que el sistema
el reactivo limitante alcanza el estado de equilibrio

* A medida que se forman los productos, estos

* Los productos formados «prácticamente» NO reaccionan para formar reactivos, de modo que
reaccionan entre sí, por lo tanto el proceso el proceso continua hasta que las concentraciones
concluye cuando se agotó el reactivo limitante de reactivos y productos permanecen constantes
en el tiempo ( estado de equilibrio)

* No se puede «pensar» en alcanzar un 100% de

* Se puede «pensar» en alcanzar un 100% de rendimiento
rendimiento

* Las concentraciones de productos que se

* La concentración de reactivos y productos se
forman se determinan estequiométricamente
determina en base a la constante de equilibrio : Kc
en base al reactivo limitante

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 Kc: constante de equilibrio

Para la reacción general : aA + bB cC + dD

[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
se verifica que a una cierta temperatura ´T´, se cumple que: Kc=
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑

a,b,c,d: son los coeficientes [ ], representa las concentraciones

estequiométricos de la ecuación molares de reactivos y productos

10.3

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

[𝐻𝐼]2 (0,1744)2 𝑀2
0,0100 𝑚𝑜𝑙 0,0200𝑚𝑜𝑙 0,872𝑚𝑜𝑙 Kc= ; Kc=
E.eq. 𝐻2 [𝐼2 ] (2,00𝑥10−3 4,00𝑥10−3) 𝑀2
5,00𝑑𝑚3 5,00 𝑑𝑚3 5,00𝑑𝑚3
2,00x10-3M 4,00x10-3M 0,1744M
Kc= 3,80x104 ( T:1000 K)

En esta reacción, es necesario conocer el volumen del recipiente para calcular Kc a

partir de los moles en el equilibrio 6
Para calcular la concentración de reactivos y productos en el equilibrio tenemos que entender
algo de cinética química o sea de velocidad de reacción .
vD
A (g) + B (g) C (g) + D(g) v = k [Reactivos]
vI
Al comienzo vD es máxima porque [A] y [B] son máximas y vI es mínima o nula porque [C] y [D]
son nulas.
A medida que transcurre el tiempo vD disminuye y vI aumenta (ya que se forman los productos y
comienzan a descomponerse los reactivos) hasta que se llega al equilibrio donde Vi = vD

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Cuando se alcanza el equilibrio la concentración de reactivos y la concentración de productos
permanecen constantes en el tiempo y esto ocurre porque vD = vI (equilibrio dinámico) ya que las
moléculas individuales están reaccionando continuamente aunque no ocurra macroscópicamente
ningún cambio.
El proceso no concluye nunca, lo que sucede es que al igualarse las velocidades no hay variación
en las concentraciones, la reacción no se completa en ninguno de los sentidos y por lo tanto el
rendimiento es menor al 100 %.

De acuerdo a lo visto:
aA + bB cC + dD

Vd = Vi kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

kD [C]c[D]d
Kc = = Kc permite calcular las concentraciones de
kI [A]a[B]b
reactivos y productos en el equilibrio

constante de equilibrio

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 Propiedades de Kc
 Depende de la temperatura del sistema
( si se modifica la temperatura, cambia el valor de Kc)

 Se expresa a partir de las concentraciones molares de reactivos y productos

 Es independiente de las condiciones iniciales en las que se alcanzó el

Kc equilibrio

 Su valor corresponde a la reacción química planteada con una ecuación

balanceada ( menor relación de los coeficientes estequiométricos, y éstos
son sólo números naturales)

 La magnitud de la constante Indica si una reacción es favorable para

formar los productos (K>>1) o es desfavorable(K<<1)

 Es adimensional

 la reacción inversa tiene una constante de equilibrio :Kc ´ y se relaciona con Kc :

1
Kc´ =
𝐾𝑐

9
 Cálculo de Kc

Veamos el siguiente ejemplo:

(volumen recipiente rígido: 8,00dm3; T: 298K) [𝑁𝑂2]2
Kc =
[𝑁2 𝑂4 ]
N2O4(g) 2 NO2(g)
n .Equil 0,03808 mol 0,324 mol Kc= 0,345
[] equil. 4,76x10-3M 0,0405 M

¿En este caso, es necesario conocer el volumen del recipiente para calcular Kc?

Cuando : número de moles totales de REACTIVOS = número de moles totales de PRODUCTOS

El cálculo de Kc a partir de moles en el equilibrio de R y P,
es independiente del volumen del recipiente

¿Puedes demostrarlo? 10
 Aplicaciones de Kc

 Permite conocer concentraciones en el equilibrio

 Permite calcular concentraciones iniciales,

conocidas las concentraciones en el equilibrio

 Permite predecir el sentido de una reacción ,

cuando el sistema no está en equilibrio ( Qc)

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 QC : COCIENTE DE REACCIÓN
Analicemos el siguiente sistema (a temperatura T):
A (g) + B (g) C (g) + D (g)
En un momento dado, el número de moles de las sustancias que intervienen en la
reacción son:
1 mol de A, 2 moles de B, 1 mol de C y 1 mol de D.
¿Se encuentra este sistema en Equilibrio Químico?
Para contestar esta pregunta, planteamos el COCIENTE DE REACCIÓN : QC
La expresión de Qc es la misma que Kc, con la diferencia que las concentraciones no son
en el equilibrio, sino en cualquier instante de tiempo.

[ C ] eq x [ D ] eq [C]tx[D]t
Kc(T) = Qc (T) =
[ A ] eq x [ B ] eq [A]tx[B]t

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Como el sistema siempre evoluciona hasta alcanzar el estado de equilibrio, el valor de Qc irá
variando hasta que coincida con el valor de Kc.
Qc no es una constante como Kc ya que varía con el tiempo.
Puede ocurrir una de estas 3 situaciones:
Qc y Kc se deben comparar a la misma temperatura
< Kc : La relación de concentraciones de productos y reactivos es pequeña.
El sistema no está en equilibrio. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos se
convertirán en productos, y el sistema evoluciona hacia la derecha.
[P] -x +x
Qc = R P
[R]
Qc = Kc : Las concentraciones corresponden a la situación de equilibrio.
Se dice que el sistema está en Equilibrio
> Kc : La relación de las concentraciones de productos y reactivos es
grande. El sistema no está en equilibrio. Para alcanzar el equilibrio, los
productos se convertirán en reactivos, y el sistema evoluciona hacia la
izquierda

+x -x
[P]
Qc = R P 13
[R]
Problema de aplicación de Qc

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 FACTORES QUE AFECTAN EL
EQUILIBRIO QUÍMICO
El equilibrio químico representa un balance entre las reacciones hacia la derecha y hacia la
izquierda. Los cambios en las condiciones experimentales pueden alterar el balance y
desplazar la posición del equilibrio para que se forme mayor o menor cantidad de producto
deseado.
Las variables que se pueden controlar en forma experimental son: i) la concentración, ii) la
presión, iii) el volumen y iv) la temperatura.

PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
Existe una regla general que ayuda a predecir en qué dirección se desplazará una reacción
en equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen o temperatura.

Esta regla, conocida como el «principio de Le Châtelier», establece que «si se presenta una
perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema se ajustará de tal manera
que se cancele parcialmente dicha perturbación en la medida que el sistema alcanza una
nueva posición de equilibrio».

El término “perturbación” significa aquí un cambio de concentración, presión, volumen o

temperatura que altera el estado de equilibrio de un sistema.
 Factores que afectan el equilibrio químico:
i) CAMBIOS EN LA CONCENTRACIÓN
Se pueden agregar sustancias (AUMENTO en la concentración de REACTIVOS «R» ó PRODUCTOS «P») o se
pueden sacar sustancias (DISMINUCIÓN en la concentración de REACTIVOS «R» ó PRODUCTOS «P»).
- Si se agrega sustancia (↑[R] ó ↑[P]), el sistema evolucionará para oponerse a dicha perturbación a
través del consumo del mismo.
- Si se saca sustancia (↓[R] ó ↓[P]), el sistema evolucionará para oponerse a dicha perturbación a través
de la formación del mismo.

De forma general, para R ↔ P

Perturbación Respuesta del sistema Evolución del sistema

-→+
Agrego REACTIVO (↑[R]) Disminuir R a través del consumo de R (→) R↔P
(hacia formación de P)

+←-
Saco REACTIVO (↓[R]) Aumentar R a través del consumo de P (←) R↔P
(hacia formación de R)

+←-
Agrego PRODUCTO (↑[P]) Disminuir P a través del consumo de P (←) R↔P
(hacia formación de R)

-→+
Saco PRODUCTO (↓[P]) Aumentar P a través del consumo de R (→) R↔P
(hacia formación de P)

En todos los casos, es importante señalar que, al regresar a una NUEVA posición de equlibrio, [R] y [P] se
modificarán PERO la Kc no varía (porque sólo depende de la temperatura).
 Factores que afectan el equilibrio químico:
CAMBIOS EN ii) LA PRESIÓN Y iii) EL VOLUMEN
Los cambios de presión normalmente no alteran las concentraciones de las especies
reactivas en fase condensada (por ejemplo, en disolución acuosa), ya que los líquidos y los
sólidos son prácticamente incompresibles.
En cambio, las concentraciones de los gases son muy susceptibles a los cambios de presión.

En general, para reacciones en fase gaseosa:

- un aumento en la presión (disminución de volumen) favorece la reacción neta que reduce
el número total de moles de gases.
- una disminución en la presión (aumento de volumen) favorece la reacción neta que
aumenta el número total de moles de gases.

IMPORTANTE! Para las reacciones en las que no cambia el número de moles de gases, el
cambio de presión (o de volumen) no modifica la posición de equilibrio.
Es posible modificar la presión de un sistema sin cambiar su volumen, por ejemplo,
aumentando la presión total en el recipiente añadiendo un gas inerte (no participa en la
reacción química) al sistema en equilibrio. La adición de este gas a volumen constante
aumenta la presión total del gas, sin embargo no modifica el equilibrio.

En todos los casos, es importante señalar que, al regresar a una NUEVA posición de equlibrio, [R] y [P] se
modificarán PERO la Kc no varía (porque sólo depende de la temperatura).
 Factores que afectan el equilibrio químico:
iv) CAMBIOS EN LA TEMPERATURA
Las reacciones se clasifican según absorban o liberen calor en:
- REACCIONES ENDOTÉRMICAS: absorben calor para formar los productos
absorbe calor
R + «calor» ↔ P ó bien R↔P
libera calor

- REACCIONES EXOTÉRMICAS: liberan calor al formar los productos

libera calor
R ↔ P + «calor» ó bien R↔P
absorbe calor
 Respuesta del
Perturbación Evolución del sistema Kc = [P]/[R]
sistema
RN. ENDOTÉRMICA RN. ENDOTÉRMICA
-→+ ↑ Kc = ↑ [P]
R + calor ↔ P ↓ [R]
Disminuir el (hacia formación de P)
AUMENTO de
calor a través de
la temperatura RN. EXOTÉRMICA RN. EXOTÉRMICA
su absorción
+←- ↓ Kc = ↓ [P]
R ↔ P + calor ↑ [R]
(hacia formación de R)

RN. ENDOTÉRMICA RN. ENDOTÉRMICA

+←- ↓ Kc = ↓ [P]
R + calor ↔ P ↑ [R]
DISMINUCIÓN (hacia formación de R)
Aumentar el
de la
calor a través de RN. EXOTÉRMICA RN. EXOTÉRMICA
temperatura
su liberación
-→+ ↑ Kc = ↑ [P]
R ↔ P + calor ↓ [R]
(hacia formación de P)

Como el valor de Kc depende de la temperatura, si se modifica la temperatura de un

sistema en equilibrio, este evoluciona hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio con
otra composición y otra valor de Kc.
Ejemplo de aplicación

La reacción representada por la ecuación química: H2 (g) + Cl2 (g) ↔ 2 HCl (g) es exotérmica.
Considerar una mezcla de los tres gases em equilibrio químico dentro de un recipiente de
paredes rígidas. ¿Qué ocurrirá con la cantidad de HCl (g) en la mezcla luego de realizar cada
uno de los siguientes cambios?

a) Se agrega H2 (g) a temperatura constante:

Si se agrega H2(g) al sistema a T = cte, el sistema se opone a la perturbación, disminuyendo la
concentración de H2 (Principio de Le Châtelier), desplazándose hacia los productos.
De esta manera aumenta la cantidad de HCl(g). Kc no varía ( T=cte).

b) Se extrae Cl2 (g) a temperatura constante:

Si se extrae Cl2 al sistema, a T = cte, el sistema se opone a la perturbación, evolucionará de
manera de disminuirla, desplazándose hacia los reactivos (Principio de Le Châtelier).
De esta manera disminuye la cantidad de HCl. Kc no varía ( T=cte).

c) Se aumenta la temperatura:
Si aumenta la temperatura del sistema, este evolucionará para disminuir esta perturbación,
disminuyendo la temperatura (absorbiendo calor) (Principio de Le Châtelier).
Como la reacción es exotérmica, libera calor, por lo tanto evolucionara de Productos a
Reactivos y por lo tanto, disminuirá la cantidad de HCl . Kc disminuirá: ↓ Kc = ↓ [P]
↑ [R]