UNIDAD 2

Sustancias Puras
Las sustancias puras están formadas por átomos o moléculas todas
iguales, tienen propiedades específicas que las caracterizan y no
pueden separarse en otras sustancias por procedimientos físicos.
Las sustancias puras se clasifican en elementos y compuestos.
Elemento
Los elementos también pueden llamarse sustancias puras simples y
están formados por una sola clase de átomos, es decir, átomos con
el mismo número de protones en su núcleo y por lo tanto con las
mismas propiedades químicas. Los elementos no pueden
descomponerse en otras sustancias puras más sencillas por ningún
procedimiento.
PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA SUSTANCIA PURA
El principio de estado informa de la cantidad de propiedades independientes
necesarias para especificar el estado de un sistema.
• Principio de Estado: puede establecerse que el número de propiedades
independientes, para sistemas de masa y composición conocidas, cuando
se desprecian las influencias del movimiento del sistema como un todo y
las del campo gravitatorio terrestre, es una más que el número de
interacciones relevantes de trabajo.
• * Un sistema simple es aquél en el que sólo hay un modo por el que la
energía del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiestático.
• * Resulta conveniente interpretar el principio de estado en términos de
propiedades intensivas.
*Regiones de una sola fase: se trata de las regiones rotuladas como sólido,
líquido o vapor en las que el estado queda definido con cualesquiera dos de las
propiedades p-nT.
* Regiones bifásicas: se presentan dos fases en equilibrio; líquido-vapor, sólido-
líquido o sólido-vapor. Estos equilibrios pueden darse en los cambios de fase
como vaporización, fusión y sublimación. En estas regiones la presión y la
temperatura no son independientes. El estado queda definido con el volumen
específico y la presión o la temperatura.
  En el caso de los sólidos, en general una
aleación constituirá una fase, pero la mezcla de
sólidos estará formada por tantas fases como
sólidos estén presentes.

 El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables

termodinámicas tienen valores fijos.
 Por lo tanto las variables termodinámicas son funciones de estado y
mientras su valor no cambie el estado del sistema tampoco.
 Cuando una variable cambia el estado del sistema también cambia.
 El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso
termodinámico queda definido solo cuando de indica:

 El estado inicial del sistema.

 El estado final del sistema.

 La trayectoria o camino seguido en el proceso.

En termodinámica la definición misma de un sistema específico
describe a la vez su estado. El ejemplo más simple de la
descripción de un estado es la ecuación de estado para un gas
ideal : PV = nRT

Cualquier término empleado para describir un estado se llama

una función de estado.

Así en la ecuación de gas ideal, la presión, el volumen y la

temperatura son funciones de estado.
La energía también es una función de estado.
 IMPORTANTE: Si se especifican algunas
funciones de estado, entonces todas las otras
quedan determinadas.
Por ejemplo, si se especifican la presión y el volumen de un mol de
gas ideal, la temperatura( así como la energía y otras funciones de
estado) queda establecida.

¿Qué es un mol?
6.023x1023 partículas

Mol se deriva de la palabra latina que significa un montón o masa de

piedras puestas en el mar, a menudo como un rompeolas.
Por analogía el término mol representa un montón de átomos,
moléculas u otras partículas. El mol es un concepto de cantidad
en término de un número de partículas y en consecuencia
representa una cierta masa.

Casi en la misma forma que hablamos de una docena de huevos

o una docena de pelotas de golf.
Nosotros hablaremos de un mol de bióxido de carbono, un mol
de átomos de oro y un mol de electrones.
Un mol contiene el mismo número de partículas que 12 gr. Del
isópo 12 del carbono.
Un mol de Cu es 6.023x1023 átomos ó 63.54gr de Cu

Un mol de sulfato de cobre pentahidratado

CuSO4*5H2O es:

6.023x1023 moléculas ó

249.60 gr de la sustancia comúnmente llamada vitriolo azul. (conocido como peso

fórmula)
Determine el peso fórmula de :
1 mol de CaO
1 mol de Al2O3
1mol de K4Fe(CN)6
Uno de los principales conceptos de la función de estado (FE) es
que se puede efectuar un cambio en ella independientemente del
método o la trayectoria por medio de la cual se hace este cambio.

Si cambiamos el volumen de un gas V1 a V2, el cambio ΔV es

independiente de cualquiera de los cambios intermedios en
volumen. Por lo tanto siempre DV =V2-V1
En un cambio necesitamos ocuparnos solo de los valores inicial y
final de la FE.
 Entonces ¿Qué significa equilibrio termodinámico?
Significa que se den simultáneamente tres situaciones:
• Equilibrio térmico
• Equilibrio químico
• Equilibrio mecánico

En función de cómo se realice el cambio de estado se

habla de:
Proceso reversible:
Los cambios en las funciones de estado son infinitesimales. El
sistema está prácticamente en equilibrio durante todo el proceso,
lo que implica un tiempo para su realización infinito. Se conoce el
valor de las propiedades termodinámicas en cada punto de la
trayectoria.

Proceso irreversible: El sistema solo esta en equilibrio en el

estado inicial y en el final. No se puede conocer el valor de las
funciones de estado en los puntos intermedios de la trayectoria.
Algunos nombres para procesos específicos
en los que el sistema cambia de estado
son:

• Proceso isotérmico: la T permanece cte.

• Proceso isobárico: la P permanece cte.
• Proceso isicórico: el V permanece cte.
 Gases Ideales y Reales
Gases ideales: obedecen las siguientes leyes
a) Ley de Boyle
b) Ley de Charles o Gay Lussac
c) Ley de las presiones parciales de Dalton
d) Ley de difusión de Graham
En los gases ideales , el volumen ocupado por las propias
moléculas es insignificante en comparación con el volumen
total, y esto es válido para todas las presiones y temperaturas.
La atracción intermolecular es ínfima bajo cualquier condición.
Gases reales: para estos gases ambos factores son
apreciables y la magnitud de ellos depende de la
naturaleza, temperatura y presión gaseosa.

Resulta claro que un gas ideal es hipotético, ya que

cualquier gas debe contener moléculas que ocupan un
volumen definido y ejercen atracciones entre sí.

Sin embargo la influencia de estos factores es insignificante

y el gas puede considerarse ideal.
Estas últimas condiciones se obtendrán a presiones bajas
y a temperaturas relativamente elevadas, condiciones
bajo las cuales el espacio “libre” dentro del gas es
grande y pequeña la fuerza de atracción entre las
moléculas.
 Ley de Boyle
Boyle señaló que el volumen de un gas a temperatura
constante disminuía cuando se aumentaba la presión
a que estaba sometido y generaliza:

El volumen de cualquier cantidad definida de gas a

temperatura constante variaba inversamente a la
presión ejercida sobre él. V = K 1/ P
Donde V es el volumen y P la presión del gas, mientras
que K1 es un factor de proporcionalidad cuyo valor
depende de la temperatura, el peso del gas, su
naturaleza y las unidades en que se exprese, P y V.
De la ecuación anterior se deduce lo siguiente:
PV = K1
De la cual se deduce que, si en cierto estado la presión y
el volumen del gas son P1 y V1, mientras que en otro
son P2 y V2, se cumple a temperatura constante:
P1V1 = K1 = P2V2

P1 = V2
P2 V1
 Ley de Charles o Gay Lussac
Gay Lussac encontró que todos los gases aumentaban igual
volumen por cada grado de elevación de temperatura, y que
el incremento era aproximadamente 1/273 el volumen del
gas a 0oC, o con mayor precisión, 1/273.15.

Si designamos por Vo el volumen del gas a 0oC y por V su

volumen a t oC, entonces
V = Vo + t Vo
273.15

= Vo (1 + t / 273.15 )

= Vo (273.15 + t )
273.15
 Definiendo una nueva escala de temperatura tal que
para una t dada corresponda otra establecida por la
relación T = 273.15 + t
Y 0oC por To = 273.15 la última ecuación toma una
forma más simple:

V= T
Vo To
En general
V2 = T2
V1 T1
 Lo anterior nos dice :
El volumen de una cantidad definida de un
gas a presión constante es directamente
proporcional a la temperatura absoluta, es
decir:
V = K2T

Donde K2, es un factor de proporcionalidad

determinado por la presión, la naturaleza
del gas y las unidades de V.
 Ley combinada de los gases
Las dos leyes anteriores dan separadamente la variación del
volumen de un gas con la presión y temperatura. Si queremos
obtener el cambio simultaneo se procede de la siguiente manera:
Consideremos una cantidad de gas V2 a P2, V1 y T1 y
supongamos que se desea obtener el volumen del gas V2 a P2 y
T2.
Primero comprimimos ( o expandimos) el gas desde P1 a P2 a
temperatura constante T1. El volumen resultante Vx será de
acuerdo a la Ley de Boyle
Vx = P1
V1 P2
 a) Vx = V1P1
P2
Si ahora el gas Vx, P2 y T1 es calentado a presión
constante P2 desde T1 a T2, el estado final a P2
y T2 tendrá el volumen V2 dado por la ley de
Charles,
V2 = T2
Vx T1

V2 = VxT2
T1
Si sustituimos en esta relación el valor de Vx
obtenido de la ecuación a) V2 se transforma en
 V2 = VxT2 = P1V1T2
T1 P2T1

Reagrupando:
P1V1 = P2V2 = Cte = K
T1 T2

Es decir, la relación PV/T para cualquier estado gaseoso

es una constante, podemos descartar los subíndices y
escribir para cualquier gas que obedece las leyes de
Boyle y Charles
 b) PV = KT
La ecuación anterior es conocida como la ley combinada
de los gases, que nos da la relación entre la presión, el
volumen y la temperatura de cualquier gas tan pronto
como sea evaluada la cte. K. Es fácil demostrar que la
Ley de Boyle y Charles son simplemente casos
especiales de esta ecuación. Cuando P es cte.,
V = K T = K2 T
P
Que es la Ley de Charles.
 La constante de los gases
El valor numérico de la cte. K esta determinado por el número de
moles del gas problema y las unidades elegidas para medir P y
V; pero es totalmente independiente de la naturaleza del gas. La
ecuación b nos enseña que para una presión y una temperatura
dadas, un incremento en la cantidad de gas aumenta el volumen
y por lo tanto también la magnitud de K. Por lo tanto K es
directamente proporcional al número de moles del gas. Por
conveniencia esta cte. Puede reemplazarse por la expresión:
K = nR
Donde n es el número de moles del gas que ocupa un volumen V
a una presión P y temp.T
Y R es la cte. del gas por mol, que es universal para todos los
gases y finalmente se obtiene la ecuación de los gases ideales,
una de las más importantes relaciones en físico-química que
establece una relación directa entre el volumen, temperatura,
presión y el número de moles de un gas.
c) PV = nRT
Esta fórmula permite toda clase de cálculos cuando se conoce el
valor de R. Este puede Hallarse por el hecho de que 1 mol de
cualquier gas ideal en condiciones estándar, es decir 0oC y 1
atm de presión, ocupa 22.413 lts. Si expresamos entonces el vol.
en lts. y la P en atm. Se deduce de la ecuación “c” que R vale
R = PV = 1 x 22.413 = 0.08205 lt-atm grado-1mol-1
nT 1 x 273.15

Este valor de R puede usarse únicamente cuando el volumen se

expresa en litros y la presión en atmósferas, para otras
combinaciones de unidades R tendrá otros valores.

R = 82.05 cc-atm grado-1mol-1

R = 8.314 x 107 ergios grado-1mol-1
R = 8.314 julios grado-1mol-1
R = 1.987 cal grado-1mol-1
 Ley de Dalton de las presiones parciales

Cuando diferentes gases se introducen en el mismo recipiente se

interdifunden o mezclan rápidamente. La ley de Dalton de las
presiones parciales dice que a temperatura constante la presión
ejercida por una mezcla de gases en un volumen definido es
igual a la suma de las presiones individuales que cada gas
ejercería si ocupase solo el volumen total. En otras palabras:
P total = P1 + P2 + P3 + ...
Donde las presiones individuales P1, P2, P3, etc., se denominan
presiones parciales de los gases respectivos.
En función de las presiones parciales la ley de Dalton
puede establecerse de nuevo:
La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de
las presiones parciales de los componentes individuales de la
mezcla.
Consideremos una mezcla gaseosa compuesta de n1 moles de
un gas, n2 moles de otro gas y n3 moles de un tercero.
Imaginemos que el volumen total es V la temperatura T. Si las
condiciones de presión y temperatura no son extremas, las leyes
de los gases ideales serían válidas para cada gas de la mezcla y
obtenemos para las respectivas presiones parciales
 De acuerdo con la ley de Dalton la presión total se convierte en:

P = ntRT
V
Donde nt = no. total de moles de gas de la mezcla.

Si tomásemos tres frascos de un litro, cada uno de ellos llenos con hidrógeno
a 70 mmHg de presión , monóxido de carbono a 500 mmHg y nitrógeno a
1000 mmHg, todos a igual temperatura y fueran obligados a ocupar un cuarto
recipiente de un litro, la presión total dentro de este frasco sería:
 Volumen molar
Teniendo en cuenta la ley de Avogadro, un mol de cualquier
sustancia gaseosa ocupará siempre el mismo volumen (medido en
las mismas condiciones de presión y temperatura)
Experimentalmente se ha podido comprobar que el volumen que
ocupa un mol de cualquier gas ideal en condiciones normales (P=1
atm, T=273oK = 0oC) es de 22.4 lt. Este valor se conoce como
volumen molar normal de un gas.
El volumen molar corresponde a los llamados gases ideales o
perfectos; los gases ordinarios no son perfectos (sus moléculas
tienen cierto volumen, aunque sea pequeño) y su volumen molar
se aparta ligeramente de este valor.
 Volúmenes molares de algunos gases

• Monóxido de carbono ( CO ) = 22.4 lt

• Dióxido de azufre (SO2) = 21.9 lt
• Dióxido de carbono ( CO2) = 22.3 lt
• Amoniaco (NH3) = 22.1 lt
• Cloro (Cl2) = 22.4 lt
 Son aquellos que están formados por dos átomos del mismo elemento
químico. Elementos diatómicos son aquellos que prácticamente existen
exclusivamente como moléculas diatómicas, son conocidas como
moléculas diatómicas homonucleares cuando en su estado natural no
están químicamente enlazados con otro elemento. Entre los ejemplos más
comunes encontramos el H2 y el O2.

Hidrógeno H2
Oxígeno O2
Nitrógeno N2
Cloro Cl2
Flúor F2
Bromo Br2
Yodo I2