Clase Semana 10 (20/05/19) – Unidad 3

TEMARIO
 Teorías de enlace.
 Teoría T.R.E.C.V.
 Geometría molecular.
 Hibridación.
 Concepto de Orbitales Moleculares.
 Moléculas polares y apolares.

TEMARIO ................................................................................................................................................1

OM
GEOMETRÍA MOLECULAR .................................................................................................................2
MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL NO TIENE PARES DE ELECTRONES
LIBRES .....................................................................................................................................................2
MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL TIENE UNO O MÁS PARES DE
ELECTRONES LIBRES ..........................................................................................................................5
MOMENTO DIPOLAR............................................................................................................................9

.C
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA.............................................................................................10
TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR .............................................................................................10
HIBRIDACIÓN ......................................................................................................................................10
DD
HIBRIDACIÓN SP3 ...............................................................................................................................11
LA
FI


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GEOMETRÍA MOLECULAR
La geometría molecular se refiere a la disposición tridimensional de los átomos de una
molécula.
La geometría de una molécula afecta sus propiedades físicas y químicas; por ejemplo, el
punto de fusión, el punto de ebullición, la densidad y el tipo de reacciones en que pueden participar.
Existe un procedimiento sencillo que permite anticipar la geometría de las moléculas o iones
con buena predictibilidad si conocemos el número de electrones que rodean el átomo central, según su
estructura de Lewis.

OM
En un enlace covalente, un par de electrones, a menudo llamado par enlazante, es el
responsable de mantener dos átomos juntos. Sin embargo, en una molécula poliatómica, donde hay dos
o más enlaces entre el átomo central y los átomos que lo rodean, la repulsión entre los electrones de los
diferentes pares enlazantes hace que se mantengan lo más alejados que sea posible.
La geometría que finalmente adopta la molécula está determinada por el modelo de la
Repulsión de los Pares Electrónicos de la Capa de Valencia, ya que explica la distribución geométrica

.C
de los pares electrónicos que rodean el átomo central en términos de la repulsión electrostática entre
dichos pares.
Modelo de la Repulsión de los Pares Electrónicos de la Capa de Valencia(RPECV):
DD
determina que la geometría molecular que adopta la molécula (definida por la posición de todos los
átomos) es aquella en la que la repulsión es mínima.
Las dos Reglas para la aplicación de la RPECV son:
1. Al considerar la repulsión de los pares electrónicos, los enlaces dobles y triples se pueden tratar
como si fueran enlaces sencillos.
LA

Sin embargo, debe observarse que, en realidad, los enlaces múltiples son más voluminosos que
los enlaces sencillos, es decir, como hay dos o tres enlaces entre dos átomos, la densidad electrónica
ocupa mayor espacio.
2. Si una molécula tiene dos o más estructuras resonantes, podemos aplicar el modelo RPECV a
FI

cualquiera de ellas.
MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL NO TIENE PARES DE ELECTRONES
LIBRES


Para simplificar consideraremos moléculas que contengan átomos sólo de dos elementos, A y
B, de los cuales A es el átomo central. Estas moléculas tienen la fórmula general ABx, donde x es un
entero 2, 3, . . . (Si x=1, tenemos una molécula diatómica AB que, por definición, es lineal. En la
mayoría de los casos, x está entre 2 y 6.
En la siguiente tabla podemos Observar cinco posibles distribuciones de pares electrónicos del
átomo central A. Como resultado de la repulsión mutua, los pares electrónicos se alejan lo más
posible entre sí. Observe que la tabla muestra la distribución de los pares electrónicos, pero no la
posición de los átomos alrededor del átomo central. Las moléculas en las que el átomo central no tiene
pares libres tienen una de estas cinco distribuciones de pares enlazantes.

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MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL NO TIENE PARES DE ELECTRONES

LIBRES
Numero
de pares Distribución de los Geometría
Ejemplos y Explicación
de pares de electrones molecular
electrones
Cloruro de Berilio (BeCl2)
La estructura de Lewis en estado
gaseoso es:

OM
Debido a que los pares enlazantes se
repelen entre sí, deben estar en los
extremos opuesta, es decir en una línea
AB2 recta para estar tan alejados como sea
posible, es decir que el ángulo ClBeCl
es de 180.

.C
DD
Trifluoruro de Boro (BF3)
Tiene 3 enlaces covalentes, o pares
enlazantes.
La geometría es trigonal plana porque
los tres ángulos están en los ángulos de
LA

los vértices de un triángulo equilátero.

AB3
FI


Metano (CH4)
Tiene cuatro pares enlazantes, su
geometría es tetraédrica, donde el
átomo central está en el centro, y los
demás con ángulos de 109,5º

AB4

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MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL NO TIENE PARES DE ELECTRONES

LIBRES
Numero de
Distribución de los Geometría
pares de Ejemplos y Explicación
electrones pares de electrones molecular
Pentacloruro de Fosforo (PCl5)
La única forma de reducir la fuerza de
repulsión entre los 5 pares de enlaces
PCl es en forma de una Bipirámide
Trigonal.

OM
El átomo central (en este caso el P) está
AB5

.C
en el centro del triángulo común con los
átomos. Se dice que los átomos que se
localizan arriba y abajo del plano
triangular ocupan posiciones axiales, y
DD
los que se ubican en el plano triangular
ocupan posiciones ecuatoriales. El
ángulo entre cualquiera de dos enlaces
ecuatoriales es de 120°; el que se forma
entre un enlace axial y uno ecuatorial es
de 90°, y el que se forma entre dos
LA

enlaces axiales es de 180°.

Hexafloururo de Azufre (SF6)

La distribución más estable para los seis
pares enlazantes SF es en forma de un
FI

octaedro, y se forma uniendo por la base

dos pirámides de base cuadrada.


AB6
El átomo central (en este caso el S) está
en el centro de la base cuadrada y los
átomos que lo rodean se encuentran en
los seis vértices. Todos los ángulos de
enlace son de 90°, excepto el que
se forma entre el átomo central y los dos
átomos diametralmente opuestos entre
sí.

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MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL TIENE UNO O MÁS PARES DE

ELECTRONES LIBRES
La determinación de la geometría de una molécula resulta más complicada si el átomo central
tiene pares tanto libres como enlazantes. En estas moléculas hay tres tipos de fuerzas de
repulsión:

 Par enlazante - Par enlazante.

 Par enlazante – Par NO enlazante.
 Par NO enlazante – Par NO enlazante.

OM
En general, de acuerdo con el modelo RPECV, las fuerzas de repulsión disminuyen según el
siguiente orden:

.C
Los electrones de un enlace están unidos por las fuerzas de atracción que ejercen los núcleos de
los dos átomos enlazados, por lo cual ocupan menos espacio que los pares libres, los cuales están
asociados sólo a un átomo en particular.
DD
Debido a que un par de electrones libres en una molécula ocupa más espacio, experimenta
mayor repulsión hacia otros pares libres y hacia los pares enlazantes. Para identificar el número total
de pares enlazantes y pares libres designaremos las moléculas con pares libres como ABxEy, donde A
es el átomo central, B es uno de los átomos enlazantes y E es un par libre sobre A. Tanto x como y son
números enteros; x = 2, 3, . . . , e y = 1, 2, . . . Así, los valores de “x” y de “y” indican el número de
átomos que rodean el átomo central y el número de pares libres sobre el átomo central,
LA

respectivamente.
Obsérvese, la siguiente tabla:
FI


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OM
.C
DD
LA
FI


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OM
.C
DD
LA
FI


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OM
.C
DD
LA
FI


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MOMENTO DIPOLAR
Se define así al desplazamiento de la densidad o nube electrónica al elemento más
electronegativo, y se simboliza con una flecha sobre la estructura de Lewis.

Donde representa la carga. Para mantener la neutralidad eléctrica, las cargas en ambos
extremos de una molécula deben ser igual en magnitud y de sentido contrario.

OM
El momento dipolar está relacionado con propiedades como solubilidad, punto de fusión, punto
de ebullición, fuerzas intermoleculares, etc.
Molécula Polar: se dice así a las moléculas diatomicas que contienen átomos de elementos
diferentes y tienen momento dipolar. Por ejemplo: HCl; CO; NO;.
Molécula no polar: son las molecular diatomicas que contienen átomos del mismo elemento y
no presentan momento dipolar. Por ejemplo.

.C
ACLARACIÓN: la presencia de enlaces polares no necesariamente implica que la molécula
presenta un momento dipolar.
DD
LA
FI


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TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

La teoría de enlaces de valencia establece que una molécula estable se forma a partir de la
reacción de los átomos, cuando la energía potencial a disminuido al mínimo que es cuando se produce
el solapamiento para formar la molécula. Es decir que es más probable encontrar los electrones en la
región donde se produce el enlace.
TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR
La teoría del orbital molecular describe los enlaces covalentes en términos de orbitales
moleculares, que son el resultado de la interacción de los orbitales atómicos de los átomos que se
enlazan y están relacionados con la molécula entera. La diferencia entre el orbital molecular y el

OM
atómico, es que el orbital atómico está relacionado solo con un átomo.
Los orbitales moleculares describen el comportamiento ondulatorio que pueden tener los
electrones en las moléculas, y el mismo es el resultado de la suma de los orbitales atómicos que lo
constituyen.
HIBRIDACIÓN

.C
La hibridación es el termino que se utiliza para explicar la mezcla de los orbitales atómicos de
un átomo para generar un conjunto de orbitales híbridos.
Podemos decir como idea que el átomo toma un estado de excitación menos estable, para que,
DD
al momento de enlazarse y formar la molécula, quedar más estable, es decir que se reacomoda, dando
como resultado un número mayor de enlaces.
La siguiente analogía es útil para comprender la hibridación. Suponga que tenemos vaso con
una disolución roja y tres vasos con una disolución azul y que el volumen de cada uno es de 50 mL. La
disolución roja corresponde al orbital 2s, mientras que la disolución azul representa los tres orbitales
LA

2p, y los cuatro volúmenes iguales simbolizan cuatro orbitales separados. Al mezclar las disoluciones
se obtienen 200 mL de una disolución púrpura, que puede dividirse en cuatro porciones de 50 mL (es
decir, el proceso de hibridación genera cuatro orbitales sp3). Así como el color púrpura se forma a
partir de los componentes rojo y azul de las disoluciones originales.
Vale aclarar que la hibridación NO AUMENTA EL NUMERO DE ORBITALES, SINO QUE
FI

MODIFICA LOS QUE YA EXISTEN.



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HIBRIDACIÓN SP3
Considere la molécula de CH4. Analizando sólo los electrones de valencia es posible
representar el diagrama orbital del C como:

Ahora hay cuatro electrones desapareados en el C, que pueden formar los cuatro enlaces C—H.
Sin embargo, la geometría no es la correcta porque tres de los ángulos de enlace HCH serían de 90°
(recuerde que los tres orbitales 2p en el carbono son perpendiculares entre sí) y se sabe que todos los

OM
ángulos HCH son de 109.5°. Para explicar los enlaces del metano, la teoría EV utiliza el concepto
hipotético de los orbitales híbridos, que son orbitales atómicos que se obtienen cuando dos o más
orbitales no equivalentes del mismo átomo se combinan para prepararlos para la formación del enlace
covalente.
Para el carbono podemos generar cuatro orbitales híbridos equivalentes mezclando el orbital 2s
con los tres orbitales 2p:

.C
DD
Debido a que los nuevos orbitales se formaron a partir de un orbital s y tres orbitales p, reciben
el nombre de orbitales híbridos sp3. En la figura 10.7 se muestra la forma y la orientación de los
orbitales sp3. Estos cuatro orbitales híbridos están dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro
regular.
LA
FI


En la figura 10.8 se muestra la formación de os cuatro enlaces covalentes

entre los orbitales híbridos sp3 del carbono y los orbitales 1s del hidrógeno en el
CH4. Así, el CH4 tiene forma tetraédrica y todos los ángulos HCH son de 109.5°.
Observe que a pesar de que se requiere bastante energía para llevar a cabo la
hibridación, se compensa por la energía que se libera con la formación de los
enlaces C—H. (Recuerde que la formación de enlaces es un proceso exotérmico.)
los orbitales híbridos sp3 poseen características de ambos orbitales s y p.

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