CONCEPTO DE GAS IDEAL
Los gases ideales están formados por partículas puntuales, sin atracción ni
repulsión entre ellas y cuyos choques son “elásticos”, es decir, conservan su
energía cinética.
Teoría Cinético-Molecular de los Gases
Los gases están constituidos por partículas que se mueven en línea
recta y al azar.
Este movimiento se modifica si las partículas chocan entre sí o con las
paredes del recipiente.
El volumen de las partículas se considera despreciable comparado con
el volumen del gas.
Entre las partículas no existen fuerzas atractivas ni repulsivas.
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que
se emplean para describir el estado de un sistema termodinámico.
Dependiendo de la naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden
elegirse distintos conjuntos de variables termodinámicas para describirlo.
En el caso de un gas, estas variables son:
Masa (m ó n): Es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en número de moles
(mol).
Volumen (V): Es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad
del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversión a metros
cúbicos es: 1 l = 10-3 m3.
Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la
dirección perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en
pascales (Pa). La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada. Su
conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está
relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen.
Macroscópicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido en
que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el
Sistema Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea
con frecuencia. La conversión entre las dos escalas es: T (K) = t (ºC) + 273.
PRESIÓN DE UN GAS
1.- La presión externa de un avión que vuela a gran altitud es considerablemente
menor que la presión atmosférica a nivel del mar. El aire dentro de la cabina debe,
por ello ser presurizado para proteger a los pasajeros. Cual es la presión en
atmosferas en la cabina si en el barómetro se lee 688mmHg?
Presión= 688mmHg x (1 atm / 760 mmHg) = 0.905 atm
En unidades del SI, la presión se mide en pascals (Pa), que se define como un
newton por metro cuadrado
Presión = fuerza / área = 1 N / m2
1 atm = 101.325 Pa
Y como 1000 Pa = 1KPa
1atm = 1.01325 x 102 KPa
PRESIÓN DE UN GAS
1.- La presión atmosférica en san francisco en cierto día fue 732mmHg. Cual es la
presión en KPa?
1 atm = 101.32 x 105 Pa = 760mmHg
Presión= 732mmHg x (1.01325 x 102 Pa / 760 mmHg) = 0.975 Pa =97.6 KPa
LEYES DE LOS GASES IDEALES
Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las principales variables de un
gas en base a las experiencias de laboratorio realizadas. En los gases ideales,
estas variables incluyen la presión (p), el volumen (V) y la temperatura (T).
Ley de Avogadro
Esta ley establece la relación entre la cantidad de gas
y su volumen cuando se mantienen constantes la
temperatura y la presión.
La cantidad de gas se mide en moles.
El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas:
•Si aumentamos la cantidad de gas, aumentará el volumen.
•Si disminuimos la cantidad de gas, el volumen disminuye.
Vn
Vn
V = kn
El cociente entre el volumen y la cantidad de gas es
constante.
Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que ocupa un
volumen V1 al comienzo del experimento. Si variamos la cantidad de gas
hasta un nuevo valor n2, entonces el volumen cambiará a V2, y se cumplirá:
Dado que a la misma temperatura y presión, los volúmenes de gas son
directamente proporcionales al numero de moles de gases presentes, se
puede escribir:
3H 2(g) + N 2(g) → 2NH 3(g)
3 volúmenes + 1 volumen → 2 volúmenes
Ejemplo:
Sabemos que 3.50 L de un gas contienen 0.875 mol. Si aumentamos la
cantidad de gas hasta 1.40 mol, ¿cuál será el nuevo volumen del gas? (a
temperatura y presión constantes)
Solución: Usamos la ecuación de la ley de Avogadro: V1n2 = V2n1
(3.50 L) (1.40 mol) = (V2) (0.875 mol)
Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de 5.60 L
Ley de Boyle
Relación entre la presión y el volumen de un gas cuando la
temperatura es constante.
Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte también
llegó a la misma conclusión que Boyle, pero no publicó sus trabajos
hasta 1676. Esta es la razón por la que en muchos libros
encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y Mariotte.
El volumen es inversamente proporcional a la presión:
•Si la presión aumenta, el volumen disminuye.
•Si la presión disminuye, el volumen aumenta.
V 1/P
V 1/P
V = k/P
El producto de la temperatura por el volumen es
constante.
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a
una presión P1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas
hasta un nuevo valor V2, entonces la presión cambiará a P2, y se cumplirá:
Ejemplo:
4.0 L de un gas están a 600 mmHg de presión. ¿Cuál será su nuevo
volumen si aumentamos la presión hasta 800 mmHg?
Solución: Sustituimos los valores en la ecuación P1V1 = P2V2.
(600.0 mmHg) (4.0 L) =(800.0 mmHg) (V2)
Si despejas V2 obtendrás un valor para el nuevo volumen de 3L.
1.- Un globo inflado tiene un volumen de 0.55L al nivel de l mar (1 atm) y se deja
elevar a al altura de 6.5 Km, donde la presión es de unos 0.4 atm. Considerando
que la temperatura permanece constante. Cual es el volumen final de l globo?
Sustituimos los valores en la ecuación P1V1 = P2V2.
(1 atm) (0.55 L) =(0.4 atm) (V2)
Si despejas V2 obtendrás un valor para el nuevo volumen de 1.4L.
2.- Una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de 946 ml a una presión de
726mmHg. Calcúlese la presión del gas si el volumen se reduce a 154ml.
Supóngase que la temperatura permanece constante.
(726mmHg) (946 ml ) =(P2) (154ml)
Si despejas P2 obtendrás un valor para la presión de 4.46 x 103mmHg
Ley de Charles
Relación entre la temperatura y el volumen de un gas
cuando la presión es constante
El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:
•Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.
•Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.
VT
VT
V = kT
El cociente entre la temperatura y el volumen es
constante.
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a
una temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de
gas hasta un nuevo valor V2, entonces la temperatura cambiará a T2, y se
cumplirá:
Esta ley se valida casi ciento cuarenta años después de la de Boyle
debido a que cuando Charles la enunció se encontró con el
inconveniente de tener que relacionar el volumen con la temperatura
Celsius ya que aún no existía la escala absoluta de temperatura.
273.15 °C + °C = °K
Ejemplo:
Un gas tiene un volumen de 2.5 L a 25 °C. ¿Cuál será su nuevo
volumen si bajamos la temperatura a 10 °C?
Recuerda que en estos ejercicios siempre hay que usar la escala
Kelvin.
Solución: Primero expresamos la temperatura en kelvin:
T1 = (25 + 273.15) K= 298.15 K
T2 = (10 + 273.15 ) K= 283.15 K
Ahora sustituimos los datos en la ecuación:
2.5 L / 298 K = V2 / 283 K
Si despejas V2 obtendrás un valor para el nuevo volumen de 2.37 L.
1.- El argón es un gas inerte usado en los tubos luminosos. En un
experimento,452ml de gas se calienta de 22oC a 187oC a presión constante. Cual
es le volumen final?
T1 =(22 + 273) K= 295 K
T2 =(187 + 273) K= 460 K
4.52 ml / 295 K = V2 / 460 K
Si despejas V2 obtendrás un valor para el nuevo volumen de 705 ml.
Ley de Gay-Lussac
Establece la relación entre la temperatura y la presión
de un gas cuando el volumen es constante.
La presión del gas es directamente proporcional a su temperatura:
•Si aumentamos la temperatura, aumentará la presión.
•Si disminuimos la temperatura, disminuirá la presión.
PT
PT
P = kT
El cociente entre la presión y la temperatura es
constante.
Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P1 y a
una temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura
hasta un nuevo valor T2, entonces la presión cambiará a P2, y se cumplirá:
Ejemplo:
Cierto volumen de un gas se encuentra a una presión de 970 mmHg cuando
su temperatura es de 25.0°C. ¿A qué temperatura deberá estar para que su
presión sea 760 mmHg?
Solución: Primero expresamos la temperatura en kelvin:
T1 = (25 + 273) K= 298 K
Ahora sustituimos los datos en la ecuación:
798 mmHg / 298 K = 760 mmHg / T2
Si despejas T2 obtendrás que la nueva temperatura deberá ser 233.5 K o lo
que es lo mismo -39.5 °C.
2.- Una muestra de monóxido de carbono, un gas venenoso, ocupa 3.2 L a 125oC.
Calcúlese la temperatura a la cual el gas ocupara 1.54L, si la presión permanece
constante?
T1 =(125 + 273) K= 398 K
(1.54 L x 398 K) / 3.2L = T2
Si despejas T2 obtendrás un valor para la temperatura de 192 K.
oC = T2 – 273 = 192 – 273= - 81 oC
LEY GENERAL DE LOS GASES IDEALES
Para encontrar la ley general, hay que observar las leyes empíricas de los
gases ideales siguientes:
Ley Igualdad Constante
Avogadro V = k1n TyP
Charles V = k2T Pyn
Boyle-Mariotte V = k3/P Tyn
Hay que notar que en las anteriores leyes hay 2 parámetros
constantes, sin embargo, hay sistemas en los que todos los
parámetros varían.
Si varían todos los parámetros podemos suponer lo siguiente:
V = K1nK2TK3/P
Al reordenar:
PV = K1K2K3nT
Si K1K2K3 = R
PV = nRT
Pero cuanto vale R ??
Si consideramos que a condiciones estándar:
1mol de cualquier gas ocupa 22.4L, a 1atm de presión y 273.15°K.
Al sustituir estos valores tendremos:
R = PV/nT = (1atm)(22.4L)/(1mol)(273.15°K)
R = 0.082 atmL/°Kmol
De la misma forma que se ha tratado 2 estados en las leyes
empíricas, si tenemos un estado 1 y pasa a un estado 2 que ocurre:
Estado 1 Estado 2
n1, V1, P1, T1 n1, V2, P2, T2
n1R = V1P1/T1 n1R = V2P2/T2
Por lo tanto: V1P1/T1 = V2P2/T2
Que es conocida como la ley generalizada de los gases ideales.
EJERCICIOS:
1.- El hexafluoruro de azufre(SF6) es un gas incoloro, inodoro y muy reactivo.
Calcúlese la presión(en atm) ejercida por 1.8 mol del gas en un recipiente de
acceso de 5.43 L a 69.5 0C.
PV = nRT
Al sustituir estos valores tendremos:
P = n R T / V = (0.0821 L x atm / K x mol)/(1.82 mol)(69.5 + 273°K) / 5.43 L
P = 9.42 atm
2.- Calcúlese el volumen en litros ocupado por 7.4g de CO2 a TPE (temperatura
y presión estándar 0 0C y 1 atm)
Reconociendo que 1 mol de gas ideal ocupa 22.4 L a TPE, se escribe:
V= 7.4g de CO2 x (1 mol CO2 / 44.01g de CO2 ) x (22.4 L/ 1mol CO2 )= 3.77 L
3.- Una pequeña burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y
presión son 8 0C y 6.4 atm, hasta la superficie del agua, donde la temperatura es de
25 0C y la presión de 1 atm. Calcúlese el volumen final (ml) de la burbuja si su
volumen inicial fue 2.1 ml.
Condiciones iniciales: Condiciones finales:
P1 = 6.4 atm V 2= ?
V1= 2.1 ml P2= 1 atm
T1 = (8 + 273)K = 281K T2= (25 + 273) K = 298 K
V1P1/T1 = V2P2/T2
Que es conocida como la ley generalizada de los gases ideales
V2 = V1 x P1/P2 x T2/T1
V2 = 2.1 ml x (6.4 atm / 1atm) x (298K / 281K) = 14ml
Así, el volumen de la burbuja aumenta de 2.1ml a 14ml por el decremento en la
presión del agua y el incremento en la temperatura.
DENSIDAD DE UN GAS
Si se reacomoda la ecuación de gas ideal, se puede utilizar para calcular la densidad
de un gas:
n / V = P / RT
El numero de moles del gas n, esta dado por:
n=m/μ
Donde m es la masa del gas en gramos y μ su masa molar. Por lo tanto:
m / μ V = P / RT
Como la densidad(d), es masa por unidad de volumen:
d = m / V = Pμ / RT
Calcúlese la densidad del NH3 en gramos por litro a 752mmHg y 55 0C.
P= 752mmHg x (1atm/ 760mmHg) =
T = 273 + 55= 328K
d = Pμ / RT
d = [0.9894atm(17.03 g/mol)] / (0.0821L x atm / K x mol) x (328K) =0.626 g/L
MASA MOLAR DE UNA SUSTANCIA GASEOSA
Un químico ha sintetizado un componente gaseoso verde amarillo de cloro y
oxigeno y encuentra que su densidad es 7.71 g/L a 36 ˚C y 2.88 atm. Calcúlese la
masa molar del compuesto y determine su formula molecular.
d = Pμ / RT ; μ = d RT /P
μ = (7.71g / L) (0.0821L x atm / K x mol) (36 + 273) K / 2.88 atm =67.9 g/mol
Se puede determinar la formula molecular del compuesto por prueba y error,
usando solo el conocimiento de las masas molares de cloro (34.45 g) y oxigeno(16
g). Se sabe que un compuesto que contenga un átomo de cloro y uno de oxigeno
deberá tener una masa molar de 51.45 g, que es demasiado baja, mientras que la
masa molar de un compuesto constituido por dos átomos de cloro y un oxigeno
seria de 86.9 g, lo cual es demasiado elevada. Entonces el compuesto debe
contener un átomo de cloro y dos de oxigeno (ClO2), cuya masa molar es 67.45 g.
MASA MOLAR DE UNA SUSTANCIA GASEOSA
El análisis químico de un compuesto gaseoso mostro que esta formado por 33%
de silicio y 67% de flúor en masa. A 35˚C, 0.21L del compuesto ejercen una
presión de 1.7 atm. Si la masa de 0.21L del compuesto fue de 2.38g, calcúlese la
formula molecular del compuesto.
Determinar la formula empírica del compuesto:
nsi = 33 g Si x(1 mol Si /28.09 g Si) = 1.17 mol Si
nF = 67 g F x(1 mol F /19 g F) = 5.53 mol F
Por lo tanto la formula molecular es Si1.17 F3.53 ó SiF3 . Calcúlese el numero de
moles contenidos en 2.38g del compuesto.
n = P V/ RT
n = (1.7 atm) (0.21 L) / (0.0821L x atm / K x mol) (308 K) = 0.0141 mol
n=m/μ
μ = m / n = 2.38 g / 0.0141 mol = 169g/mol
La masa molar empírica de SiF3 (formula empírica) es de 85.09g. En
consecuencia, la formula molecular del compuesto debe ser Si2F6 por que
2x85.09g, se acerca mucho a 169 g.
ESTEQUIMETRÍA CON GASES
1.- Calcúlese el volumen de O2(litros) a TPE que se requiere para completar
la combustión de 2.64L de acetileno(C2H2) a TPE.
2 C2H2(g) + 5 O2(g) → 4 CO2 (g) + 2 H2O (l)
Dado que tanto el C2H2 como el O2 son gases medidos a la misma
temperatura y presión, de acuerdo con la ley de Avogadro sus volúmenes de
reacción están relacionados con sus coeficientes en la ecuación balanceada;
esto es, 2L de C2H2 reaccionan con 5L O2 que reaccionara con 2.64L de
C 2H 2
Volumen de O 2 = 2.64L C2H2 x (5L O2 / 2L C2H2 )=6.6L O2
ESTEQUIMETRÍA CON GASES
2.- La azida de sodio(NaN3) se usa en bolsas de aire en algunos
automóviles. El impacto de una colisión desencadena la descomposición de
NaN3 de la siguiente manera:
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2 NaN3(s) → 2 Na(s) + 3 N2(g)
El nitrógeno gaseoso producido infla rápidamente la bolsa que se encuentra
entre el conductor y el volante. Calcúlese el volumen de N2 generado a 21 C
̊
y 823mmHg por la descomposición de 60 g de NaN3.
Moles deN2= 60gNaN3 x(1mol NaN3/65.02gNaN3)x(3moldeN2/2mol deNaN3)=
1.38 mol N2
V = n R T/ P = (1.38 mol N2) (0.0821L x atm / K x mol)(294K)/(823/760) atm = 30.8 L
3.- El primer paso en la preparación industrial del acido nítrico(HNO3) es la
producción del óxido nítrico(NO) a partir de amoniaco (NH3) y oxígeno(O2):
4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4NO(g) + 6 H2O
Si 3L de NH3 a 802 C ̊ y 1.3 atm reaccionan completamente con oxigeno,
cuantos litros de vapor medidos a 125 C
̊ y 1 atm se forman?
Primero se debe encontrar el volumen que ocupara el NH3 a 125 C
̊ y 1 atm.
Dado que n1=n2; V1P1/T1 = V2P2/T2
Condiciones iniciales: Condiciones finales:
P1 = 1.3 atm V 2= ?
V1= 3L P2= 1 atm
T1 = (802 + 273)K = 1075K T2= (125 + 273) K = 398 K
Que es conocida como la ley generalizada de los gases ideales
V2 = V1 x P1/P2 x T2/T1
V2 = 3L x (1.3 atm / 1atm) x (398K / 1075K) = 1.44L
Volumen de H2O= 1.44L NH3 x (6L H2O / 4LNH3 )= 2.16 L H2O
3.- Un frasco cuyo volumen es 0.85L se llena con dióxido de carbono (CO2 )
gaseoso a la presión de 1.44atm y la temperatura de 312K. Una solución de
hidróxido de litio (LiOH) de volumen despreciable se introduce en le frasco.
Eventualmente la presión del CO2 se consume en la reacción.
CO2(g) + LiOH (ca) → Li2CO3(ac) + H2O(l)
Se calcula el número de moles de CO2 consumidos en la reacción. La
caída de presión, que es de 1.44atm – 0.56atm, o 0.88 atm, corresponde al
consumo de CO2 .
n = P V/ RT
n = (0.88 atm) (0.85 L) / (0.0821L x atm / K x mol) (312 K) = 0.0292 mol
1mol CO2 = 1 mol Li2CO3 ,así que la cantidad de Li2CO3 formada es también
0.0292 moles. Entonces con la masa molar del Li2CO3 formado (73.89 g) se calcula
su masa.
Masa del Li2CO3 formado= 0.0292 mol Li2CO3 x (73.89 g Li2CO3 / 1mol Li2CO3) =
2.2 g de Li2CO3
Ley de Dalton
También conocida como la ley de las presiones parciales.
Esto es por que la presión total de un sistema (de una mezcla de gases) es
la suma de las presiones parciales de cada componente:
PT = P1 + P2 + ….. + Pn
La presión parcial de un gas es igual a:
Pi = PTXi
Hay que recordar que la fracción molar (Xi) siempre es en moles.
La suma de las fracciones molares debe ser la unidad:
XA + XB = (nA / nA + nB) + (nB / nB + nA) ……=1
Considérese el caso en el cual dos sustancias gaseosas, A y B, están en un
recipiente de volumen V.
PA = nA RT / V ; PB = nB RT / V
1.- Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de neón (Ne), 0.74 moles de
argón (Ar) y 2.15 moles de xenón (Xe). Calcúlese las presiones parciales de
los gases si la presión total es 2 atm a cierta altura.
PT = nA+B+C RT / V
Donde nAr, nNe, nXe, son los moles de los gases presentes:
PNe = nNe RT / V
Tomando la relación PNe / PT se tiene:
PNe/PT =(nNe/nNe+nAr+nXe) =XNe=(4.46 mol) / (4.46 mol+0.74 mol+2.15mol) =0.607
PAr/PT =(nAr/nNe+nAr+nXe) =XAr=(0.74 mol) / (4.46 mol+0.74 mol+2.15mol) =0.1
PXe/PT =(nXe/nNe+nAr+nXe) =XXe=(2.15mol) / (4.46 mol+0.74 mol+2.15mol) =0.293
Entonces:
PNe = 0.607 atm x 2 atm= 1.21 atm
PAr = 0.1 atm x 2 atm= 0.2 atm
PNe = 0.293 atm x 2 atm= 0.586 atm
2.- El oxigeno gaseoso generado en la descomposición del clorato de potasio
se recoge sobre agua. El volumen de gas recogido a 24 ̊C y la presión
atmosférica de 762 mmHg es de 128ml. Calcúlese la masa en gramos del
oxigeno gaseoso obtenido. La presión del vapor de agua 24 C ̊ es de 22.4
mmHg.
PT = PO2 + PH2O ; PO2 = PT - PH2O
PO2 = 762 mmHg - 22.4 mmHg. = 740 mmHg x (1 atm / 760 mmHg)= 0.974 atm
PV = n R T = (m / μ) R T
Donde m y μ es la masa de O2 recogido y la masa molar O2 respectivamente.
m = P μ V / RT
m = (0.974 atm x 0.128 L x 32 g/mol) / (0.0821L x atm / K x mol) (273 + 24) K
m = 0.164 g