Ciclo 2023-1
Escuela de Ingeniería: Geológica Minas Metalúrgica
Examen Final de la asignatura: ANALISIS QUIMICO
Código de asignatura: ME 212 ABCD
Alumno: :
Día : Lima 18 de julio de 2023 Hora: de 10:00 a 11:50
Indicaciones : Sin copias ni apuntes. Prohibido el préstamo de calculadoras, correctores, y uso de celulares, laptop y tablets
1. Del Análisis volumétrico, indicar el valor de verdad o falsedad de cada afirmación, sustente su respuesta.
Sino está sustentada correctamente su respuesta el V o F no se validará. (2p)
a) El indicador es un reactivo auxiliar que posee una propiedad física que cambia en el punto de
equivalencia, por la rápida desaparición del analito o la rápida aparición del agente valorante.
b) La valoración o titulación es aquella operación que consiste en añadir rápidamente de forma
controlada un reactivo de concentración conocida llamada agente valorante.
c) El análisis volumétrico ha venido siendo una herramienta fundamental para el químico desde
mitades del siglo XVII. El éxito y permanencia de este método analítico se debe a su relativa
complejidad y al hecho de que el procedimiento manual utiliza instrumental relativamente caro.
d) Las buretas se emplean para transferir con exactitud cantidades variables de solución.
e) Se considera conveniente que, una vez terminada la titulación, la solución titulante no empleada se
regresará al frasco original.
f) Las buretas se emplean para transferir un volumen determinado de solución
Solución:
a) Se neutraliza en el punto de equivalencia (V)
b) Se debe añadir lentamente (F)
c) Relativa simplicidad y relativamente económico (F)
d) V
e) F Inconveniente, se debe considerar que el retorno de la s.t podrá afectar posteiores resultados
f) F, son las pipetas empleadas en volumetría
2. Una muestra de 0.5g que contiene trazas de Zn, se disuelven 100 ml de ácido. Después se regulan 25
ml de la solución acida y se requieren 10,25 ml de EDTA 0,01M para su titulación a un punto final
potenciométrico. Calcule el porcentaje en peso de Zn en la muestra. (2p)
Solución
muestra :0.5 g Zn ↔100 ml
muestra 0.125 g Zn ↔25 ml (regula)
25 ml solución acida ≈10.25 ml EDTA
¿ Eq Zn=¿ Eq EDTA
W Zn
=N EDTA x V EDTA
PE Zn
W Zn −3
=0.01 x 10.25 x 10
65.37
1
W Zn=0.00670 g
0.00670
∴ %Zn= x 100
0.125
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%Zn=5.36
3. Se sabe que una muestra contiene NaOH , NaHCO3 , Na2 CO 3 o mezclas compatibles de estos, junto
con material inerte. Con anaranjado de metilo como indicador, una muestra de 1.1 gramos requiere 31,40
ml de HCl (1ml≈ 0,0140g CaO). Con fenolftaleína como indicador, el mismo peso de la muestra requiere
13,30 ml del ácido. ¿Cuál es el porcentaje de material inerte en la solución y el peso en gramos de cada
componente que reacciona con HCl? (2p)
SOLUCIÓN
Calculo concentración HCl: 1 ml ≈ 0.0140 g CaO
¿ EqHCl=¿ EqCaO
Na2NaHCO
CO3 3 −3 0.014
N HCl x 10 =
V=13.3 56
Vff=13.3 2
NaHCO3 ORIGINAL
N HCl=0.5
Vam=31.4 Calculo Na2 CO 3
¿ Eq Na2 CO 3=N HCl V HCl
V=4.8
W Na CO
2
=0.5 x 26.6 x 10−3
3
106
2
W Na CO =0.7049
2 3
Na2CO3 Calculo Na H CO 3
NaHCO3 W Na H CO
inerte
=0.5 x 4.8 x 10−3
3
84
1
W Na H CO =0.20163
1
Vff < Vam 1.10−(0.7049+0.2016)
2 ∴ inerte= x 100
1.10
1 %inerte=17.59
13.3 < 31.4
2
4. Un cierto volumen de una solución de KHC 2 O 4 H 2 O se oxida en presencia de ácido por un
volumen igual de KMnO 4 , 0.01M ¿Cuántos ml de una solución de Ba(OH )2 0.01 M serían necesarios
para neutralizar 20 ml de bioxalato?
Solución:
Como los volúmenes son iguales se tiene que la normalidad del KHC 2 O 4 H 2 O como solución reductora
será según la ecuación redox
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5¿
2¿
¿¿
+ +¿+ 8H O ¿
2
+ ¿→ 10CO2 + 2 Mn ¿
5 C2 O¿4 +2 MnO−¿+16
4
H ¿
N r =0.01 x 5
El θ para KHC 2 O 4 2 H 2 O como ácido es 1 y como reductor es 2 ∴ N reductor es el doble N ácido
Mientras que Na la normalidad como ácido es:
0.01
Na= x 5=0.025
2
Luego para neutralizar el Ba(OH )2 0.01 M será necesario V Ba(OH )2 x 0.01mM/ml x2meq/mM = 0.025 x
20
0.025 x 20
V= =25 ml
0.01 x 2
−2 +3
5. Determine la fem de una celda galvánica formada por los electrodos Cr 2 O 7 /Cr y I −¿/ I 2 ¿, si las
semirreacciones se llevan a cabo en medio ácido. Las concentraciones molares son
−2
[Cr¿¿ 2 O7 ]=0 , 02 M ;[Cr¿ ¿+ 3]=0 ,2 M ; ¿ ¿ ¿ ¿
−2 +3
Datos: E°(Cr 2 O 7 /Cr ) =1,33V, E°( I 2 /I −¿ ¿ ) = 0,54V
SOLUCIÓN
Para la siguiente pila o celda galvánica
−2 +3 −¿(0 ,01 M )/ I 2 ¿
Cr 2 O7 ( 0 ,02 M )/Cr (0 , 2 M )/¿ I
Nos piden evaluar Ecelda en condiciones no estándar, lo cual se evaluará mediante la ecuación de Nernst.
0,059
Ecelda =E ° celda− logQ … … … … … … … … . ( I )
n
Las reacciones que ocurren en la pila en medio acido son
Ánodo ( oxidación ) :¿
Cátodo ( reducción ) : ¿
−2 ¿
Rxn redox:1 Cr2 O 7 +6 I ¿
(ac)
De donde se tiene
E ° celda=E ° oxi + E ° red = (+1 , 33 ) +(−0 , 54)
E ° celda=+0 ,79 V
−¿transferidos=6 ¿
n=¿ e
La expresión de los coeficientes de reacciones es
Q=¿ ¿¿
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Al reemplazar las concentraciones molares [] de cada especie química en (II) se tiene
2
(0 ,2)
Q=
(0 , 02) .(0 , 01)6 .(1)14
1
12
Q=2.10
Reemplazamos los valores de E ° celda; n y Q en la ecuación (I) se tiene
0,059 12
Ecelda =+0 , 79− log (2. 10 )
6
∴ Ecelda=+ 0.67V
6. Una disolución de AgNO3 contiene 2,1576 g de plata en 200,0 ml; 50 ml de cierta disolución de cianuro
gastan 36,00 ml de la disolución de AgNO 3 hasta aparición de turbidez (Método de Liebig). ¿Cuántos
gramos de KCN están contenidos en un litro de disolución de cianuro?
AgNO3→ Ag+ + NO3-
n m 2,1576
M= = = = 0,1
V PA x V 107 , 86 x 0 , 2
Estequiométricamente: AgNO3 = Ag+ = 0,1
eq-q CN- = eq-q AgNO3
N.V =N.V
N (50,0) = M. . V = (0,1) (1) (36); NCN- = 0,72
NCN- = 0,72 = M . = M . (1/2); MCN- = 0,144 mol/L
Luego , si PM (KCN) : 65 entonces MKCN = 0,144 mol/L . (65g/1 mol) = 9,36 g/L
7. ¿Cuál es el valor de 1 ml de solución de tiosulfato de sodio 0,040 N en función de g de Cu? ¿Cuál es la
normalidad de la solución de tiosulfato, si se requieren 25,00 ml para titular el I 2 liberado del KI por
0,01563 g de Cu?
(2p)
0,04 x 0,001 x 63,54 = 002542 g
0,01563 /(63,54 x 0,025) = 0,009839
8. ¿Cuántos ml de una solución 0,250 M de KCl deben diluirse a un litro para que la solución diluida (d: 1,0
g/ml) sea 400 ppm de K+ por peso? (2p)
+¿
1000 g soluc dil −6 K 1 mol KCl
. 400 x 10 g . ¿
1l soluc dil 1 g soluc +¿ 1000 ml KCl = 40,9 ml KCl/l soluc
39 , 10 g K . ¿
0 , 25 mol KCl
dil
9. Una muestra de cloruro de aluminio impuro pesa 0,45 g. Después de la adición de 50,00 ml de AgNO 3
0,2100 N y la separación de AgCl, el filtrado requiere 25,50 ml de KSCN 0,28 N para titular la plata
presente. ¿Cuál es el porcentaje de cloruro de aluminio en la muestra?
(2p)
m.eq de AgNO3 agregado: 50.00 x 0.210 = 10.50
m.eq de KSCN requerido: 25.50 x 0.280 = 7.14
m. eq netos: 10.50 – 7.14 = 3.36
Ciclo 2023-1
AlCl 3 133.5
3.36 x 3.36 x
3000 x 100 = 3000 x 100 = 33.22 %
0.450 0.450
10. La solubilidad del Mn(OH)2 en agua es de 0,0032 g/l. Hallar su K ps y el pH necesario para que no
precipite el hidróxido de manganeso (II) en una disolución que es 0,06 M en Mn 2+.
(2p)
0,0032
Expresemos la solubilidad en mol/litro: S = = 3,59x10-5 (3,6x10-5)
89
Mn(OH)2(s) ⇔ Mn2+(aq) + 2 OH− (aq)
Eq S 2S
Kps = (3,6x10−5)(2(3,6x10−5))2 = 1,86x10−13
La precipitación comienza en el momento en que se satura la disolución, entonces se cumple:
Kps = [Mn2+] [OH−]2, si [Mn2+] = 0,06 M
[OH-] =
√ 1 , 86 x 10−13
0 , 06
=¿ 1,76x10-6
pH = 14 - pOH = 14 + log 1,76x10−6 = 8,245
Para que no haya precipitación: [OH−] < 1,76x10−6 M, luego pH < 8,245
Datos: P. A. : Na:23; Al:27; S: 32; K: 39; Mn: 55; Zn: 55,8; Cu:63,54; Ag: 107,86; Ba: 137,32