NORMA TÉCNICA NTP-ISO 13545

PERUANA 2017
Dirección de Normalización - INACAL
Calle Las Camelias 817, San Isidro (Lima 27) Lima, Perú

Concentrados de sulfuro de plomo. Determinación del

contenido de plomo. Método de titulación con EDTA
después de la digestión ácida
Lead sulfide concentrates. Determination of lead content. EDTA titration method after acid digestion

(EQV. ISO 13545:2000 Ed. 1.0 Lead sulfide concentrates – Determination of lead content – EDTA titration
method after acid digestion)

2017-06-23
1ª Edición

R.D. N° 024-2017-INACAL/DN. Publicada el 2017-07-05 Precio basado en 26 páginas

I.C.S.: 73.060.99 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: Plomo, sulfuro de plomo, concentrados, EDTA, digestión del ácido

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Todos los derechos son reservados. A menos que se especifique lo contrario, ninguna parte de esta publicación
podrá ser reproducida o utilizada por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo fotocopia o
publicándolo en el Internet o intranet, sin permiso por escrito del INACAL, único representante de la ISO en
territorio peruano.

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 ÍNDICE

página

ÍNDICE ii

PRÓLOGO iii

PRÓLOGO (ISO) v

1 Alcance 1

2 Referencias normativas 1

3 Principio 2

4 Reactivos 3

5 Equipos 7

6 Muestreo 8

7 Procedimiento 8

8 Expresión de resultados 13

9 Exactitud 14

10 Informe de ensayo 18

ANEXOS

ANEXO A (NORMATIVO) Procedimiento para la preparación y 19

determinación de la masa de una porción de ensayo previamente secado

ANEXO B (INFORMATIVO) Diagrama de flujo del procedimiento 22

para aceptación de los valores analíticos de las muestras de ensayo

ANEXO C (INFORMATIVO) Derivación de las fórmulas de 23

precisión

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 PRÓLOGO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 La presente Norma Técnica Peruana ha sido elaborada por el Comité

Técnico de Normalización de Tecnología química - Subcomité Técnico de Normalización
de Productos químicos industriales, mediante el Sistema 1 o de Adopción, durante los
meses de noviembre de 2016 a febrero de 2017, utilizando como antecedente a la norma
ISO 13545:2000 Lead sulfide concentrates – Determination of lead content – EDTA
titration method after acid digestion.

A.2 El Comité Técnico de Normalización de Tecnología química - Subcomité

Técnico de Normalización de Productos químicos industriales presentó a la Dirección de
Normalización –DN-, con fecha 2017-04-19, el PNTP-ISO 13545:2017, para su revisión
y aprobación, siendo sometido a la etapa de discusión pública el 2017-05-19. No
habiéndose recibido observaciones, fue oficializada como Norma Técnica Peruana
NTP-ISO 13545:2017 Concentrados de sulfuro de plomo. Determinación del
contenido de plomo. Método de titulación con EDTA después de la digestión ácida,
1ª Edición, el 05 de julio de 2017.

A.3 La presente Norma Técnica Peruana presenta cambios editoriales referidos

principalmente a terminología empleada propia del idioma español. La presente Norma
Técnica Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las Guías Peruanas GP 001:2016 y
GP 002:2016.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN

DE LA NORMA TÉCNICA PERUANA

Secretaría COLEGIO DE QUÍMICOS DEL PERÚ

Secretaria del CTN Betty Chung Tong

Presidente del SCTN Enrique Neyra Carbajal

Secretaria del SC Soledad Barrientos Quispe

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ENTIDAD REPRESENTANTE

Quimex S. A. Yadira Natalie Tello Pineda

Quimicos Goicochea S. A. C. Inés Díaz Susanibar

Zulma Villavicencio Massi

Ministerio de la Producción- Magda Bautista Sandoval

Dirección General Desarrollo Productivo Martha Taboada Sinchez

Comacsa Gladys Palomino Bonelli

Industrial y Comercial Luz Buendía Pilco

Química Andina S. A. Oscar Asenjo Muertas

SUNAT Jenny M. Orihuela Borda

TECSUP Enrique Ames Ramírez

Consultora Gloria Pérez Medrano

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 PRÓLOGO
(ISO)

La ISO (Organización Internacional de Normalización) es una federación mundial de

organismos nacionales de normalización (organismos miembros de ISO). El trabajo de
preparación de las normas internacionales normalmente se realiza a través de los comités
técnicos de ISO. Cada organismo miembro interesado en una materia para la cual se ha
establecido un comité técnico, tiene el derecho a estar representado en dicho comité. Las
organizaciones internacionales, gubernamentales y no gubernamentales, en coordinación
con ISO, también participan en el trabajo. ISO colabora estrechamente con la Comisión
Electrotécnica Internacional (IEC) en todas las materias de normalización electrotécnica.

Las Normas Internacionales se redactan de acuerdo con las reglas establecidas en las
Directivas ISO/IEC, Parte 3.

Los Proyectos de Normas Internacionales adoptados por los comités técnicos son
enviados a los organismos miembros para votación. La publicación como Norma
Internacional requiere la aprobación de al menos del 75 % de los organismos miembros
con derecho a voto.

Se llama la atención a la posibilidad de que algunos de los elementos de esta Norma

Internacional puedan estar sujetos a derechos de patente. ISO no se hace responsable de
la identificación de cualquiera o todos los derechos de patente.

Estándar Internacional ISO 13658 fue preparada por el Comité Técnico ISO/TC 183,
minerales de cobre, plomo y cinc y concentrados.

Los Anexos A y B forman una parte normativa de esta Norma Internacional. El Anexo C
es sólo para información.

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Concentrados de sulfuro de plomo. Determinación del

contenido de plomo. Método de titulación con EDTA después
de la digestión ácida

ADVERTENCIA: Esta Norma Técnica Peruana puede involucrar materiales peligrosos, operaciones y
equipos. Es de responsabilidad del usuario de esta norma establecer las prácticas de salud y seguridad
apropiadas y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso.

1 Alcance

Esta Norma Técnica Peruana detalla la precipitación del sulfato de plomo usando el método
de valoración con EDTA después de la descomposición ácida para la determinación del
contenido de plomo en concentrados de sulfuro de plomo.

El método es aplicable para concentrados de sulfuro de plomo que tienen un contenido de

plomo en el intervalo de 50 % (m/m) a 80 % (m/m). El método no es aplicable a los
concentrados de plomo que contengan más del 1 % (m/m) de bario.

2 Referencias normativas

Los siguientes documentos normativos contienen algunas disposiciones que, mediante su

referencia en este texto, constituyen disposiciones de esta norma internacional. Para
referencias fechadas, las modificaciones posteriores, o las revisiones, ninguna de estas
publicaciones no se aplican. Sin embargo, los participantes, mediante acuerdos basados en
esta norma, deben investigar la posibilidad de aplicar las ediciones más recientes de las
normas citadas seguidamente. Para referencias fechadas, la última edición del documento
normativo contemplado aplica. Los miembros de ISO e IEC mantienen registros de las
normas internacionales en vigor.

ISO 385-1:1984 Materiales de vidrio de laboratorio – buretas

– Parte 1: Requisitos generales

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ISO 648:1977 Materiales de vidrio de laboratorio. Pipetas

de vidrio para laboratorio, mediante una
marca

ISO 1042:1998 Materiales de vidrio de laboratorio,

mediante una marca matraces aforados

ISO 3696:1987 Agua para uso analítico en el laboratorio -

Especificaciones y métodos de prueba de
laboratorio analítico

ISO 4787:1984 Material de vidrio de laboratorio - cristalería

volumétrica - Métodos de uso y las pruebas
de la capacidad

ISO 9599:1991 Concentrados de cobre, plomo y sulfuro de

cinc - Determinación de la humedad
higroscópica en el método de la muestra –
Análisis gravimétrico.

Guía ISO 35:1989 Certificación de materiales de referencia –

generalidades y principios estadísticos.

3 Principio

La descomposición de la muestra problema en ácidos nítrico, sulfúrico y bromo, luego la

eliminación de arsénico, antimonio y estaño mediante el tratamiento con ácido bromihídrico,
seguido de la separación de plomo de los elementos de interferencia por precipitación de
sulfato de plomo y la disolución del precipitado en una solución de acetato de amonio. Se
realiza la titulación de la solución con EDTA usando naranja de xilenol como indicador.

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4 Reactivos

Durante el análisis, utilizar exclusivamente reactivos de grado analítico y agua que cumpla
con grado 2 de la norma ISO 3696.

4.1 Ácido clorhídrico diluido (1 + 1)

A 500 mL de agua añadir lentamente 500 mL de ácido clorhídrico (ρ20 1,16 g/mL a
1,19 g/mL).

4.2 Ácido nítrico, ρ20 1,42 g/mL

4.3 Ácido nítrico diluido, (1+3)

A 300 mL de agua añadir lentamente 100 mL de ácido nítrico (4.2).

4.4 Ácido nítrico diluido (1+9)

A 450 mL de agua añadir lentamente 50 mL de ácido nítrico (4.2).

4.5 Acido perclórico, ρ20 1,70 g/mL

4.6 Ácido fluorhídrico, ρ20 1,14 g/mL

4.7 Ácido bromhídrico ρ20 1,50 g/mL

4.8 Ácido sulfúrico diluido, (1+1)

A 500 mL de agua añada lentamente, con agitación y enfriamiento, 500 mL de ácido

sulfúrico (ρ20 1,84 g/mL).

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4.9 Ácido sulfúrico diluido, (1+99)

A 490 mL de agua añada lentamente 10 mL de ácido sulfúrico diluido (4.8).

4.10 Solución de lavado de ácido sulfúrico diluido

A 500 mL de ácido sulfúrico (4.9) adicionar 50 mL de etanol o metanol (4.21) y enfríe.

4.11 Mezcla de nitración

A 250 mL de ácido nítrico (4.2) añada lentamente, con agitación y enfriamiento 250 mL de
ácido sulfúrico (ρ20 1,84 g/ml).

4.12 Dilución de hidróxido de amonio, (1+1)

A 500 mL de agua adicione lentamente 500 ml de hidróxido de amonio (ρ20 0,90 g/mL).

4.13 Plomo metálico, mínimo 99,99 % de pureza

La superficie del metal debe estar libre de óxido antes de su uso y se puede limpiar por
inmersión del metal en ácido nítrico (4.4) durante 1 min, lavando bien con agua seguido por
acetona y secado en un horno a 50 °C .

4.14 Bromo

4.15 Cloruro de sodio

4.16 Cloruro de potasio

4.17 Peróxido de sodio

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4.18 Mezcla de fusión, una parte del carbonato de sodio se mezcla con una parte
de carbonato de potasio.

4.19 Solución de acetato de amonio

Disolver 250 g de acetato de amonio en agua y diluirla a 1 000 mL . Adicionar 25 mL de

ácido acético a la solución y mezclar.

4.20 Solución de lavado de acetato de amonio

A 950 mL de agua, adicionar 50 mL de solución de acetato de amonio (4.19).

4.21 Etanol [99,5 % (V/V)] o metanol [99,5 % (V/V)].

4.22 L (+) – Ácido ascórbico

4.23 Solución de Hierro (III) (10 mg Fe/mL)

Disolver 1 g de hierro en 30 mL de ácido clorhídrico diluido (4.1) por calentamiento. Añadir

5 mL de ácido nítrico (4.2) para oxidar el hierro (III), enfriar y diluir a 100 mL con agua.
Esta solución se utiliza para ajustar la matriz.

4.24 Solución de Cinc, (10 mg Zn/mL)

Disolver 1 g de cinc [pureza mínima del 99,9 % y un contenido de plomo máximo

0,001 % (m/m)] en 20 ml de ácido clorhídrico diluido (4.1) por calentamiento, enfriar y diluir
a 100 ml con agua. Esta solución se utiliza para ajustar la matriz.

4.25 Solución estándar de plomo, (0,1 mg Pb /mL)

Pesar 0,1 g de plomo metálico limpio (4.13), con una precisión de 0,1 mg, transferir a un
vaso de 200 mL y descomponer con 20 mL de ácido nítrico diluido (4.3). Calentar para
remover los óxidos de nitrógeno, enfriar hasta temperatura ambiente y añadir
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aproximadamente 50 mL de agua. Transferir a un frasco volumétrico de 1 000 mL y enrasar

con agua.

4.26 Solución de ácido etilendiaminotetraacético disódico (0,01 mol/L de

solución de EDTA)

Disolver 0,38 g de etilendiaminotetraacetato disódico (dihidrato) en 100 mL de agua. Esta

solución se utiliza para la titulación de bismuto en la titulación alternativa descrita en 7.6 .

4.27 Solución estándar de ácido etilendiaminotetraacético disódico, (0.025

mol/L de EDTA solución estándar)

4.27.1 Preparación

Disolver 9,4 g de etilendiaminotetraacetato disódico (dihidrato) en 1 000 mL de agua; 1 mL

de esta solución corresponde a aproximadamente 5,2 mg de plomo. Estandarizar mediante
el procedimiento indicado en 4.27.2 .

4.27.2 Estandarización

Pesar exactamente tres muestras de plomo metálico limpio (4.13), cada uno de 200 mg, con
una precisión de 0,1 mg, y transferir a tres matraces erlermeyer de 400 mL. Registrar estas
masas como m1, m2 y m3.

NOTA La masa de plomo metálico debe tener la misma masa estimada de plomo en la muestra de
ensayo.

Añadir 20 mL de ácido nítrico diluido (4.3), cubrir con una luna de reloj y calentar hasta
completar la disolución. Después de enjuagar la parte inferior de la luna de reloj y en el
interior de los matraces Erlenmeyer con agua, hervir suavemente para expulsar los óxidos
de nitrógeno y enfriar. Añadir 30 mL de solución de acetato de amonio (4.19) y diluir la
solución a aproximadamente 150 mL con agua. Ajustar el pH de la solución a un valor entre
5,5 y 5,7 con hidróxido de amonio diluido (4.12) utilizando un medidor de pH (5.6).
Continuar la estandarización de acuerdo con el procedimiento indicado en 7.6. Registrar el
volumen de la solución patrón de EDTA utilizado en la valoración como V1, V2 y V3.
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Calcular los factores f1, f2 y f3 utilizando la siguiente ecuación:

f1= m1/V1 f2=m2/V2 f3= m3/V3 (1)

Calcular con cuatro cifras significativas, el factor de carga media, f, para la solución patrón
de EDTA a condición de que el rango de los valores de f1, f2 y f3 no exceda de 0,02 mg/mL.
Si excede este rango, repetir la estandarización.

4.29 Solución de anaranjado de xileno, (1 g/L)

Disolver 0,1 g de anaranjado de xileno en 100 mL de agua.

5 Equipos

Equipos de laboratorio ordinario y

5.1 Material de vidrio volumétrico, clase A, que cumpla con las normas
ISO 385-1, ISO 648 e ISO 1042 y utilizarlos de acuerdo con la norma ISO 4787.

5.2 Balanza analítica, con una precisión de 0,1 mg.

5.3 Crisoles de platino o circonio.

5.4 Espectrómetro de absorción atómica (AAS), con lámpara de cátodo hueco

de plomo.

Condiciones del equipo:

- llama - aire/acetileno;

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- longitud de onda - 217 o 283,3 nm.

5.5 ICP espectrómetro de emisión atómica (ICP), opcional.

5.6 Medidor de pH

6 Muestreo

6.1 Muestra de ensayo

Preparar una muestra de ensayo atemperada de acuerdo con la norma ISO 9599 .

NOTA: No se requiere una muestra de ensayo atemperada, si las porciones de ensayo presecadas van
a ser usadas (véase el Anexo A).

6.2 Porción de ensayo

Tomar porciones de ensayo de distintos puntos de la muestra de ensayo cuyo peso debe estar
entre 0,25 g a 0,5 g con una exactitud a 0,1 mg. La porción de ensayo debe contener alrededor
de 200 mg de plomo. Al mismo tiempo que son pesadas las porciones de ensayo para el
análisis, pesar porciones de ensayo para la determinación de la humedad higroscópica de
acuerdo con ISO 9599. Por otra parte, el método especificado en el anexo A se puede utilizar
para preparar porciones de ensayo presecadas directamente de la muestra de laboratorio.

7 Procedimiento

7.1 Número de determinaciones

Llevar a cabo las determinaciones al menos por duplicado, en la medida de lo posible en

condiciones de repetibilidad, en cada muestra de ensayo.

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NOTA: Existen condiciones de repetibilidad, cuando los resultados de pruebas independientes entre sí,
se obtienen con el mismo método sobre muestras de ensayo idénticos en el mismo laboratorio, por el
mismo operador, utilizando el mismo equipo dentro de intervalos cortos de tiempo.

7.2 Ensayo en blanco

Realizar una prueba en blanco en paralelo con el análisis utilizando las mismas cantidades
de todos los reactivos, pero sin la muestra problema.

7.3 Descomposición de la porción de ensayo

Transferir la porción de ensayo a un matraz Erlenmeyer de 400 mL y humedecer con 5 mL

de agua. Añadir 10 mL a 20 mL de ácido nítrico (4.2) y 1 mL a 2 mL de bromo (4.14) en
pequeñas porciones, cubrir con una luna de reloj y calentar progresivamente para
descomponer por completo la porción de ensayo. Dejar enfriar ligeramente, enjuagar la parte
inferior de la luna de reloj y el interior del Erlenmeyer con un volumen mínimo de agua tibia.
Añadir 10 mL de ácido sulfúrico diluido (4.8) y calentar hasta que se generen intensos humos
blancos, luego enfriar.

Si el residuo tiene apariencia oscura (presencia de carbono), añadir lentamente una pequeña
cantidad de la mezcla de nitración (4.11) a la solución caliente hasta que la solución sea
incolora o azulado y calentar hasta que se generen intensos humos blancos, luego enfriar.

Añadir cuidadosamente 5 mL de agua y 10 mL de ácido bromhídrico (4,7), calentar hasta

que se generen intensos humos blancos, luego enfriar. Añadir 5 mL de ácido sulfúrico diluido
(4.8) y 10 mL de ácido bromhídrico (4,7), nuevamente calentar hasta que se generen intensos
humos blancos, luego enfriar.

NOTA: No se requiere el paso anterior si la muestra contiene menos del 0,5 % (m/m) de arsénico,
estaño, antimonio y / o selenio.

7.4 Formación de sulfato de plomo

Enjuagar cuidadosamente la pared del erelenmeyer con agua y ajustar el volumen a

aproximadamente 100 mL con agua. Calentar gradualmente hasta ebullición para disolver
las sales y enfriar a temperatura ambiente. Añadir 10 mL de etanol o metanol (4.21) para
formar el precipitado de sulfato de plomo y dejar reposar al menos 2 h .
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NOTA: Es preferible permitir que el plomo se deposite durante la noche usando el método descrito en
la NOTA1 del 7.5.

7.5 Separación y disolución de sulfato de plomo

Filtrar el precipitado a través de un papel de filtro de porosidad fina y lavar el interior del
Erlenmeyer de dos a tres veces con solución de lavado de ácido sulfúrico diluido (4.10).
Lavar el precipitado en el papel de filtro tres o cuatro veces con solución de lavado de ácido
sulfúrico diluido (4.10), después con una pequeña cantidad de agua. Reservar el filtrado y el
lavado en un vaso de precipitado de 400 mL para la determinación de plomo por AAS (como
se describe en 7.7). Enjuagar el precipitado en el matraz Erlenmeyer original de 400 mL con
agua tibia.

NOTA 1: En lugar de utilizar los pasos anteriores, el siguiente método está disponible:

Inicialmente decantar el líquido a través de un papel de filtro de porosidad fina dejando el

precipitado en el vaso. Lavar el precipitado tres o cuatro veces con una solución de lavado
de ácido sulfúrico diluido (4,10) en el vaso de precipitado por decantación, después lavar
con agua. Lavar el precipitado sobre el papel de filtro tres o cuatro veces con una solución
diluida de ácido sulfúrico de lavado (4,10) y luego lavar con agua. Reservar el filtrado y el
lavado en un vaso de precipitado de 400 mL para la determinación de plomo por AAS (como
se describe en 7.7).

Colocar el matraz Erlermeyer original que contiene el precipitado principal bajo el embudo
original. Añadir 30 mL de solución de acetato de amonio caliente (4.19) sobre el papel de
filtro con el fin de disolver el sulfato de plomo en el papel de filtro, luego lavar con agua
caliente. Recoger el lavado en el matraz Erlenmeyer original. Lavar las paredes interiores
del Erlenmeyer con pequeñas cantidades de solución de acetato de amonio caliente (4,19).
Dejar hervir durante unos minutos para disolver el sulfato de plomo. Filtrar la solución a
través de papel de filtro original, lavar bien con solución caliente de lavado de acetato de
amonio (4,20). Recoger lo filtrado y el lavado en un Erlenmeyer de 400 mL, diluir hasta 150
mL con agua y dejar enfriar.

NOTA 2 Si la solución contiene una pequeña cantidad de iones Fe (III), el punto final de la titulación
no es claro. En tal caso, añadir 0,2 g de L (+) - ácido ascórbico (4,22) a la solución antes de la titulación
para reducir el Fe (III) a Fe (II).

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Reservar el residuo y el papel de filtro para la determinación de plomo por AAS (como se
describe en 7.8) a menos que se haya demostrado a través de las pruebas anteriores, que el
plomo en la muestra es completamente soluble en la descomposición inicial (7.3).

7.6 Valoración

Añadir 0,5 ml de solución de anaranjado de xilenol (4.28) como indicador, e inmediatamente

valorar con solución estandar EDTA de 0,025 mol/L (4.27) hasta que el color de la solución
cambia de rojo a amarillo. Registrar el volumen de la solución estándar de EDTA 0,025
mol/l utilizado en la valoración como V4 para el análisis de la porción de ensayo y como V5
para el ensayo en blanco.

Si la porción de muestra contiene más del 0,1 % (m/m) de bismuto, se valora de la siguiente
manera:

Ajustar el pH de la solución (de 7.5) a aproximadamente 1,5 con ácido nítrico (4.2)
utilizando el medidor de pH (5.6) y añadir 0,5 ml de la solución de anaranjado de xilenol
(4.28) como indicador. Inmediatamente valorar con solución EDTA 0,01 mol/L (4,26) hasta
que el color de la solución cambia de violeta rojizo a amarillo. Ajustar el pH entre 5,5 a 5,7
con hidróxido de amonio diluido (4.12) utilizando el medidor de pH (5.6), a continuación,
valorar con solución estándar de EDTA 0,025 mol/L (4,27) hasta que el color de la solución
cambia de rojo a amarillo.

7.7 Determinación de plomo en el filtrado

Calentar el filtrado reservado y lavado (de 7.5) para evaporar hasta aproximadamente
100 mL. Añadir 10 mL de ácido clorhídrico diluido (4.1). Después de enfriar transferir la
solución a un frasco volumétrico de 200 mL y enrasar con agua.

Preparar soluciones de calibración mediante la adición, con una pipeta o una micro-bureta,
de 0 mL; 0,5 mL; 1 mL; 3 mL y 5 mL de la solución estándar de plomo (4.25) en frascos
volumétricos de 200 mL. Añadir 10 ml de ácido clorhídrico diluido (4.1), 10 mL de ácido
sulfúrico diluido (4.8) y la masa estimada de hierro y cinc en la muestra de ensayo a cada
matraz aforado y enrasar con agua.

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Aspirar las soluciones de ensayo con las soluciones de calibración con llama de
aire/acetileno del espectrómetro de absorción atómica (5.4) y medir la absorbancia de cada
uno a una longitud de onda de 217 nm o 283,3 nm con corrección de fondo. Preparar gráficos
de calibración de masa de plomo en las soluciones de calibración frente a la absorbancia y
leer la masa de plomo en la solución de ensayo de la curva de calibración.

NOTA: Alternativamente, un espectrómetro de emisión atómica ICP (5.5) se puede utilizar para la
determinación de plomo a una longitud de onda de 220,35 nm .

7.8 Determinación de plomo en el residuo insoluble

Coloque el residuo retenido y papel de filtro en un crisol de zirconio (5,3), secar y quemar
entre 700 °C y 750 °C. Dejar enfriar el crisol, añadir 4 g de mezcla de fusión (4.18) y 1 g de
peróxido de sodio (4.17) y calentar sobre un mechero hasta fusión. Después de enfriar,
colocar el crisol y su contenido en un vaso de 400 mL. Añadir 50 mL de agua, cubrir el vaso
con una luna de reloj y dejar reposar a fin de disolver la masa fundida. Calentar hasta que
hierva suavemente para descomponer el peróxido. Añadir con cuidado 25 mL de ácido
clorhídrico diluido (4.1). Cuando la reacción ha cesado, lavar el crisol con agua. Transferir
la solución a un frasco volumétrico de 250 mL y enrasar con agua.

Preparar soluciones de calibración mediante la adición, con una pipeta o una micro-bureta,
de 0 mL; 0,5 mL; 2 mL y 5 mL de la solución estándar de plomo (4.25) en frascos
volumétricos de 250 mL, añadir 10 mL de ácido clorhídrico diluido (4.1), 2,1 g de cloruro
de potasio (4.16) y 3,7 g de cloruro de sodio (4.15) a cada frasco volumétrico y enrasar con
agua.

Si el residuo (véase 7.5) contiene una pequeña cantidad de plomo, en lugar de utilizar los
pasos anteriores, el siguiente método está disponible:

Colocar el residuo retenido y papel de filtro (véase 7.5) en un crisol de platino (5.3), secar y
quemar a baja temperatura, luego calcinar entre 700 °C y 750 °C. Dejar enfriar el crisol,
añadir 3 mL de ácido nítrico (4.2), 2 mL a 5 mL de ácido fluorhídrico (4.6) y 5 mL de ácido
perclórico (4.5). Calentar a fin de evaporar casi a sequedad y volatilizar el silicio como
tetrafluoruro de silicio. Disolver en una pequeña cantidad de agua y 10 mL de ácido
clorhídrico diluido (4.1) por calentamiento. Transferir la solución a un frasco volumétrico
de 100 mL y enrasar con agua.

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Preparar soluciones de calibración mediante la adición, con una pipeta o una micro-bureta,
de 0 mL; 0,5 mL; 2 mL y 5 mL de la solución estándar de plomo (4.25) en frascos
volumétricos de 100 mL, añadir 10 mL de ácido clorhídrico diluido (4.1) a cada frasco
volumétrico y enrasar con agua.

Aspirar las soluciones de ensayo y las soluciones de calibración en el espectrómetro de

absorción atómica (5.4) usando llama aire / acetileno a una longitud de onda de 217 nm o
283,3 nm con corrección de fondo. Preparar gráficos de calibración de masa de plomo en las
soluciones de calibración frente a la absorbancia y leer la masa de plomo en la solución de
ensayo de la curva de calibración.

NOTA: Como alternativa, un espectrómetro de emisión atómica ICP (5.5) se puede utilizar para la
determinación de plomo a una longitud de onda de 220,35 nm .

8 Expresión de resultados

El contenido de plomo en la porción de ensayo, expresado como porcentaje en peso, con dos
decimales, se calcula mediante la siguiente ecuación:

(𝑽𝟒 −𝑽𝟓 )×𝒇+𝒎𝟒 +𝒎𝟓 𝟏𝟎𝟎

𝑷𝒃 %(𝒎/𝒎) = × 𝟏𝟎𝟎 × 𝟏𝟎𝟎−𝑯 (2)
𝒎

donde:

V4 es el volumen, en mililitros, de la solución valorada de EDTA utilizado para la

solución de la muestra;
V5 es el volumen, en mililitros, de la solución valorada de EDTA utilizado para la
solución blanco;
F es el factor, en miligramos de plomo por mililitro, para la solución valorada de
EDTA;
m4 es la masa en miligramos, de plomo en el residuo insoluble;
m5 es la masa en miligramos, de plomo en el filtrado;
m es la masa, en miligramos, de la porción de ensayo;
H es la humedad higroscópica, en porcentaje en masa, de la porción de ensayo.
En el caso de que la porción de ensayo ha sido previamente secada se utiliza,
H = 0.

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9 EXACTITUD

9.1 Precisión

9.1.1 Expresión de precisión

La precisión de este método de análisis se expresa por las siguientes ecuaciones:

s
r= 0,0658 (3)

s
R= 0,1357 (4)

donde:
s
r es la desviación estándar dentro del laboratorio, expresada en porcentaje en
masa de plomo;
s
R es la desviación estándar entre laboratorios, expresado en porcentaje en masa
de plomo.

NOTA: Información adicional se expone en el Anexo C.

9.1.2 Método para obtener el resultado final

Véase el Anexo B.

Calcular las siguientes cantidades de los resultados duplicados x 1 y x2, y el proceso de

acuerdo con el diagrama de flujo en el Anexo B:

La media de los duplicados

(𝑋1 − 𝑋2 )
𝑥= (5)
2

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Límite de repetibilidad

r = 2,8 sr = 0,1842 (6)

9.1.3 Precisión entre laboratorios

La precisión entre laboratorios se utiliza para determinar la concordancia entre los resultados
reportados por dos (o más) laboratorios. Se supone que todos los laboratorios siguieron el
mismo procedimiento.

Calcular las cantidades siguientes:

Promedio de los resultados finales

(𝜇1 + 𝜇2 )
𝜇1,2 = (7)
2

Desviación estándar entre laboratorios

sR = 0,1357 (4)

Desviación estándar dentro del laboratorio

sr = 0,0658 (3)

Diferencia Permisible

𝑠 2
𝑃 = 2,8√𝑠𝑅2 + ( 2𝑟 ) (8)

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Rango

E = ǀµ1 - µ2 ǀ (9)

donde:

µ1 es el resultado final, expresado como porcentaje de masa de plomo, reportado

por el laboratorio 1;
µ2 es el resultado final, expresado como porcentaje de masa de plomo, reportado
por el laboratorio 2.

Si E ≤ P, los resultados finales están de acuerdo.

9.2 Veracidad

9.2.1 La comprobación de la veracidad

La veracidad de un resultado analítico se puede comprobar mediante su aplicación a un

material de referencia certificado (CRM). El procedimiento es el mismo que el descrito en la
capítulo 7. Cuando la precisión ha sido confirmada, el resultado final de laboratorio se puede
comparar con el valor certificado, Ac.

Existen las siguientes dos posibilidades;

ǀ µc - Ac ǀ ≤ C (10)

Si existe esta condición, la diferencia entre el resultado reportado y el valor certificado es

estadísticamente insignificante.

ǀ µc - Ac ǀ > C (11)

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Si existe esta condición, la diferencia entre el resultado reportado y valor certificado es

estadísticamente significativa.

En las ecuaciones (10) y (11), los símbolos tienen los siguientes significados:

μc es el resultado final, expresado como porcentaje en masa de plomo, del

material de referencia certificado;
Ac es el valor certificado, expresado como porcentaje en masa de plomo, del
material de referencia certificado;
C es una cantidad, expresada como un porcentaje en masa de plomo, en función
del tipo del material de referencia certificado utilizado, como se define en
9.2.2.

9.2.2 Tipo de material de referencia certificado (MRC) o material de

referencia (MR)

El material de referencia utilizado para este propósito debe ser preparado y certificado de
acuerdo con la Guía ISO 35.

a) Material de referencia certificado / caracterizado por un programa de ensayo

dentro del laboratorio.

La cantidad C (véase 9.2.1), expresado como porcentaje en masa de plomo, viene dada por
la siguiente ecuación

C = 2 √𝑠𝑅2 + (𝑠𝑟2 /𝑛) + 𝑠 2 {Ac} (12)

donde:

s2{Ac} es la varianza del valor certificado;

n es el número de réplicas determinadas.

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b) Material de referencia certificado / caracterizado por un laboratorio

La cantidad C (véase 9.2.1), expresado como porcentaje en masa de plomo está dada por la
siguiente ecuación:

𝑐 = 2 √𝑠𝑅2 + (𝑠𝑟2 /𝑛) (13)

NOTA Se recomienda que se evite este tipo de material de referencia certificado, a menos que el MRC
particular, sea conocido que tiene un valor certificado imparcial.

10 Informe de ensayo

El informe de ensayo debe contener la siguiente información.

a) identificación de la muestra;

b) referencia a esta norma, es decir, la norma NTP-ISO 13545;

c) el contenido de plomo de la muestra, expresado en porcentaje en masa;

d) fecha en que se llevó a cabo la prueba;

e) observaciones durante la determinación que puedan haber influido en los

resultados.

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ANEXO A
(NORMATIVO)

Procedimiento para la preparación y la determinación de la

masa de una porción de ensayo previamente secado

A.1 Alcance

En este anexo se especifica un método para la preparación y la determinación de la masa de

una porción de ensayo previamente secado en el análisis de los concentrados de sulfuro de
plomo.

El método es aplicable a sulfuro de plomo concentrado no susceptible a la oxidación y cuya

humedad higroscópica este entre 0,05 % a 2 % .

A.2 Principio

La porción de ensayo que se utilizará para el análisis es secada en una estufa a 105 ° ± 5 °C.
Luego pesar la porción de ensayo secada para el análisis. No se requiere ninguna corrección
para la humedad.

A.3 Reactivo

A.3.1 Desecante, tal como sílica gel con indicador o perclorato de magnesio
anhidro.

ADVERTENCIA: Se debe tener cuidado cuando disponga del perclorato de magnesio agotado. Se debe
lavar con chorro de agua corriente.

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A.4 Equipos

Equipos de laboratorio ordinarios y

A.4.1 Balanza analítica, con una precisión de 0,1 mg.

A.4.2 Recipiente para pesar, de vidrio, sílice o metal resistente a la corrosión, con
anclajes exteriores y tapas herméticas. Para porciones de ensayo pequeñas de masa (menores
de 3 g), la masa del recipiente deberá ser lo más pequeño posible, es decir, por lo menos de
20 g .

A.4.3 Estufa de laboratorio, capaz de mantener una temperatura de 105 °C ± 5 °C.

A.5 Procedimiento

A.5.1 Preparación del recipiente de pesado

Secar el recipiente de pesado y su tapa (A.4.2) en la estufa (A.4.3) a 105 °C ± 5 °C durante

1 h. Transferir el recipiente y su tapa a un desecador que contiene un desecante fresco y
adecuado (A.3.1), dejar enfriar a temperatura ambiente.

A.5.2 Porción de ensayo

Determinar el peso de tara del recipiente y su tapa (A.4.2). Inmediatamente agregar la masa
de la muestra de laboratorio especificada para su análisis. Una masa total exacta de la
muestra de ensayo y recipiente de pesada no es necesaria en este momento.

A.5.3 Determinación de la masa seca de la porción de ensayo

Transferir el recipiente de pesado descubierto que contenga la muestra y su tapa a la estufa

(A.4.3) y secar a 105 °C ± 5 °C durante 2 h. Después del período de 2 horas, retirar el
recipiente de pesado y la muestra seca, colocar la tapa y dejar enfriar en un desecador.

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Cuando esté fría, retirar el recipiente de pesado con la porción de ensayo seca del desecador,
tapar rápidamente y pesar con una precisión de 0,1 mg (m4)

Transferir la porción de ensayo a un recipiente analítico apropiado e inmediatamente pesar

de nuevo el recipiente de pesado vacío y su tapa. Registrar la masa con aproximación de 0,1
mg (m5).

NOTA: Para los nuevos concentrados de características desconocidas, es aconsejable repetir el secado
durante 2 horas a 105 °C ± 5 °C y pesar de nuevo el recipiente de pesado que contiene la porción de
ensayo y su tapa con una aproximación de 0,1 g (m’4). La masa de la porción de ensayo puede ser
considerada constante si la diferencia (m4 – m´4) es menor o igual que 0,05 mg. Si no se alcanza esta
condición, el secado y pasos de pesaje deben repetirse.

A.6 Cálculo de la masa seca porción de ensayo

La masa seca de la porción de ensayo m6, en gramos, viene dada por la siguiente ecuación:

m6 = m4 - m5 (A.1)

donde:

m4 es la masa en gramos, es la porción de muestra seca más el recipiente de

pesado y su tapa;
m5 es la masa, en gramos, del recipiente de pesado vacío y su tapa.

La masa de la porción de ensayo seco es la masa que se utilizará para calcular el contenido
del elemento en la muestra de laboratorio sobre una base seca. No se requiere ninguna
corrección para la humedad higroscópica.

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ANEXO B
(NORMATIVO)

Diagrama de flujo del procedimiento para la aceptación de

los valores analíticos de las muestras de ensayo

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ANEXO C
(INFORMATIVO)

Derivación de las ecuaciones de precisión

C.1 Introducción

Esta Norma se puso a prueba en un programa de ensayos entre laboratorios de cinco países.
Se analizaron cuatro muestras de concentrado de plomo que cubren el rango de 55 % (m/m)
a 74 % (m/m) para determinar su contenido de plomo. El programa de ensayo fue diseñado
para determinar la repetibilidad y la reproducibilidad dentro del laboratorio y entre
laboratorios en general, utilizando los principios de la norma ISO 5725-2: 1994, Exactitud
(veracidad y precisión) de los métodos de mediada y resultados de medición —Parte 2:
Métodos básicos para la determinación de repetibilidad y reproducibilidad de un método
de medición estándar.

C.2 Diseño del programa de ensayo

El programa de ensayo fue diseñado con el objetivo de proveer la máxima información. Cada
laboratorio utiliza dos muestras (dos bolsas) de cada concentrado y cada muestra fue
analizada dos veces de forma independiente.

C.3 Muestras de ensayo

En el programa de pruebas se utilizaron cuatro muestras de concentrado de plomo. La

composición de estas muestras se da en la Tabla C.1 .

C.4 Evaluación estadística

El procedimiento para la evaluación estadística se ilustra esquemáticamente en la Figura

C.1. Los resultados de la evaluación estadística se resumen en la Tabla C.2 .

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La precisión estimada (sr, sR, r y R) son graficadas frente a su muestra correspondiente, como
se muestra en las figuras C.2 y C.3, y las ecuaciones de regresión de estas precisiones contra
la muestra fueron calculadas y son presentadas en la Tabla C.2 .

Tabla C.1 - Composición de las muestras de concentrado de plomo

Número de Pb Zn Fe As Bi SiO2 Ag
Muestra %(m/m) %(m/m) %(m/m) %(m/m) % (m/m) %(m/m) g/t
A 75 3 0,4 < 0,01 0,01 0,02 55
B 61 6,5 6 – – – –
C 66 5,5 4,5 – – – –
D 56 8 10 < 0,6 0,02 0,1 700

Tabla C.2 - Resumen de precisión para todas las muestras

Muestra p P´ n sr sR r R
x
A 16 15 4 74,054 0,046 0,148 0,113 8 0,414 3
B 16 16 4 60,413 0,067 4 0,137 9 0,187 6 0,386 2
C 16 15 4 66 0,080 7 0,134 2 0,225 9 0,375 9
D 16 15 4 55,436 0,069 0 0,122 3 0,193 3 0,342 4
Media del parámetro de precisión 0,065 8 0,135 7
NOTE Las ecuaciones de regresión son
sR = 0,135 7; sr = 0,0658
R = 2,8 x 0,135 7 = 0,38; r = 2,8 x 0,065 8 = 0,184 2
p es el número de laboratorios que participan en la prueba entre laboratorios;
p’ es el número de laboratorios que se utiliza para el cálculo de la precisión;
n es el número de resultados de pruebas obtenidos en un laboratorio en un nivel;

x es la media general de los resultados de las pruebas;

sr es la estimación de una repetibilidad (dentro del mismo laboratorio) desviación estándar, expresada como
porcentaje en masa de plomo;
sR es la estimación de una reproducibilidad (entre laboratorios) desviación estándar, expresada como porcentaje
en masa de plomo;
r es el límite de repetibilidad, expresada como porcentaje en masa de plomo;
R es el límite de reproducibilidad, expresado como porcentaje en masa de plomo.

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Figura C.1 - Diagrama de flujo del procedimiento para la evaluación estadística de los
datos analíticos resultantes de los ensayos internacionales
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Figura C.2 - Relación entre el contenido de plomo y precisión

Figura C.3 - Relación entre el contenido de plomo y la tolerancia ISO 13545:2000(E)

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