DESTILACIÓN. INTRODUCCIÓN.

EQUILIBRIO LÍQUIDO-
VAPOR. PRESIONES PARCIALES. VOLATILIDAD.
DIAGRAMA ENTALPÍA COMPOSICIÓN. DESTILACIÓN DE
MEZCLAS BINARIAS. DESTILACIÓN SIMPLE.
DESTILACIÓN SÚBITA.

Ing. Williams Castillo Martínez

INTRODUCCION
 Los procesos de separación cumplen diversos roles en
la industria:
 la remoción de impurezas desde las materias primas,
 la purificación de productos de los sub-productos,
 la remoción de contaminantes de los efluentes líquidos y
gaseosos.

 Todos estos procesos demandan entre el 40 al 70 por

ciento de los costos de capital y operación de un
amplio rango de industrias.
INTRODUCCION
 La destilación es una operación unitaria que consiste
en separar dos o más componentes de una mezcla
líquida, aprovechando la diferencia de
entre ellos. Controlando la
y/o la se consigue una fase
líquida y una fase vapor con concentraciones
relativas diferentes.
INTRODUCCION
 El proceso de destilación es una de las operaciones
unitarias más importantes en la industria química y
del petróleo, aunque en la industria alimentaria
también se utiliza, como es el caso de las industrias
alcohólicas entre otras.
AGUA DESTILADA
 Proceso de purificación
 Los contaminantes se quedan en el recipiente donde se
pone a hervir el agua
 El vapor contiene agua prácticamente pura.
 El vapor se condensa para producir agua potable.
 Semejante al proceso del ciclo natural del agua

 Desventajas:
 Costoso
 Algunos contaminantes permanecen.
DESTILACION PRIMITIVA
DESTILACIÓN SIMPLE
 Se caracteriza porque no se establece ningún tipo de
contacto entre el vapor generado por el liquido que
hierve y un liquido cualquiera, de composición
diferente a la del equilibrio. El vapor generado y el
liquido en ebullición están en equilibrio
DESTILACIÓN SIMPLE
DESTILACIÓN CON ENRIQUECIMIENTO DE VAPOR
 En este tipo de destilación se consigue vapor cuyo contenido en los
componentes volátiles del sistema es superior al que corresponde al
equilibrio con el liquido en ebullición.
 DESTILACIÓN CON ARRASTRE DE VAPOR
 Este es un caso especial de destilación de mezclas heterogéneas y se
aplica a compuesto insolubles en agua y de puntos de ebullición altos
(normalmente superiores a su temperatura e descomposición)
RECTIFICACION

 La rectificación se lleva a cabo

en una columna, donde el
vapor que abandona la cabeza
de la columna se condensa, y
una fracción del líquido
condensado se devuelve a la
columna, lo que constituye el
reflujo; el resto se retira como
producto destilado.
RECTIFICACION
 En el interior de la columna
entran en contacto el vapor
ascendente con el líquido
descendente, produciéndose una
transferencia de materia.
RECTIFICACION
 Este proceso se lleva a cabo mediante la rectificación, que es una
destilación con reflujo o con enriquecimiento de vapor.
RECTIFICACION
 Simple Simple Súbita
discontinua continua

discontinua simple continua súbita

Rectificación Rectificación Rectificación con

continua discontinua arrastre de vapor
EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

 Se alcanza cuando la temperatura, la presión y la composición de las

fases tengan un valor constante en el tiempo.

 Algunas moléculas cercanas a la interfase perderán o ganarán

suficiente energía para pasar de una fase a la otra, situación que no
afecta el equilibrio ya que el flujo neto de moléculas en este estado es
igual a cero.

vapor
E-1
liquido
LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Grados de libertad del sistema (L): Son las variables que

deben fijarse para determinar el estado del sistema, Ej.
Temperatura, Presión, etc.

Para conocer los grados de libertad del sistema (L) en función del
número de componentes (C) y fases (F) se tiene:

L=C-F+2
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN MEZCLAS BINARIAS
 Los grados de libertad para un mezcla binaria en
equilibrio liquido vapor será:

L =C-F+2
L = 2 – 2 +2 = 2

Es decir que si se especifica la presión y la temperatura

las composiciones de la fase líquida y vapor estarán
determinadas
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN MEZCLAS BINARIAS

 Balance de materia:

xA + xB = 1
yA + yB = 1

xA = Fracción molar del componente A en la fase líquida

xB = Fracción molar del componente B en la fase líquida
yA = Fracción molar del componente A en la fase vapor
yB = Fracción molar del componente B en la fase vapor
 EQUILIBRIO A PRESIÓN CONSTANTE

 Tiene como ejes la temperatura y

Vapor
la composición, la cual se expresa
en fracción molar del componente TB
más volátil A
 x fracción de A en el líquido
 y* fracción de A en el vapor
TA

La gráfica es formada por las

Temperatura
curvas de vapor saturado y de
líquido saturado
▪ Se unen en el punto de ebullición Líquido
de A puro (composición igual a 1)
y en el punto de ebullición de B
puro (composición igual a 0).
▪ Como A es la sustancia más 0 1
B puro x, y* A puro
volátil, el punto de ebullición de A Fracción molar de A
es inferior al de B.
Diagrama de equilibrio a presión constante
PRESIONES PARCIALES. LEYES DE DALTON,
RAOULT.
 Si se supone una mezcla binaria, de componentes A y B, la presión
parcial PA que ejercerá el componente A en dicha mezcla, en fase
vapor, será la que ejercería dicho componente a la misma
temperatura si estuviera sólo en el mismo volumen.

 La presión total es la suma de las presiones parciales de todos los

componentes:

P=  Pi Ley Dalton
PRESIONES PARCIALES. LEYES DE DALTON, RAOULT.
 De la ley de Dalton para mezclas ideales, se deduce que la presión
parcial que ejerce un componente es proporcional a la fracción molar
del componente en fase vapor:
Pi = yi P
 La ley de Raoult relaciona la presión parcial de cada componente
en fase vapor con la fracción molar en la fase líquida, de forma que
el factor de proporcionalidad es la presión de vapor del componente
puro (P0) a la misma temperatura:

Pi = xi P 0
PRESIONES PARCIALES. LEYES DE DALTON,
RAOULT.
 Las relaciones anteriores permiten calcular las composiciones de
equilibrio en sistemas ideales líquido-vapor, si se conocen las presiones
de vapor de las sustancias puras, a distintas temperaturas.

 Así, para un sistema binario, dado xA es posible calcular la composición

yA en fase vapor, que se encuentra en equilibrio con xA. Al combinar las
expresiones de las leyes de Dalton y Raoult, es posible obtener la
ecuación:

PA0
y A = xA
P
PRESIONES PARCIALES. LEYES DE DALTON,
RAOULT.
 La fracción molar xA podrá calcularse al operar del siguiente modo:

P = PA + PB
= xA PB0 + xB PB0
= x A PA0 + (1- x A ) PB0

de la que se obtiene:

P - PB0
xA =
PA0 - PB0
VOLATILIDAD RELATIVA
 Para relacionar las composiciones de equilibrio, entre la fase gaseosa y
líquida, también se puede utilizar la volatilidad.

 Se define como volatilidad de un componente la relación entre la

presión parcial en fase gaseosa y su fracción molar en la fase líquida:

Pi
i =
xi
VOLATILIDAD RELATIVA
 Para una mezcla binaria se define la volatilidad relativa de uno de
los componentes respecto del otro como la razón entre las
volatilidades de cada uno de dichos componentes:
A PA x B
 = =
B PB x A
y como:
PA = y A P PB = y B P
yB = 1 − y A xB = 1 − x A
la volatilidad relativa será:

y A (1 − x A )
 AB =
x A (1 − y A )
VOLATILIDAD RELATIVA

 ecuación que permite despejar el valor de la fracción molar en fase

líquida:
 AB x A
yA =
1 + ( AB −1) x A

 A partir de esta ecuación es posible construir la curva de equilibrio,

dando valores a la composición en fase líquida se obtiene el
correspondiente valor en fase gas.
VOLATILIDAD RELATIVA

 Cuanto mayor sea el valor de la volatilidad relativa más fácilmente

se logrará la separación de la mezcla.

 En el caso que su valor sea la unidad, no se logrará separación

alguna.

 En un sistema ideal la volatilidad absoluta de cada componente es

numéricamente igual a la presión de vapor del componente puro. Por
tanto, la volatilidad relativa será:

AB = PA0/PB0
DESTILACIÓN. INTRODUCCIÓN. EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR.
PRESIONES PARCIALES. VOLATILIDAD. DIAGRAMA ENTALPÍA
COMPOSICIÓN. DESTILACIÓN DE MEZCLAS BINARIAS.
DESTILACIÓN SIMPLE. DESTILACIÓN SÚBITA.
Ing. Williams Castillo Martínez
EJEMPLO 1
La ecuación de Antoine correlaciona la presión de vapor de los
líquidos puros con la temperatura según:

B
log P = A −
0 con PA0 en (mmHg) y T en (ºC)
T +C
A

Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuación para el

etanol y el agua son:

A B C
Etanol 8,0449 1554,300 222,650
Agua 7,9668 1668,210 228,000

y que esta mezcla binaria tiene un comportamiento ideal. Calcular y

representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presión
total de una atmósfera.
 EJEMPLO 1 - SOLUCION

1554.3 1668.21
log P 0
= 8.0449 − log P 0
= 7.9668 −
T + 222.65 T + 228
e tan ol agua

1554.3 1668.21
log 760 = 2.8808 = 8.0449 − log 760 = 2.8808 = 7.9668 −
T + 222.65 T + 228

T eb e tan ol = 78.3 º C T eb agua = 100 º C

EJEMPLO 1 - SOLUCION
1554.3 1668.21
log P0
= 8.0449 − log P 0
= 7.9668 −
T + 222.65
e tan ol
T + 228
agua

T P0Etanol P0Agua
78.3 760 331.49
80 811.46 355.25
85 983.40 433.57
90 1184.48 525.84
95 1418.33 633.96
100 1688.91 760
EJEMPLO 1 - SOLUCION
LEY DE DALTON LEY DE RAOULT

Pi = y i P Pi = xi P 0

P = PA + PB = PA0 x A + PB0 xB xB = 1 − x A

P − PB0 P xA 0
xA = 0 yA = A
PA − PB 0
P
EJEMPLO 1 - SOLUCION
P − Pagua
0
Pe0tan ol xe tan ol
xe tan ol = ye tan ol =
P0
e tan ol −P 0
agua P

T P0Etanol P0Agua Xetanol Yetanol

78.3 759.02 331.49 1 1
80 811.46 355.25 0.89 0.95
85 983.40 433.57 0.59 0.77
90 1184.48 525.84 0.36 0.55
95 1418.33 633.96 0.16 0.3
100 1688.91 759.97 0 0
EJEMPLO 1 - SOLUCION
EJEMPLO 1 - SOLUCION