III Seminario

Química General
GASES IDEALES
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
ECUACIÓN DE LA LEY COMBINADA DE LOS GASES. =
𝑇1 𝑇2

ECUACIÓN DE Estado DE LOS GASES IDEALES

P V = nRT

ESFUSIÓN Y EFUSION DE GASES 𝑣1 𝛿2 𝑀2

= =
𝑣2 𝛿1 𝑀1

22/05/2024 15:13 Ing. Rosario Reyes Acosta 2

 La constante de los gases, R

22/05/2024 15:13 Ing. Rosario Reyes Acosta 4

 LEY DE GRAHAM “las velocidades de difusión (o efusión)
de los gases son inversamente proporcionales a la raíz
cuadrada de sus densidades (o masas moleculares)”. Y
puede representarse simbólicamente así:

𝑣1 𝛿2 𝑀2
= =
𝑣2 𝛿1 𝑀1

22/05/2024 15:13 Ing. Rosario Reyes Acosta 5

 𝑣1 𝛿2 𝑀2
= =
Se necesitan 243 s 𝑣2 𝛿1 𝑀1
para que 4.46 ×
10−5 mol Xe se 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜
derramen de un 𝑣=
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
pequeño agujero. En
las mismas
condiciones, 𝑡2 𝑀2
=
¿Cuánto tiempo 𝑡1 𝑀1
tomará 4.46 ×
𝑡2 20,18
10−5 mol de Ne para =
efusarse? 243 𝑠 131,29
𝑡2 = 95,2 𝑠
 𝑣1 𝑀2
=
𝑣2 𝑀1
Un globo de fiesta lleno de Se desinfla a 2/3 de su volumen en 8 horas,
helio se desinfla a 2/3 de para que el globo quede vacío será
su volumen original en 8.0 entonces 12 h
horas. ¿Cuánto tiempo Hipótesis de Avogadro: volúmenes iguales
tomará un globo idéntico de gases mismo número de moles:
lleno con la misma 𝑡2 𝑀2
=
cantidad de moles de aire 𝑡1 𝑀1
(ℳ = 28.2 g/mol) para
desinflarse a 1/2 de su 𝑡2 28,2
=
volumen original? 12 ℎ 4

𝑡2 = 31, 86 ℎ
Gases Reales
𝑷𝑉ത
𝑍=
𝑹𝑻
𝑎
𝑃 + 2 𝑉ത − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑉ത 2
2
27 𝑅 𝑇𝑐
𝑎=
64 𝑃𝑐
1 𝑅𝑇𝑐
𝑏=
8 𝑃𝑐
Se tiene una muestra de gas a temperatura de 350 K y una
presión de 12 atmósferas, con un volumen molar 12 % mayor
al predicho por la ley de los gases ideales. Calcular:
a) Factor de compresión Z.
b) Volumen molar del gas.
c) Según los resultados anteriores, señale cuales son las fuerzas
dominantes en esta muestra de gas.
Dato: R = 0,082 L.atm/mol.K
a) Sabiendo que V real es 12 % mayor que Videal :
Vreal = 1.12Videal
Z = V real / Videal = 1.12
b) P . Vreal = Z. R. T→ Vreal = (1.12 x 0.082 x 350 /12 )L/mol = 2.14 L/mol.
c) Las fuerzas de repulsión son las que predominan, ya que el volumen de la
muestra se incrementó.
 Para un gas cuyas 27R 2 Tc2 RTc
a= b=
constantes críticas son 64Pc 8Pc
Pc=48.7 atm y 27 0.082 2 225.5 2 𝑎𝑡𝑚 − 𝑙𝑡𝑠 2
Tc=225.5ºK encuentre el 𝑎= = 2.962
64 48.7 𝑚𝑜𝑙 2
valor de las constantes a 0.082225.5 𝑙𝑡𝑠
𝑏= = 0.0475
y b de la ecuación de 848.7 𝑚𝑜𝑙
VDW y empleando la 𝑉
𝑉𝑚 = =
10 𝑙𝑡𝑠
= 0.2
𝑙𝑡𝑠
misma ecuación, 𝑛 50 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙
encuentre la presión despejando P de la ec. de VDW tenemos:
que ejercen 50 moles de
RT a
este gas cuando ocupan P= − 2
un volumen de 10 litros ( Vm − b) Vm
a 20ºC. Compare con el P=83.6 atm
valor obtenido por GI Con la ley de los gases ideales P=nRT/V=112.2 atm
EQUILIBRIO
LÍQUIDO-
VAPOR

11
Cambios de fase Orden
menor

Condensación
Evaporación
E1

Temperatura
Energía cinética E Líquido

Sólido Orden
máximo
T2 > T1
12
11.8
 Calor molar de vaporización (DHvap) es la energía requerida para
evaporar 1 mol de un líquido.

Depende directamente de las fuerza intermoleculares

A > fuerzas intermoleculares presión de vapor baja y calor de molar

de vaporización elevado.
Ecuación Clausius-Clapeyron

∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1
ln 𝑃 = − +𝐶
𝑅 𝑇

y = m x + b

13
 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 Pv = (equilibrio) presión de vapor (atm)
𝑙𝑛𝑃𝑣 = − +𝐶 T = temperatura (K)
𝑅𝑇
R = constante de gas (8.314 J/K•mol)
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 Pt = presión total
𝑙𝑛𝑃𝑣 = − +
𝑅𝑇 𝑅

Si conocemos el valor de ΔHvap y P es posible calcular la P de

vapor del líquido a otra temperatura:

𝑃1 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
ln = −
𝑃2 𝑅 𝑇2 𝑇1

∆𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑇𝑒 =
∆𝑆𝑣𝑎𝑝 − 𝑅𝑙𝑛𝑃
14
La entalpía molar normal
Solución: Aplicando la ecuación de Clausius–
de vaporización (∆H°vap) Clapeyron:
del BBr3 vale 34 kJ mol–1, ∆𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑇𝑒 = 𝑇𝑒 =
y su entropía molar normal ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 −𝑅𝑙𝑛𝑃𝑡
de vaporización (∆S°vap), 34∗1000 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
95𝐽 8,3144𝐽 = 360𝐾
95 J oK–1mol–1 (R = 8,3144 J −
𝐾∗𝑚𝑜𝑙 𝐾∗𝑚𝑜𝑙 ln 1
oK–1mol–1). Calcula: ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 ∆𝑆𝑣𝑎𝑝
a) La temperatura normal 𝑙𝑛𝑃𝑣 = − +
𝑅𝑇 𝐾𝐽 𝑅 95𝐽
de ebullición aproximada
34 ∗ 1000
del BBr3 (el valor real es
𝑙𝑛𝑃𝑣 = − 𝑚𝑜𝑙 + 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
364 K). 8,3144𝐽 8,3144𝐽
b) La presión de vapor de 360𝐾
𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
equilibrio del BBr3, a 298 K, = −2,33
usando la ecuación de 𝑃𝑣 = 0,097 𝑎𝑡𝑚
Clausius–Clapeyron.
La entalpía molar normal de vaporización (∆H°vap) del metanol vale 37,4 kJ
mol–1, y su entropía molar normal de vaporización (∆S°vap), 110,9 J ºK–
1mol–1. Calcula:

a) La presión de vapor del metanol, a 298 K (R = 8,3144 J ºK–1mol–1).

b) El punto normal de ebullición aproximado.
c) El punto de ebullición para una presión externa de 0,1 atm.

∆𝐻𝑣𝑎𝑝 ∆𝑆𝑣𝑎𝑝
𝑙𝑛𝑃𝑣 = − +
𝑅𝑇 𝑅

∆𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑇𝑒 =
∆𝑆𝑣𝑎𝑝 − 𝑅𝑙𝑛𝑃
Unidades de concentración
Concentración Símbolo Definición
Porcentaje en masa %m/m 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑥100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Porcentaje %m/V 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑥100
masa/volúmen 𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛(𝑚𝑙) 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Porcentaje volúmen %V/V 𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑥10
𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛(𝑚𝑙) 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Partes por millón Ppm 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑥1000000
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Molaridad M 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛(𝐿) 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Molalidad m 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚𝑎𝑠𝑎(𝐾𝑔) 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
Normalidad N 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Fracción molar x 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
17
¿Cuántos mililitros de una solución 0.1 M de KMnO4 son
necesarios para reaccionar completamente con 0.01 moles de
ión oxalato (C2O4-2), de acuerdo a la reacción:
2 MnO4- + 5 C2O4-2 + 16 H+ →Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O ?
Debemos igualar el número de equivalentes de agente oxidante y agente reductor:
𝒎 𝒎
⩨ 𝒆𝒒 = = = 𝒏𝜽
𝑷𝒆𝒒 𝑷𝑴
𝜽
De la ecuación de la reacción, el número de electrones transferidos por el agente reductor es 2; mientras que
los electrones transferidos por el agente oxidante son cinco. Igualando tenemos:
⩨ 𝑒𝑞𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 =⩨ 𝑒𝑞𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒
−
𝑚𝑪 𝑶 𝟐
𝑚𝑀𝑛𝑂4− −
𝟐 𝟒
𝜃𝑪 𝑶 = 𝜃 −
𝟐

𝑃𝑀 𝑃𝑀 𝑀𝑛𝑂4
𝟐 𝟒

0,01 𝑥 2 = 𝑛𝑀𝑛𝑂4− 𝑥5
𝑛𝑀𝑛𝑂4− = 0,004 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

0,004 𝑥 1000
𝑉𝑀𝑛𝑂4− = = 40 𝑚𝑙
0,1
Propiedades
Coligativas
Una disolución al 9.1% en peso de un compuesto de fórmula empírica
(C6H5P)n en benceno (C6H6) y a 26.1ºC, produce una disminución de la
presión de vapor del disolvente de 1.77 mm Hg. Determinar el peso
molecular del compuesto, así como la temperatura de congelación de
la disolución.
Datos PoB (26,1ºC) = 100.00 mm Hg; Kc = 5.12 ºC·m; Tºc= 5.5 ºC ; PA(P)
= 31 uma; PA(C) = 12 uma
• A partir de la ley de Raoult:
• ΔP = Pº·X2 = 1.77 = 100.00· 108.n
9.1 + 90.9
108·n 78
• donde n = 4, luego el peso molecular del compuesto vale M = 108·4 = 432
• Calculamos la variación en la temperatura de congelación para determinar la temperatura de la
solución:
• ΔT = Kc ·m = 5.5 - Tc = 5.12 · 432 siendo Tc = 4.3ºC
0.0909
 • a) Calculamos la molalidad experimental según:
∆𝑇 = 𝐾𝑐 · 𝑚
0.93 = 1.86·m → m = 0.50 moles de soluto,
masa sto = 0.50·342 = 171 g en 1000 g de disolvente
Una disolución de sacarosa o 17.1g de soluto en 100 de disolvente
(C12H22O11) comienza a congelar Masa de la disolución = 100 + 17.1 = 117.1g siendo
a -0.93ºC. Se enfrían 100 g de entonces la concentración en %:
(17.1/117.1)·100 = 14.6 %
dicha disolución hasta - 1.50ºC.
Calcular: a) la concentración de • b) Cuando la temperatura se reduce hasta - 1.5ºC
la molalidad experimental será:
la disolución inicial en % en 𝑚 = ∆𝑇/𝐾𝑐= 1.50/1.86 = 0.806 molal (los
peso, b) la cantidad de hielo que moles de soluto no varían pero sí la masa de
se ha separado y c) la disolvente)
concentración de la disolución 0.806 = (14.6/342)/magua luego magua = 53.0g
final en % en peso. masa inicial de agua = 100 - 14.6 = 85.4g
masa de hielo formado = 85.4 - 53.0 = 32.4g
Dato: Kc(agua) = 1.86 ºC.m-1.
• c) masa de disolución = 53.0 + 14.6 = 67.6 g a lo
que corresponde una concentración de:
(14.6/67.6)·100 = 21.6% la disolución se ha
concentrado al congelarse parte del disolvente
 SOLUCIONES IDEALES
PRESIÓN DE VAPOR BENCENO - TOLUENO
500
𝑃𝑇 = 𝑃𝑡 + 𝑃𝑏
Líquido
𝑃𝑇 = 𝑋𝑡 𝑃𝑡0 +𝑋𝑏 𝑃𝑏0
𝑷𝟎𝒃

Disoluciones Ideales:
𝑷′

Presion del vapor (mmHg)

LÍQUIDO: Ley de Raoult
𝑃𝑖 = 𝑋𝑖𝐿 𝑃𝑖0 Vapor 𝑷′𝒃 𝑷𝟎𝒕
VAPOR: Ley de Dalton
𝑃𝑇 = ෍ 𝑃𝑖 = ෍ 𝑋𝑖𝐿 𝑃𝑖0

En disoluciones de un solo
soluto: 𝑷′𝒕
𝑷′𝒃
𝑃1 = 1 − 𝑋2 𝑃10
→ 𝑃10 − 𝑃1 = 𝑋2 𝑃10
0
𝑋𝑡′
0,0 𝑋𝑡 → 1,0
𝑋𝑏′
1,0 ← 𝑋𝑏 0,0
22/05/2024 15:13 Mg. Rosario Reyes Acosta 24
Ejemplo: A 30ºC la presión de vapor del éter es de 646 mmHg
y la de la acetona pura es de 283mmHg. Calcule la fracción
molar de cada componente en el estado de vapor, a Xéter =
0,50, si se supone la idealidad.
Solución :
Aplicamos la Ley de Raoult (en el líquido) 𝑃1 = 𝑋1 𝑃10
0
𝑃é𝑡𝑒𝑟 = 𝑋é𝑡𝑒𝑟 𝑃é𝑡𝑒𝑟 = 0,50𝑥646 𝑚𝑚𝐻𝐺
𝑃é𝑡𝑒𝑟 = 323 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = (0.5)(283𝑚𝑚𝐻𝑔) = 142 𝑚𝑚𝐻𝑔
La presión total en el vapor es:
𝑃 = 𝑃é𝑡𝑒𝑟 + 𝑃𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 465 𝑚𝑚𝐻𝑔
Mediante la ley de Dalton: (para los gases) 𝑃𝑖 = 𝑌𝑖 𝑃𝑡
325𝑚𝑚𝐻𝑔 142 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑌é𝑡𝑒𝑟 = = 0,70 𝑌𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = = 0,30
465 𝑚𝑚𝐻𝑔 465 𝑚𝑚𝐻𝑔
El éter que tiene la presión de vapor mas alta, está relativamente mas
concentrado en la fase de vapor que en la líquida.
22/05/2024 15:13 Mg. Rosario Reyes Acosta 25
El ciclohexano, 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 , a 25C, tiene una presión de vapor de
100 mmHg, mientras que el octano 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 , a la misma
temperatura, es de 20 mmHg. ¿cuál será la presión de vapor
de una mezcla de 120 g ciclohexano y 80 g de octano, a 25C?
Solución:
Calculamos las fracciones molares de cada componente:
120
𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 , PM=84: 𝑛𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 = = 1,43 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
84
80
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 , PM=114: 𝑛𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 = = 0,70 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
114
Total = 2,13 moles
𝟏,𝟒𝟑
Fracción molar de 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 : = 𝟎, 𝟔𝟕
𝟐,𝟏𝟑
𝟎,𝟕𝟎
Fracción molar de 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 : = 𝟎, 𝟑𝟑
𝟐,𝟏𝟑
Las presiones de vapor parciales:
𝑃𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 = 0,67𝑥100 = 67 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑃𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0,33𝑥20 = 6,6 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑷𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟕𝟑, 𝟔𝒎𝒎𝑯𝒈

22/05/2024 15:13 Mg. Rosario Reyes Acosta 26

Cinética
Velocidad ∆concentración/tiempo Vida media

𝐴0
Orden cero 𝑣=𝑘 𝐴 = 𝐴 0 − 𝑘𝑡 𝑡1/2 =
2𝑘

ln 2 0,693
Primer orden 𝑣=𝑘 𝐴 ln 𝐴 = ln 𝐴 0 − 𝑘𝑡 𝑡1/2 = =
𝑘 𝑘

1 1 1
Segundo orden 𝑣=𝑘 𝐴 2 = + 𝑘𝑡 𝑡1/2 =
𝐴 𝐴0 𝑘𝐴 0

5/22/2024 Mg. Rosario Reyes Acosta 27

El oxido nítrico, NO, reacciona con hidrógeno formando óxido nitroso,
N2O: 2NO(g) + H2(g) → N2O (g) + H2O (g).
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes
resultados:
Determinar la ecuación de la
velocidad y calcular el valor de la
constante de velocidad.

𝒗 = 𝒌 [𝑵𝑶]𝒏 [𝑯𝟐]𝒎
𝑛 𝑚 𝑚
𝑣2 𝑁𝑂 2 𝐻2 2 0,044 0,052
= = = → 2𝑚 = 2 → 𝑚=1
𝑣1 𝑁𝑂 1 𝐻2 1 0,022 0,026

𝑛 𝑚 𝑛
𝑣3 𝑁𝑂 3 𝐻2 3 0,128 0,1
= → = ≅4 → 2𝑛 = 4 → 𝑛
𝑣1 𝑁𝑂 1 𝐻2 1 0,064 0,026
=2
Por tanto, la ecuación de velocidad será: v = k [NO]2 [H2]
5/22/2024 Mg. Rosario Reyes Acosta 28
Una reacción de primer orden, cuando ha transcurrido 80s la
presión inicial del reactante ha disminuido en un 20% . Calcular
el periodo de vida media y cuanto será la presión del reactante si
ha pasado 120s.
𝑃𝐴0
• Reacción de Primer orden: ln 𝐴 = ln 𝐴 0 − 𝑘𝑡 también ln = 𝑘𝑡
𝑃𝐴
• La presión ha disminuido 20%, queda 80%
𝑃𝐴0
• ln = 𝑘 80 𝑠 → 𝑘 = 2,79𝑥10−3 𝑠 −1
0,80𝑃𝐴0
ln 2 0,693
• 𝑡1/2 =? 𝑡1/2 = → 𝑡1/2 =
𝑘 2,79𝑥10−3 𝑚𝑖𝑛−1
• Despejando: 𝑡1/2 = 248 min
𝑃𝐴0
• b) ln = 2,79𝑥10−3 𝑠 −1 𝑥(120𝑠) Despejando 𝑥 = 0,7142
𝑥𝑃𝐴0

• La presión del reactante será 71,42% De la Presión Inicial

5/22/2024 Mg. Rosario Reyes Acosta 30
Considerando el diagrama de
energía que se muestra, para la
reacción: A → B + C conteste
justificando las siguientes
preguntas:
a. ¿Cuál puede ser la causa de la
diferencia entre las curvas 1 y
2?.
b. ¿Qué le sucederá a las
constantes de velocidad de
reacción si se aumenta la
temperatura?.
c. ¿La reacción es exotérmica o a) La presencia de un catalizador
endotérmica? b) Aumenta
c) exotérmica
5/22/2024 Mg. Rosario Reyes Acosta 31
 Gracias

5/22/2024 Mg. Rosario Reyes Acosta 32