C.P.I.F.P.

PROFESOR JOSÉ LUIS GRAIÑO

1º C.F.G.S. TÉCNICO SUPERIOR EN QUÍMICA
INDUSTRIAL
0186 TRASPORTE DE SÓLIDOS Y FLUIDOS
C.P.I.F.P. Profesor
José Luís Graíño

UT 6: LEYES Y COMPORTAMIENTO DE LOS GASES.

Índice de contenidos.

1.- Introducción.
2.- El gas ideal y el gas real.
3.- Ecuación de estado de un gas ideal.
3.1 Densidad de un gas ideal.
4.- Mezcla de gases ideales.
5.- Ecuaciones de estado para gases reales.
5.1 Mezcla de gases reales.
Anexo I: Graficas de factor de compresibilidad.
Anexo II: Relación de actividades de gases ideales y reales.

1.- INTRODUCCIÓN.

Buscar una densidad a temperatura y presión determinadas y usarlos a temperatura y presión

diferentes, por lo general funciona bien para sólidos o líquidos, pero de ninguna manera funciona
para los gases. Se requiere una expresión para gases que relacione la densidad con temperatura y
presión, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera.

Los siguientes son algunos problemas típicos que requieren de la relación PVT para su
solución:

1. El propano a 120ºC y 2,3 bars pasa por un caudalímetro que indica una lectura de 250 L/min.
¿Cuál es la velocidad de flujo másico del gas?
2. Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30ºC con una presión
absoluta de 25 atm. ¿Cuántos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es
60 g, ¿de qué gas se trata?
3. Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft 3 puede soportar presiones hasta de 400 atm. Cierta
mañana, cuando la temperatura es 35ºC, el manómetro de Bourdon del cilindro indica 380 atm.
¿Cuánto puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro
laboratorio?

En la siguiente unidad de trabajo se considerarán como condiciones normales las que

equivalen a 273 K y 1 atm de temperatura y presión, respectivamente. En cambio, las condiciones
estándar equivalen a 298 K y 1 atm.

2.- EL GAS IDEAL Y EL GAS REAL.

Un gas ideal es un conjunto de átomos o moléculas que se mueven libremente sin

interacciones. La presión ejercida por el gas se debe a los choques de las moléculas con las paredes
del recipiente. Es un concepto teórico, por lo que no existe ninguno en la naturaleza. En condiciones
normales tales como condiciones normales de presión y temperatura, la mayoría de los gases
reales se comporta como un gas ideal.

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Muchos gases tales como el nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, gases nobles, y algunos gases
pesados tales como el dióxido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una
tolerancia razonable. Sin embargo, algunos gases se desvían del comportamiento ideal en casi todas
las condiciones, y todos ellos se desvían en forma notoria en determinadas condiciones (sobre todo
a altas presiones y/o bajas temperaturas).

3.- ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL.

Se denomina ecuación de estado a aquella que, para sistemas hidrostáticos, relaciona la

presión, temperatura, volumen y cantidad de sustancia. Para un gas ideal se deriva de la teoría
cinética de los gases suponiendo que las moléculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen
fuerza una sobre otra y presentan choques elásticos con las paredes del recipiente.

Esta ecuación por lo general aparece en la forma:

PV = nRT o PQ = FRT

donde:

P = presión absoluta de un gas

V (Q) = volumen del gas (caudal volumétrico del gas)
n (F) = número de moles del gas (flujo molar del gas)
R = constante de los gases ideales (0.082 atm L / K mol ó 8.31 J / mol K)
T = temperatura absoluta del gas

La ecuación también puede escribirse como

PVm = RT

donde Vm = V/n (o Q/F) es el volumen molar específico del gas.

Cuando las ecuaciones anteriores describen bien el comportamiento PVT de un gas, se dice
que éste se comporta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para
aplicar esta ecuación: 1 mol de un gas ideal a 0 ºC y 1 atm ocupa 22,415 litros, sin importar si es
argón, nitrógeno, una mezcla de propano y aire o cualquier otra especie única o mezcla de gases.

La ecuación de estado de los gases ideales es una aproximación. Funciona bien bajo ciertas
condiciones (en general, a temperaturas superiores a 0ºC y presiones inferiores pero cercanas a 1
atm, pero en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables, La siguiente es una
regla general muy útil para saber cuándo es razonable suponer que los gases tienen comportamiento
ideal. Sea Xideal, una cantidad calculada aplicando la ecuación de estado de los gases ideales [X= P
(absoluta), T (absoluta), n o V] y sea  el error en el valor estimado,

= [ (Xideal – Xverdadera) / Xverdadera] x 100

Es posible esperar un error no mayor del 1% cuando la cantidad (VM)ideal = RT/P (el volumen molar
especifico ideal) cumple con el siguiente criterio:

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< 1 % si (VM)ideal > 5 L /mol para gases diatómicos.

> 20 L /mol para otros gases.

Ejercicio 1:

Se almacenan 100 gramos de nitrógeno en un recipiente a 23ºC de temperatura y 3 psig. de

presión relativa.
1. Suponiendo que el gas tiene comportamiento ideal, calcule el volumen del
recipiente en litros,
2. Verifique si la ecuación de estado de los gases ideales constituye una buena
aproximación para las condiciones dadas.
Nota: 1 atm = 14.7 psig.

3.1.- Densidad de un gas ideal.

La densidad de un gas ideal viene expresada por la siguiente ecuación:

 = P Pm / RT

donde:

P = presión absoluta de un gas

Pm = Peso molecular de un gas o el promedio si es una mezcla de gases
R = constante de los gases ideales (0.082 atm L / K mol ó 8.31 J / mol K)
T = temperatura absoluta del gas

Ejercicio 2:

Deducir la expresión de la densidad de un gas ideal a partir de la ecuación de estado de un

gas ideal.

Ejercicio 3:

Calcular la densidad de una mezcla de metano, propano y pentano cuya composición es del
30%, 45% y 25% en volumen respectivamente, suponiendo comportamiento ideal, si se encuentra
en un recipiente a una presión de 1815 mmHg y a 128 ºC de temperatura.

Nota: El porcentaje en volumen y en moles para gases ideales es lo mismo como se

comentará en siguiente apartado.

4.- MEZCLA DE GASES IDEALES.

Suponga que nA moles de la sustancia A, nB moles de la sustancia B, nC moles de la sustancia

C, etcétera, están contenidos en un volumen V a temperatura T y presión total P. La presión parcial
PA, y el volumen del componente puro VA, de A en la mezcla se definen como sigue:

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PA: presión que ejercerían nA, moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total V a la
misma temperatura T.
VA: volumen que ocuparían nA, moles de A solos a la presión total P y la temperatura T de la
mezcla.

Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla
como un todo, se comportan de manera ideal. (Esta es la definición de una mezcla de gases
ideales). Si hay n moles de todas las especies en el volumen V a presión P y temperatura T,
entonces

PV = nRT

Además, por la definición de presión parcial,

PAV = nA RT

dividiendo la segunda ecuación entre la primera se obtiene

P A / P = n A / n = yA (la fracción molar de A en el gas)

PA = yAP

Es decir, la presión parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es la fracción

molar de dicho componente multiplicada por la presión total. Más aún, como yA + yB +… =1,

PA + PB +… = (yA + yB +…)P = P

esto es, la suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la
presión total (ley de Dalton).

Una serie de cálculos similares se puede realizar para los volúmenes de los componentes
puros:

PVA = nA RT

dividiendo esta ecuación por PV = nRT se obtiene

VA / V = nA / n = yA

VA = yAV

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VA + VB +… = (yA + yB +…)V = V

esto es, la suma de los volúmenes parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da
el volumen total (ley de Amagat).

La cantidad VA /V es la fracción volumétrica de A en la mezcla, y multiplicando esta cantidad

por 100 se obtiene el porcentaje en volumen (% v/v) de este componente. Como se demostró
antes, la fracción volumétrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la
fracción molar de dicha sustancia. Por ejemplo, es decir que una mezcla de gases ideales contiene
30% de CH4, y 70% de C2H6, por volumen (o 30% v/v de CH4 y 70% v/v de C2H6), equivale a
especificar 30 % en moles de CH4 y 70 % en moles de C2H6.

Ejercicio 4:

Una mezcla de gases ideales a 10 bar absolutos y 200ºC en un tanque de 100 m 3 contiene 50%
en mol de H2; y 50% en mol de N2. ¿Cuál es la presión parcial del H2? ¿Cuál es el volumen del N2
como componente puro? ¿Cuál es el número de moles de N2?

5.- ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES.

Existen varias ecuaciones de estado para un gas real como, por ejemplo: las ecuaciones
viriales, las cúbicas, la SKR y la del factor de compresibilidad y cada una dará un valor diferente de
la propiedad estudiada. La ecuación en cuestión será mejor o peor para un gas en concreto, cuando
la predicción de dicha propiedad se aproxime mejor al valor real. Por lo cual podemos decir que por
ejemplo la ecuación SKR se ajusta bien al propano, pero la cúbica mejor al oxígeno. Debido a la
complejidad matemática de estas, en ingeniería solo se usan con programas informáticos, siendo
una práctica muy extendida para condiciones no muy extremas el uso de las ecuaciones del gas
ideal y aplicarle el coeficiente de seguridad apropiado. Por lo cual en esta unidad de trabajo solo se
va a tratar la ecuación del factor de compresibilidad a título de ejemplo.

Antes de pasar revista a la citada ecuación conviene repasar el concepto de punto crítico que
se define como las condiciones de presión y temperatura a partir de la cual físicamente no puede
distinguirse si se trata de un gas o un líquido, ya que las propiedades del gas y del líquido, tales
como la densidad, se vuelven idénticas. El punto crítico es característico de cada sustancia y
viene tabulado en muchos manuales, y se define con un valor de presión critica (Pc) y
temperatura critica (Tc)

El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relación

z = PVm / RT

Si se comporta como gas ideal, z = 1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado
en el que el gas se aleja del comportamiento ideal.
La ecuación anterior puede reordenarse para formar la ecuación de estado del factor de
compresibilidad
PVm = zRT

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o como Vm = V/n para una cantidad fija de gas y Q/F para una corriente que fluye,

PV = znRT o PQ = zFRT

Para determinar z se utilizará el siguiente procedimiento:

1. Busque la temperatura crítica, Tc, y la presión crítica, Pc, de la especie.
2. Si el gas es hidrógeno o helio, determine las constantes críticas ajustadas mediante las
fórmulas:
Tac = Tc + 8 K
Pac = Pc + 8 atm
Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton.
3. Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presión,
temperatura y volumen, o presión y volumen) usando las definiciones
Tr = T / Tc
Pr = P / Pc
Vrideal = PcVm / RTc
No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables
reducidas calculadas sean adimensionales. Si el gas es H, o He, sustituya en T c, y Pc, los
valores ajustados de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y
presiones que se empleen en estos cálculos deben ser absolutas.
4. Emplee las gráficas de compresibilidad del anexo I para determinar el factor de
compresibilidad, y después despeje la variable desconocida de la ecuación de estado
del factor de compresibilidad

Ejercicio 5:

Un recipiente de 5 litros a -20,6ºC contiene 100 gramos de nitrógeno. Estime la presión en el

cilindro

5.1.- Mezcla de gases reales.

Para realizar cálculos PVT para mezclas de gases reales se utilizará la regla de Kay, que se
basa en calcular las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de las
constantes críticas de los componentes puros
Temperatura pseudocritica T´c = yATcA + yBTcB + yCTcC + …
Presión pseudocritica P´c = yAPcA + yBPcB + yCPcC + …
donde yA, yB..., son las fracciones molares de las especies A, B...., de la mezcla. Suponiendo que se
conocen la temperatura T y presión P del sistema, las propiedades pseudocriticas también pueden
emplearse para estimar la temperatura y la presión pseudorreducidas de la mezcla:
Temperatura pseudorreducida T´r = T / T´c
Presión pseudorreducida P´r = P / P´c

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Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, z m a partir de
las gráficas de compresibilidad y estimar las propiedades.

Nota: Básicamente es realizar los cuatro pasos comentados en para un único gas real,
cambiando en el paso 3 Tc, Tr, Pc y Pr por T´c, T´r, P´c y P´r, respectivamente.

Ejercicio 6:

Un tanque a 800 atm y -70ºC contiene una mezcla de 75% de H 2 y 25% de N2 (en base
molar). Estime el volumen específico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay.

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ANEXO I. GRAFICAS DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD.

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ANEXO II. RELACIÓN DE ACTIVIDADES DE GASES IDEALES Y REALES.

ACTIVIDADES GASES IDEALES

1. Un tanque de 10.0 L se llena con helio a una presión de 150 atm. ¿Cuántos globos de
juguete de 1? ¿50 L pueden inflarse a condiciones normales con el helio del tanque?
Suponer un proceso isotérmico.
2. Una masa de gas a 320 K ocupa un volumen de 10 litros. ¿Qué volumen ocupará si,
manteniendo la presión constante, se aumenta la temperatura hasta 350 K?
3. La presión a 20 °C de cierto gas contenido en un matraz de 0.50 L es de 1.00 atm. La masa
del matraz y del gas es de 25.178 g. Se dejó escapar gas hasta que la presión final fue de
0.81 atm y se encontró que el matraz pesaba 25.053 g. Calcular la masa molar del gas
suponiendo un proceso isotérmico.
4. Calcula la temperatura que hay que alcanzar para que un gas, inicialmente a 350 K de
temperatura y 2 atm de presión, llegue a estar sometido a una presión de 3,5 atm sin que
varíe su volumen.
5. Un gas ideal, a 650 torr, ocupa una ampolla de volumen desconocido. Se retiró cierta
cantidad de gas que se encontró que ocupaba 1.52 mL a 1.0 atm. La presión del gas restante
en la ampolla fue de 600 torr. Suponiendo un proceso isotérmico, calcular el volumen de la
ampolla.

ACTIVIDADES GASES NO IDEALES

1. Una corriente de oxígeno a -65 ºC y 8.3 atm fluye a razón de 250 kg/h. Emplee la ecuación del factor
de compresibilidad para estimar la velocidad de flujo volumétrico de esta corriente.
2. Se introduce 120 g de hidrogeno gaseoso en un cilindro de 10.2 L de volumen y se le somete a
presión de 15 atm. Determinar la temperatura del gas
3. En un cilindro de 8L se introduce 6.4 kg de oxígeno gaseoso a 62 ºC. Determinar la presión a la que
está sometida el cilindro
4. La velocidad de flujo volumétrico medida para una corriente de 70% de etano y 30% de oxígeno en
volumen a 10 atm absolutas y 35 ºC es de 1000 L/h, calcule (a) V m (L/mol) y (b) determine la
velocidad de flujo másico de la corriente en kg/h.

Datos
Pm (g/mol) Tc (K) Pc (atm)
O2 32 154.4 49.7
C 2H 6 30.07 305.4 48.2

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