Tesis Metalurgia - Huaman Vilcacure Nild
Tesis Metalurgia - Huaman Vilcacure Nild
VICERRECTORADO DE INVESTIGACIÓN
Tesis:
Influencia del amil xantato de potasio en la eficiencia de la
separación del cobre y del zinc en la flotación por espuma, Nasca-
2022
Para optar el Título Profesional de Ingeniero Metalúrgico
PROYECTO DE INVESTIGACIÓN
NASCA – PERÚ
2024
1
DEDICATORIA
2
AGRADECIMIENTOS
Agradecer a Dios por darme salud, vida y por cruzar en mi camino a las personas
correctas en el momento correcto.
A mis padres quienes con su apoyo, esfuerzo y confianza en mi siempre me empujaron a
salir adelante y es por ellos que puedo disfrutar este logro.
A todas las personas que tuvieron fe en mí, que me dieron palabras de aliento y me
brindaron su apoyo para seguir creciendo.
3
INDICE DE CONTENIDOS
Pág.
PORTADA 01
DEDICATORIA 02
AGRADECIMIENTO 03
ÍNDICE DE CONTENIDOS 04
ÍNDICE DE TABLAS 05
ÍNDICE DE FIGURAS 06
RESUMEN 07
ABSTRACT 08
I. INTRODUCCIÓN 09
II. ESTRATEGIA METODOLOGICA 12
2.1. Antecedentes. 12
2.2. Marco teórico. 13
2.3. Marco conceptual. 22
2.4. Estrategia metodológica. 22
2.5. Desarrollo experimental. 23
III. RESULTADOS 31
IV. DISCUSIÓN. 47
V. CONCLUSIONES 48
VI. RECOMENDACIONES. 49
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS. 50
VIII. ANEXOS. 51
4
INDICE DE TABLAS
Pág.
Tabla 3.1. Composición química del mineral. 31
Tabla 3.2. Análisis mineralógico cualitativo del mineral. 32
Tabla 3.3. Resultado de la moliendabilidad del mineral. 33
Tabla 3.4. Condiciones para seleccionar la concentración adecuada del colector
amil xantato de potasio. 34
Tabla 3.5. Recuperación de Cu con amil xantato de potasio – 20 mg/kg. 35
Tabla 3.6. Recuperación del Cu con amil xantato de potasio – 30 mg/kg 36
Tabla 3.7. Recuperación del Cu con amil xantato de potasio - 40 mg/kg. 37
Tabla 3.8. Recuperación del Cu con amil xantato de potasio - 50 mg/kg 38
Tabla 3.9. Concentración del colector vs recuperación del Cobre. 39
Tabla 3.10. Recuperación de Zn con amil xantato de potasio – 20 mg/Kg. 40
Tabla 3.11. Recuperación del Zn con amil xantato de potasio – 30 mg/kg. 41
Tabla 3.12. Recuperación del Zn con amil xantato de potasio - 40 mg/kg. 42
Tabla 3.13. Concentración del colector vs recuperación del Zinc. 43
Tabla 3.14. Dosis del MIBC 30 mg/L vs recuperación del Cu y Zn. 44
Tabla 3.15. Dosis del MIBC 40 mg/L vs recuperación del Cu y Zn. 45
Tabla 3.16. Condiciones finales de flotación del mineral considerando la concentración
adecuada del Z-6 y el MIBC. 46
5
INDICE DE FIGURAS
Pág.
Figura 2.1. Espuma de la flotación de minerales en la parte superior de la celda. 13
Figura 2.2. Microfotografía de la burbuja captando las partículas minerales. 14
Figura 2.3. Aspecto de la espuma cargada de sulfuros metálicos. 14
Figura 2.4. Circuito o área de chancado del mineral. 15
Figura 2.5. Circuito de molienda del mineral. 15
Figura 2.6. Proceso de flotación en una celda. 16
Figura 2.7. Mecanismo de la flotación. 17
Figura 2.8. Forma como actúan las partículas de diferentes características. 17
Figura 2.9. Gráfico del mecanismo de la flotación. 18
Figura 2.10. Partes de un colector aniónico. 18
Figura 2.11. Estructura del xantato. 19
Figura 2.12. Partícula mineral rodeada por el xantato. 20
Figura 2.13. Separación del Cu y Zn por flotación. 21
6
RESUMEN
7
ABSTRACT
The present research entitled Influence of potassium amyl xanthate on the efficiency of the separation
of copper and zinc in foam flotation, Nasca-2022, is an experimental theoretical study of applied type
and explanatory level and experimental design, which is has been developed considering two main
parts, the theoretical and the experimental, the theoretical part includes the introduction where the
foundations of the research are presented and the theoretical framework of the thesis that describes
two main topics, the flotation of minerals and the collecting reagents, influencing the xanthates. In the
experimental part of the thesis, the materials and methods are described and the results obtained in the
experimental tests are included. These results indicate that potassium amyl xanthate is a collector that
can be used in small quantities (40 mg/L) for the recovery of copper and zinc from a polymetallic
sulfide mineral, using MIBC as a foaming agent, which is also required in small concentrations. In the
study it was possible to verify that the appropriate pH for efficient work of Z-6 and MIBC is 10.4.
8
I. INTRODUCCIÓN
La flotación por espuma de minerales teóricamente es un campo muy amplio de investigación sobre
todo en lo que respecta a los reactivos, sin embargo, estas investigaciones teóricas no pueden avanzar
unilateralmente sin el apoyo de una investigación experimental práctica de laboratorio que certifique
fehacientemente la viabilidad operativa de un determinado método, la fuerza y efectividad de un
determinado reactivo en la concentración de un sulfuro o de varios sulfuros. La flotación industrial
emplea a menudo reactivos que se usan continuamente, teniendo en cuenta solamente los datos
obtenidos por otras plantas, pero sin el respaldo de una investigación seria que de como resultados
parámetros, dosis y porcentajes de recuperación, además de la interacción del reactivo con los otros
compuestos químicos que se emplean en el proceso y con el mineral que se está tratando. La presente
investigación tiene relación con esta problemática y en función a ello propone el uso de otro reactivo
colector como es el xantato amílico de potasio, el cual se emplea como colector para flotar sulfuros
diversos como los de plomo, cobre, hierro, cobalto y níquel, pero no hay una investigación concreta
sobre su uso en la recuperación de sulfuros de polimetálicos que contengan cobre y zinc, lo cual es el
objetivo de este estudio.
Planteamiento del problema.
La flotación de minerales polimetálicos es un proceso complejo y además difícil en el cual hay que
tener cuidado en los reactivos que se emplean para lograr un buen resultado, se requiere de una
investigación seria respecto a las propiedades físicas, químicas y funcionales de los reactivos que se
emplean, su comportamiento con respeto a otros reactivos y su rendimiento e la captación del metal
que se quiere separar. Actualmente se lleva a cabo flotación por espuma para la recuperación de cobre
y zinc empleando reactivos que tradicionalmente se han considerado como efectivos para dicho
proceso, pero cuando se hace el análisis comparativo entre la ley del mineral en cobre y zinc y la
concentración de estos metales en el concentrado se comprueba una sustantiva diferencia lo que indica
que algo falla en el proceso y una de las deficiencias radica en el tipo de reactivos que se emplean los
cuales si bien es cierto se han empleado siempre en la recuperación de estos metales, no se investigado
sobre la compatibilidad ente ellos no solo con otros reactivos, sino también con el mineral y el metal
contenido en el mineral. El estudio que se va a desarrollar en esta investigación considera el empleo
del colector en primera instancia y como este reacciona con los otros reactivos, reemplazando el
colector que comúnmente se emplea por el amil xantato de potasio el cual tiene excelentes
9
propiedades colectoras y no interfiere con los otros reactivos pudiéndose recuperar mayores cantidades
de cobre y de zinc.
Problema general:
¿El amil xantato de potasio influye en la eficiencia de la separación del cobre y del zinc en la flotación
por espuma, Nasca-2022?
Problemas específicos.
a. ¿Qué características funcionales tiene el amil xantato de potasio en la flotación por espuma
para la separación del cobre y del zinc?
b. ¿Cuáles son los parámetros adecuados para el empleo del amil xantato de potasio en la
separación del cobre y del zinc en la flotación por espuma?
Objetivo General.
Determinar la influencia del amil xantato de potasio en la eficiencia de la separación del cobre y del
zinc en la flotación por espuma, Nasca-2022
Objetivos específicos.
a. Determinar las características funcionales que tiene el amil xantato de potasio en la flotación
por espuma para la separación del cobre y del zinc.
b. Determinar los parámetros adecuados para el empleo del amil xantato de potasio en la
separación del cobre y del zinc en la flotación por espuma.
Hipótesis y variables de la investigación.
Hipótesis.
Hipótesis general.
El amil xantato de potasio influye directamente en la eficiencia de la separación del cobre y del zinc en
la flotación por espuma, Nasca-2022
Hipótesis específicas.
a. Las características funcionales que tiene el amil xantato de potasio en la flotación por espuma
para la separación del cobre y del zinc, son de superficie.
b. Los parámetros adecuados para el empleo del amil xantato de potasio en la separación del
cobre y del zinc en la flotación por espuma, son la concentración y el tiempo de residencia del
mineral en el proceso.
Variables:
Variable independiente:
Influencia del amil xantato de potasio
Variable dependiente.
Separación del cobre y del zinc.
Justificación e importancia de la investigación.
10
Justificación teórica:
Teóricamente la presente investigación se justifica porque en ella se aborda el estudio de la flotación
por espuma con un colector de poco uso en la industria metalúrgica y que tiene excelentes propiedades
colectoras.
Justificación metodológica:
Desde el punto de vista metodológico, esta investigación se justifica ya que en ella se propone la
flotación por espuma como método más eficiente para la recuperación de metales que se encuentran en
minerales sulfurados polimetálicos.
Justificación social:
Desde el punto de vista social la presente investigación se justifica porque se plantea el uso de un
método de flotación más eficiente en la recuperación del cobre y del zinc
Justificación práctica:
Desde el punto de vista práctico esta investigación se justifica porque empleará recursos químicos
naturales que provienen del mismo mineral a tratar, para lograr una mejor recuperación del cobre.
11
II. ESTRATEGIA METODOLÓGICA
2.1. Antecedentes.
A nivel internacional.
B. Carrasco [1] presentó su tesis sobre flotación de sulfuros de cobre y zinc empleando
xantatos como colectores y se ensayaron varios reactivos depresores para establecer el
adecuado y obtener un máximo de rendimiento en la recuperación del cobre y del zinc. El
objetivo de la tesis fue flotar minerales sulfurados de cobre, empleando previamente un
tratamiento químico en el que se incluye el sulfato de hierro, con el fin de transformar los
sulfuros en sulfatos y cloruros, los cuales posteriormente se pueden lixiviar sin dificultad. La
investigación es de diseño experimental y el autor concluye que el proceso es perfectamente
viable desde el punto de vista químico y permite la lixiviación de sulfuros sin necesidad de
emplear procesos pirometalúrgicos que exigen mayores gastos en energía y presupone
mayores daños al medio ambiente por la contaminación generada.
P. Sandoval [2] su tesis llamada “Propuesta técnica para el procesamiento de mineral
polimetálico proveniente de la región de coquimbo” tuvo como finalidad encontrar un
procesamiento adecuado respecto a la mineralización obtenida a través de diferentes análisis,
tanto químicos como mineralógicos, sobre muestras obtenidas desde un sector específico del
distrito Talcuna, las cuales contienen calcopirita la misma que ya ha tenido el suficiente
estudio y la galena y la esfalerita, estas dos últimas no estudiadas lo suficiente por lo que se
plantea nuevos estudios y técnicas para recuperar tanto el cobre como el plomo y el zinc. El
estudio es aplicado, de nivel explicativo y de diseño experimental, para demostrar su hipótesis
se realizaron diversos ensayos de recuperación mediante flotación por espuma. Los resultados
muestran que el procesamiento más adecuado para el mineral es la flotación bulk de Cu-Pb,
descartando la esfalerita y posterior separación del Cu-Pb a través del método cianuro. Esta
separación se da debido a que la concentración de sulfuros de cobre es mayor que la de plomo.
A nivel nacional:
R, Salas y J. Pocco, [3] presentaron su tesis titulada: Recuperación de cobre por flotación de
los minerales sulfurados del yacimiento Catanga, a la Universidad Nacional San Antonio
Abad del Cusco, cuyo objetivo fue establecer las variables adecuadas para el proceso de
12
flotación, entre ellos la granulometría de las partículas que se obtienen e el proceso de
conminución. Los ensayos de flotación que realiza el autor están muy ligadas al control de la
molienda, por lo que se hace un minucioso control del diámetro de las partículas de mineral
empleado en cada ensayo de flotación. Los resultados obtenidos indican que el mineral con
granulometría de malla entre -150 y -200, permite una mejor recuperación de cobre.
R. Ramirez [4], presentó su tesis titulada: Preparación física de los minerales sulfurosos de
cobre para la flotación por espuma empleando xantato Z-4 como colector, a la Universidad
Nacional Del Centro, Huancayo, cuyo objetivo fue establecer la granulometría adecuada de las
partículas del mineral que van a formar parte de la carga de las celdas de flotación, La
investigación es aplicada, explicativa de diseño experimental. Para demostrar la validez de la
hipótesis se realizaron los ensayos correspondientes con diferentes diámetros de partícula,
considerando un límite entre malla -150 y -400. El resultado del trabajo indica que la malla -
150 es la más adecuada para lograr óptimos resultados en la recuperación del cobre.
A nivel local.
No hay registro de estudios similares en la Ciudad de Ica.
2.2. Marco teórico.
2.2.1. Fundamentos de la flotación.
La flotación es un proceso hidrometalúrgico que se fundamenta en la acción entre las
burbujas de aire y las partículas de mineral que se encuentran en la pulpa. Para ello las
burbujas deben de mostrar alta capacidad para captar de manera selectiva las partículas del
mineral y luego llevarlas hasta la parte superior de la celda donde se acumulan formando la
espuma la cual es luego separada, para que se destruya la espuma y quede el sólido libre, lo
que constituye el concentrado.
La flotación por aire disuelto o por espuma, que consiste en generar burbujas de pequeño
tamaño debido a la expansión de una solución con agua saturada de aire a cierta presión, en la
expansión se generan las burbujas que tienen un tamaño de más o menos una micra, las
mismas que tienen la capacidad de captar partículas coloidales.
La flotación es un método que permite la recuperación de todos los metales de interés como
son: oro, plomo, plata, zinc, cobre, etc.) en un solo producto denominado concentrado.
13
Fig.2.1. Espuma de la flotación de minerales en la parte superior de la celda [2]
14
Fig. 2.3. Aspecto de la espuma cargada de sulfuros metálicos [3]
Haciendo una síntesis de todo el proceso de flotación, este se puede sintetizar de la siguiente
manera: el mineral crudo que ingresa a la planta desde la mina llamado mineral de cabeza, en
primer lugar se destina al área de chancado, donde el mineral se chanca en seco en ocasiones
mezclándolo con cal, esta trituración según sea necesario se realiza dos o tres veces, en
chancadoras primarias, secundarias y terciarias, dependiendo de la dureza del mineral, hasta
obtener la granulometría necesaria ( 10 mm). Conseguido este diámetro de partícula el mineral
se destina al área de molienda, donde están dispuestos los molinos de bolas, los mismos que
reducirán el tamaño de la partícula a malla # 200 o 250, correspondientes a 50-100 micrones,
dependiendo del diseño del proceso. El mineral se muele hasta que el material valioso que
contiene se libere, dicho en otras palabras, hasta que cada componente del mineral sea una
especie mineralógica aislada.
15
Fig.2.4. Circuito o área de chancado del mineral [4]
16
reactivos modificadores son aquellos que preparan la superficie del mineral tenga una mejor
capacidad de adsorción de los reactivos. Los reactivos colectores son los encargados de
aumentar las propiedades hidrofóbicas del mineral y los reactivos espumantes son los que
acentúan las propiedades de la burbuja, dándole mayor resistencia y un tamaño adecuado
paraque puedan captar con mayor eficiencia el mineral sulfuroso.
La pulpa acondicionada con los reactivos necesarios se ingresa en la celda de flotación, donde
gracias a la formación de las burbujas se separan los sulfuros del metal seleccionado de la
ganga o relave.
17
Fig. 2.7. Mecanismo de la flotación [4]
18
Fig. 2.9. Gráfico del mecanismo de la flotación [7]
2.2.2. Reactivos colectores de flotación.
Los colectores son sustancias orgánicas que se adsorben químicamente en la superficie
de las partículas minerales, transformándola de hidrofílica en hidrofóbica. En otras palabras,
los colectores son reactivos químicos usados en la flotación de minerales con el fin de
modificar las características de superficie de las partículas minerales, a las que son afines al
agua, las convierte en superficies que rechazan el agua. Para lograr esto la parte polar de la
molécula del colector (el cual es un compuesto heteropolar) se adsorbe a la superficie del
mineral ya sea física o químicamente, mientras que la parte apolar hidrocarbonada queda
envolviendo la partícula del mineral de tal forma que esta actúa como apolar sin afinidad hacia
el agua que es una sustancia iónica por lo tanto no se moja.
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Esta función la cumplen los colectores iónicos, los cuales se disuelven en agua y poseen dos
partes de función totalmente distinta ya que una de esas partes constituye un grupo polar, el
mismo que se adhiere a la superficie de la partícula mineral mediante diversos mecanismos:
por quimiadsorción, por atracción electrostática o por una combinación de ambas. La otra
parte es un grupo no polar que queda rodeando la partícula mineral haciéndola hidrofóbica,
esta parte no polar es de naturaleza hidrocarbonada (constituida por moléculas de hidrógeno y
carbono)
20
Fig. 2.12. Partícula mineral rodeada por el xantato [5]
21
Fig. 2.13. Separación del Cu y Zn por flotación.
22
hierro. Esta práctica se ha hecho en los minerales de cobre-níquel, minerales de cobre y de
cobre de minerales de oro. Se puede mezclar con xantato etílico de potasio (Collector-PEX) y
xantato isopropílico de sodio (Collector-SIPX) para crear una colección con la selectividad de
PEX y SIPX y el poder de la recogida de los colectores-PAX.
2.3. Marco conceptual.
Celda de flotación:
Equipo donde se realiza la flotación de minerales en planta y que consta de un tanque agitado
al cual sele inyecta aire para crear las burbujas.
Concentrado:
Es el producto del proceso de flotación rico en sulfuros de un determinado metal.
Concentradora.
Es la planta o instalación dedicada a la recuperación de metales a partir de minerales.
Dosificación.
Agregar una determinada cantidad de reactivo al proceso.
Flowsheet:
Diagrama de flujo de una planta.
Galena:
Mineral de sulfuro de plomo, cristaliza en forma de cubos.
Humedad.
Porcentaje en peso del agua contenido en el mineral.
Ley.
Es el porcentaje de metal que hay en el mineral.
Mineral.
Sustancia inorgánica que se halla en la corteza terrestre, y que tiene un valor económico.
Muestra.
Una Porción pequeña de mineral con la misma composición química que el mineral
contrenido en el yacimiento.
pH.
Manera de expresar la concentración del ion hidrógeno con términos de potencias, el
logaritmo negativo de la concentración del ion hidrógeno.
Relave:
Material resultante del proceso de concentración de minerales, estéril, llamado ganga y se
desecha.
2.4. Estrategia metodológica.
Según el tipo esta investigación es aplicada, ya que busca que solucionar un problema técnico
de la flotación por espuma que busca eficiencia en la separación del cobre y del zinc. Por su
nivel es una investigación explicativa, ya que busca que relacionar la variable influencia del
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amil xantato de potasio con la variable separación del cobre y del zinc. Por su diseño la
presente investigación es experimental ya que se manipulará la variable independiente para
demostrar la hipótesis, es decir, influencia del amil xantato de potasio. La población del
estudio estará conformada por el mineral polimetálico sulfurado con un alto contenido de
cobre y de zinc. La muestra estará conformada por 20 kg de mineral sulfurado polimetálico de
cobre con alto contenido de zinc el cual será llevado al laboratorio para su tratamiento físico,
luego las pruebas experimentales y los respectivos análisis.
Las técnicas por emplearse son las analíticas y los instrumentos los ensayos de laboratorio.
Los datos obtenidos serán seleccionados, tabulados, interpretados y discutidos.
2.5. Procedimiento experimental.
RECOLECCIÓN DE MUESTRAS.
La recolección de muestras se realizó en las canchas de minerales de varias plantas
hidrometalúrgicas de Nasca, la razón de ello fue la rara presencia de la esfalerita en los
minerales de los yacimientos del sur del país. Los minerales seleccionados fueron la
calcopirita y la esfalerita, ambos sulfuros de zinc y de cobre y hierro. Se colectó un promedio
de 15 kg de cada uno de los minerales, que luego se mezclaron y se llenaron en costales de
rafia de 5 kg para trasladarlo al laboratorio donde se realizaron los ensayos correspondientes,
al laboratorio metalúrgico de la facultad de Minas y Metalurgia.
CHANCADO Y MOLIENDA DE LA MUESTRA MINERAL.
El mineral recolectado una vez en el laboratorio, se colocó sobre una superficie de cemento
previamente limpiada, y se procedió primero con una comba a reducir el tamaño de algunos de
los terrones que habían, a fin de que pueda ser alimentado con facilidad a la chancadora de
quijada, donde se redujo el tamaño de la partícula a ½”. El mineral que iba pasando se recibía
en un balde. Posteriormente se procedió a la molienda en un molino de bolas, en el cual la
molienda fue húmeda, todo el mineral recolectado fue molido a una granulometría de malla
#230.
ANÁLISIS DEL MINERAL.
Con el fin de conocer la composición química del mineral recolectado se tomó una muestra
representativa para realizarle los análisis correspondientes, los cuales fueron los que a
continuación se citan:
- Determinación de cobre total,
- Determinación de hierro,
- Determinación de plomo
- Determinación de cuarzo,
- Determinación de zinc.
- Determinación de aluminio.
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Todos los ensayos se llevaron a cabo mediante las técnicas analíticas clásicas y se realizaron
por duplicado para evitar errores.
El ensayo de cobre se llevó a cabo por yodometría.
Determinación de cobre, método yodométrico.
Aplicación.
Se considera que este método es el más exacto en la determinación de la ley del cobre.
Fundamento y calculo.
Se hace reaccionar una solución neutra de cobre (II) con yoduro de potasio en exceso hasta
precipitación del cobre como yoduro cuproso y liberando un átomo de cobre. El yodo liberado
se valora con solución de tiosulfato de sodio. Las reacciones involucradas son:
2Cu(CH3-COO)2 + 4IK → Cu2I2 + 4CH3-COOK + I2
2Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + 2NaI
Para cálculos:
1Litro de Na2S2O3 0.1N = Cu/10 = 6,357 g para un litro.
Para solución 0.1N de Na2S2O3.H2O tomar 24,8105 g para un litro.
1mL = 0,006357 g de Cu
Preparación y estandarización de soluciones.
Las soluciones preparadas son: agua de bromo, suspensión de almidón y solución estándar de
tiosulfato de sodio.
SUSPENSIÓN DE ALMIDÓN.
1 g de almidón se echa en un vaso con agua fría luego se va agregando agua caliente hasta
completar los 100 mL agitando en todo momento. Se enfría, se agregan 2 g de KI sólido y se
agita hasta su total disolución.
SOLUCIÓN ESTÁNDAR DE TIOSULFATO DE SODIO.
a. Disolver 20 g de Na2S2O3 en 500 mL de agua destilada fría sin dióxido de carbono.
b. Se agregan unos 0,5 g de NaOH y se enrasa a un litro.
c. 2 g de cobre electrolítico puro, se limpian con HCl.
d. En un Elermeyer de 250 mL se pesa el cobre con exactitud.
e. Se añaden 10 mL de ácido nítrico concentrado.
f. Cuando la reacción cesa, se agrega 5 mL de agua de bromo saturada y se hierve por 2
minutos.
g. Se diluye a 50 mL y se enfría.
h. Se agrega gota a gota hidróxido de amonio, hasta que el hidróxido de cobre de color
celeste que se forma al principio comienza a disolverse, indicación de lo cual es que la
solución empiece a tomar un color azul más oscuro. No se debe añadir tanto amoniaco
que la solución vaya a adquirir un color azul oscuro.
i. Se agregan unos 5 mL de ácido acético glacial.
25
j. Se pasa a un matraz volumétrico de 500 mL, se enfría y se diluye hasta la marca de
aforo.
k. Se pipetean 50 mL de esta solución dentro de un matraz Erlenmeyer de 250 mL
l. Se diluye a 100 mL y se adicionan 3 g de KI previamente disueltos en unos 10 mL de
agua destilada.
m. Se titula con solución de tiosulfato hasta que el color café del yodo haya desaparecido
totalmente.
n. Se agrega 1 mL de solución de almidón y se titula hasta que el color azul comienza a
decolorarse.
o. Se agrega 1 mL más de solución de almidón y 2 g de NH4SCN (Sulfocianuro de
amonio), disueltos en agua. El ion sulfocianuro desplaza al I2 adsorbido sobre el
Cu2I2 (yoduro cuproso) que se formó como un precipitado durante la titulación.
p. Se titula hasta que el color cambia a un tanino muy ligero.
q. Se calcula el título en cobre de la solución de tiosulfato:
Título en Cu = Peso del Cu/ mL de titulante.
Análisis del mineral.
El tratamiento que se describe sirve para disolver minerales que contienen sulfuros, óxidos o
cobre metálico.
REACCIONES DURANTE EL ANÁLISIS.
Las siguientes reacciones pueden ocurrir durante el análisis:
a. En la solución de HCl se disolverá el óxido de cobre, así:
CuO + 2HCl →Cu2+ + 2Cl- + H2O
b. El sulfuro de cobre se disolverá solamente si se agrega ácido nítrico. El nitrato oxia el
S2- a azufre libre.
S2- + 2NO3- + 4H+ → 2NO2 + S + 2H2O
El azufre puede ser oxidado ulteriormente a SO2
S + 4NO3- + 4H+ → SO2 + 4NO2 + 2H2O
Estas dos reacciones reducen la concentración del ion sulfuro por debajo de la
concentración en la constante de producto de solubilidad para el CuS. La
concentración de Cu2+ aumenta grandemente y el CuS se disuelve.
c. La adición de hidróxido de amonio neutraliza el exceso de ácido.
NH3 + H+ → NH4+
Aumenta también la concentración de OH -, de manera que el hidróxido de cobre
precipita.
NH3 + H2O → NH4- + OH- y
Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2
26
Si se agrega demasiado amoniaco, se redisolverá el hidróxido de cobre formando un
ion complejo de color azul oscuro:
Cu(OH)2 + 4NH3 → Cu(NH3)42+ + 2OH-
d. Se agrega bifluoruro de amonio para formar un ion complejo muy estable con los
iones férricos. De otra manera los iones férricos reaccionarían con el ion yoduro para
dar yodo libre.
Fe3+ + 6F- → FeF63-
Esta reacción reduce la concentración de Fe 3+ por debajo de la que se necesita para
oxidar los iones yoduro.
e. El ftalato ácido de potasio contiene el ion biftalato que puede reaccionar
indistintamente con un exceso de H + o de OH- manteniendo el pH entre 3,5 y 4,5. Por
consiguiente el ion biftalato es un buffer:
HC8H4O4- + H+ → H2C8H4O4
Esta reacción se verifica si en la solución hay un exceso de ácido. De haber un exceso
de iones oxhidrilo la reacción que se efectúa es la siguiente:
HC8H4O4- + OH- → C8H4O42- + H2O
f. Los iones cúpricos oxidan el ion yoduro a yodo libre.
2Cu2+ + 4I- → Cu2I2 + I2
El yoduro cuproso es insoluble y precipita adsorbiendo I 2 considerablemente, a menos
que estén presentes bastantes iones sulfocianuro para desplazar el iodo. Las moléculas
de yodo reaccionan con los iones yoduro para formar un ion complejo débil, el ion
triyoduro:
I2 + I- → I3-
g. El ion triyoduro es reducido a yoduro por los iones tiosulfato de la solución estándar.
I3- + 2S2O32- → 3I- + S4O62-
PROCEDIMIENTO.
El mineral se disuelve y analiza de acuerdo con los siguientes pasos:
a. Se seca el mineral por una hora a 105-110ºC. Un sobre secado puede ocasionar que el
oxígeno del aire oxide los sulfuros del mineral.
b. En matraces Erlenmeyer de 500 mL, si es que no hay disponibles matraces de cobre,
se pesan muestras de 1 g de mineral.
c. Se agregan 10 mL de HCl concentrado.
d. Se hierve hasta reducir el volumen hasta 5 mL.
e. Se adicionan 10 mL de HNO3 concentrado.
f. Se hierven hasta reducir el volumen a unos 10 mL.
g. Se agrega 10 mL de HCl concentrado y se hierve hasta reducir el volumen a unos 10
mL.
27
h. Se enfrían y se agregan con mucho cuidado 10 mL de H2SO4 concentrado.
i. Se hierve para expulsar por lo menos 5 mL de líquido del matraz. Se continúa la
ebullición hasta que por la boca del matraz escapen vapores blancos de ácido
sulfúrico, por lo menos por 30 segundos. Todo el HCl debe ser volatilizado.
j. Se enfría, se añaden 20 mL de agua y se calienta hasta que los humos blancos, densos,
vuelvan a aparecer por la boca del matraz.
k. Se enfría y se diluye a 25 – 30 mL.
l. Se adiciona hidróxido de amonio hasta que el color verde comience a volverse azul.
m. Se agregan 2 g de bifluoruro de amonio (NH 4HF2) y se agita hasta disolverlo
completamente.
n. Se agregan 3 gramos de yoduro de potasio y se disuelve.
o. En este punto para actuar como buffer se puede adicionar y disolver un gramo de
ftalato ácido de potasio. Sin embargo, rara vez se necesita.
p. Utilizando almidón como indicador se titula con tiosulfato de sodio hasta que el color
café del iodo haya desaparecido.
q. Se calcula el porcentaje de cobre en el mineral.
Título x volumen de titulación = g de Cu
Errores del método
Existen muchas posibles causas de error en este análisis, pero, con precauciones apropiadas se
pueden obtener excelentes resultados.
IONES FÉRRICOS.
El Fe3+ al igual que el Cu2+, oxida al I-, a menos que el ion férrico sea separado de la solución:
2Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ + I2
Para evitar esta reacción con el NH 4HF se agregan iones fluoruro, los cuales forman un ion
complejo estable.
CONTROL DEL pH.
Con un pH superior a 4,5 el Cu 2+ reacciona con el OH-, precipitando de la solución y
originando una oxidación incompleta del I-.
Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2
Con un pH inferior a 3,5 tanto el As5+ como el Sb5+, de estar presentes pueden oxidar el I-:
As5+ + 2I- → As3+ + I2
El antimonio reacciona de forma similar. Por consiguiente, la solución que se va a analizar
debe bufferizarse a un pH entre 3,5 y 4,5. El ion bifluoruro del NH 4HF2 por lo general es un
agente regulador suficiente, aunque el ftalato ácido de potasio con frecuencia se agrega como
agente bufferizante adicional. El ion bifluoruro bufferiza del mismo modo que el ion biftalato,
con exceso de H+:
HF2- + H+ → H2F2
28
Y con exceso de OH-:
HF2- + OH- → 2F- + H2O
ADSORCIÓN DEL I2 SOBRE EL Cu2I2.
El precipitado de yoduro cuproso adsorbe I 2 fuertemente, a menos que cantidades
relativamente grandes de SCN- estén presentes para ser adsorbidos, desplazando así al I 2 de las
superficies de los cristales de yoduro cuproso.
INESTABILIDAD DE LA SOLUCIÓN DE TIOSULFATO.
El tiosulfato se descompone en soluciones ácidas o neutras y con el O 2 del aire, produciendo
azufre y sulfatos o sulfitos. La adición de NaOH ó Na 2CO3 estabiliza algo la solución, pero es
mejor que las titulaciones y estandarizaciones se complementen el mismo día.
Flotación de sulfuro de cobre y zinc.
1. Objetivo:
Realizar pruebas experimentales para establecer la eficiencia de los reactivos
depresores de sulfuros de plomo, zinc y piritas durante la flotación del cobre presente
en el mineral.
2. Equipo y material que se utiliza:
- Balanza tecnoquímica
- Balanza analítica
- Molino de bolas de laboratorio con las siguientes dimensiones: tamaño 8 pulgadas de
diámetro y 7,5 pulgadas de longitud
- Celda de flotación de laboratorio marca Denver tipo sub-A modelo D-12
- Plato de tentaduras
- Filtro de vació y estufa de secado
- Potenciómetro o papel medidor de pH.
- Agitador magnético
- Otros materiales: charolas, cubetas, probetas, alimentadores de reactivos.
3. Reactivos de flotación:
- Cal
Es el óxido de calcio (CaO) se emplea como modificador de pH y como depresor de
las piritas
- Xantato isopropílico de sodio (Z-11)
Es un colector de elevado poder, muy empleado para recuperar por flotación: cobre,
plomo, zinc; minerales complejos de plomo-zinc y cobre-hierro en los cuales los
principales minerales son calcopirita, calcocita, enargita, galeno, esfalerita, marmatita,
pirita y pirrotita. También se emplea para flotar minerales nativos como el cobre, oro,
plata y los sulfuros de hierro conteniendo cobalto y níquel.
- Mezcla de Bisulfito de sodio y sulfato de zinc.
29
Esta es una mezcla depresora que se emplea para deprimir el plomo, zinc y la pirita. El
bisulfito de sodio (NaHSO3) es un depresor de los sulfuros de hierro y zinc, controla
la oxidación del cobre y del plomo. El sulfato de zinc se emplea para la flotación
selectiva del cobre y del plomo de la esfalerita, se emplea en un medio alcalino como
depresor de la blenda y de la pirita. Para lograr un pH alcalino se emplea la cal como
regulador del pH.
- Bicromato de sodio.
Se emplea como depresor de la galena, de la baritina y la calcita, su actividad es más
eficiente cuando actúa en un medio de pH entre 8 y 10.5
- MIBC
El metil isobutil carbinol (MIBC) es un espumante de excelentes cualidades, empleado
en la flotación selectiva de sulfuros.
- Mineral pulverizado a malla -150.
4. Procedimiento:
4.1. Preparación de reactivos.
Se prepara soluciones del colector en la cantidad adecuada:
Se prepara solución de 40 mg/L
El reactivo espumante MIBC se dosifica con gotero (1 gota igual a 20 mg).
Los reactivos depresores que se van a emplear se preparan en concentraciones que van
desde 20 mg/L hasta 100 mg/L, tanto de la mezcla depresora bisulfito de sodio y
sulfato de zinc como de bicromato de sodio.
4.2. Molienda del mineral
Se pesa 1 kilo de mineral chancado hasta una granulometría malla – 8 y echarlo al
molino de bolas de laboratorio.
Agregar 600 mL de agua que equivale aproximadamente a 62 – 65% de sólidos en la
pulpa
Agregar 2 g de cal (o de soda caustica) para que se vaya mezclando con el mineral y
modifique el pH de la pulpa y para que luego durante el proceso de flotación actúe
como depresor de las piritas
Poner en funcionamiento el molino y mantener la molienda por 10 minutos para
conseguir una molienda de mineral a 60% - 200 mallas.
5.1. Flotación
Terminada la molienda, descargar la pulpa del mineral molido directamente a la celda
de flotación con un volumen útil de 4,3 L (con lo que se consigue un porcentaje de
sólidos del 20% en la flotación)
Montar la celda en la máquina de flotación
30
Graduar la velocidad del impulsor a 1300 rpm que equivale a 1275 pies por minuto de
velocidad periférica
Accionar la máquina con la válvula del aire cerrada y agitar por un minuto y luego
medir el pH, el cual debe estar entre 10 y 10.5 si es necesario ajustar agregando cal o
soda caustica según sea necesario.
Adicionar a la celda la cantidad seleccionada del colector y agitar por lo menos
durante 2 minutos
Luego agregar 2 gotas de espumante MIBC del frasco – gotero y agitar por 2 minutos
más, manteniendo la válvula de aire sin abrir.
Seguidamente abrir la válvula del aire para iniciar el proceso de flotación,
generándose en el interior de la pulpa la formación de burbujas de aire que se elevan
hacia la superficie formando una capa de espuma que contiene los sulfuros de cobre,
constituyendo lo que se denomina concentrado. Este concentrado se recibe en una
charola, del cual se toma una pequeña muestra en un plato para verificar la calidad del
producto obtenido (del concentrado).
Durante la flotación se debe de controlar el tiempo desde el inicio hasta el final del
proceso.
5.2. Filtrado y secado de productos
De la flotación se obtienen tres fracciones de concentrado: concentrado, medios y
colas, los cuales deben de ser decantados, y luego filtrados en un filtro de vacío. Si los
productos no se decantan con facilidad entonces es necesario emplear un floculante
para ayudar a su precipitación más rápida.
Cuando las colas o sea el producto más pesado no se asiente con rapidez, se puede
tomar una muestra de 50 ó 100 g de sólido para hacer las pruebas químicas
correspondientes.
El peso de las colas se obtiene por diferencia con el peso del concentrado.
5.3 Secado, pesado y preparación para el análisis.
Después de la filtración las fracciones se colocan en charolas y se llevan a secado en
una estufa a una temperatura de 90 – 100ºC, para luego disgregarlos y pesarlos y
colocarlos en bolsas de papel debidamente rotuladas y cerradas herméticamente.
31
III. RESULTADOS
La tabla 3.1 muestra la composición química del mineral que contiene cobre y zinc
concentrados mediante flotación con amil xantato de potasio, dicho mineral según este reporte
contiene 6,17% de cobre total y 4,62% de zinc.
32
Tabla 3.2.
Análisis mineralógico cualitativo del mineral
Especie mineralógica Observación
Calcopirita ++ +
Galena +
Covelina +
Pirita +
Esfalerita +++
Fuente: Datos experimentales.
En la tabla 3,.2 vemos los resultados del análisis mineralógico cualitativo del mineral, en ella
se puede advertir una mayor proporción de calcopirita y de esfalerita y además otros sulfuros
como la pirita, galena y covelina.
33
Tabla 3.3
Resultado de la moliendabilidad del mineral
Tiempo, min % pasante malla #150
4 38,11
6 42,47
8 54,18
10 61,50
12 68,43
14 86,56
Fuente: Datos experimentales.
Condiciones de molienda:
Peso del mineral: 1000 gramos
Agua: 500 mL
Malla Tyler: #150
Llenado del molino 40%
Velocidad Crítica: 70%.
Porcentaje de Poros en el Lecho de Bolas: 40%
Tamaño de Bolas: 1", 1 ¼", 1 ½".
La tabla 3.3 muestra los resultados de la moliendabilidad del mineral empleado en los estudios
experimentales, según los datos reportados en 10 minutos de molienda pasan a través de la
malla #230, el 61,5% del mineral molido.
34
Tabla 3.4
Condiciones para seleccionar la concentración
adecuada del colector amil xantato de potasio
PARÁMETROS Y MATERIALES CANTIDADES
Mineral, g 1000
Peso específico de la pulpa, g/mL 1 360
Diámetro de partícula mineral, malla # 230
Agua, L 1,780
Velocidad de agitación en el acondicionamiento, rpm 1 450
Velocidad de agitación en la flotación, rpm 1200
Porcentaje de sólidos, % 31,3
pH 10,4
Cal (CaO), g 6
Cianuro de sodio NaCN y sulfato de zinc, mg /L 20
Espumante MIBC, mg/L 30, 40, 50
Colector amil xantato de potasio, mg/L 20, 30, 40, 50, 60,
Tiempo de flotación, min. 12
Tiempo de acondicionamiento, min. 4
Fuente: Elaboración propia.
En la tabla 3.4 se hace referencia de los parámetros a los cuales se realizará la flotación con el
mineral sulfuroso que contiene cobre y zinc para establecer la cantidad de colector amil
xantato y del espumante MIBC.
35
Tabla 3.5
Recuperación de Cu con amil xantato de potasio – 20 mg/kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Cu recuperado,
g
01 20 43,2
02 20 43,6
03 20 43,3
04 20 43,2
05 20 43,5
Promedio 43,3
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 61,7 g
La tabla 3.5 muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato, para establecer la dosis
adecuada, como se observa con 20 mg/kg de este colector se recupera solo 43,3 g de cobre de
la muestra.
36
Tabla 3.6
Recuperación del Cu con amil xantato de potasio – 30 mg/kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Cu recuperado,
g
01 30 51,4
02 30 51,3
03 30 51,5
04 30 51,4
05 30 51,4
Promedio 51,4
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 61,7 g
La tabla 3.6 se muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato en la recuperación de
cobre, como se observa con 30 mg/kg de este colector se logra recuperar 51,4 g de cobre de la
muestra.
37
Tabla 3.7
Recuperación del Cu con amil xantato de potasio - 40 mg/kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Cu recuperado,
g
01 40 58,6
02 40 58,4
03 40 58,5
04 40 58,6
05 40 58,4
Promedio 58,5
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 61,7 g
La tabla 3.7 se muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato de potasio para la
recuperación de cobre por flotación, los resultados indican que con 40 mg/kg de este colector
se recuperan 58,5 g del cobre de la muestra.
38
Tabla 3.8
Recuperación del Cu con amil xantato de potasio - 50 mg/kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Cu recuperado,
g
01 50 61,7
02 50 61,7
03 50 61,7
04 50 61,7
05 50 61,7
Promedio 61,7
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 61,7 g
La tabla 3.8 se muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato de potasio para la
recuperación de cobre por flotación, los resultados indican que con 50 mg/kg de este colector
se recupera el total de cobre de la muestra (61,7 g).
39
Tabla 3.9
Concentración del colector vs recuperación del Cobre
Amil xantato, mg/kg Cu recuperado,
g
20 43,3
30 51,4
40 58,5
50 61,7
Fuente: Datos de las tablas 3.4 – 3.8
La tabla 3.9 muestra los datos obtenidos en cada una de las dosificaciones del amil xantato de
potasio en relación con la recuperación de cobre por flotación.
40
Tabla 3.10
Recuperación de Zn con amil xantato de potasio – 20 mg/Kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Zn recuperado,
g
01 20 25,7
02 20 25,6
03 20 25,6
04 20 25,7
05 20 25,6
Promedio 25,6
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 46,2 g
La tabla 3.10 muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato, para establecer la
dosis adecuada en la recuperación del zinc, como se observa con 20 mg/kg de este colector se
recupera solo 25,6 g de zinc de la muestra.
41
Tabla 3.11
Recuperación del Zn con amil xantato de potasio – 30 mg/kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Zn recuperado,
G
01 30 37,2
02 30 37,4
03 30 37,3
04 30 37,3
05 30 37,3
Promedio 37,3
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de zinc en la muestra: 46,2 g
La tabla 3.11 se muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato en la recuperación
de zinc, como se observa con 30 mg/kg de este colector se logra recuperar 37,3 g de zinc de la
muestra.
42
Tabla 3.12
Recuperación del Zn con amil xantato de potasio - 40 mg/kg
N° de ensayo Amil xantato, mg/kg Zn recuperado,
g
01 40 46,2
02 40 46,2
03 40 46,2
04 40 46,2
05 40 46,2
Promedio 46,2
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de zinc en la muestra: 46,2 g
La tabla 3.12 se muestra los resultados de los ensayos con el amil xantato de potasio para la
recuperación de zinc por flotación, los resultados indican que con 40 mg/kg de este colector se
recuperan el total del zinc en la muestra.
43
Tabla 3.13
Concentración del colector vs recuperación del Zinc
Amil xantato, mg/kg Cu recuperado,
g
20 25,6
30 37,3
40 46,2
Fuente: Datos de las tablas 3.10 – 3.12
La tabla 3.13 muestra los datos obtenidos en cada una de las dosificaciones del amil xantato de
potasio en relación con la recuperación de zinc por flotación.
44
Tabla 3.14
Dosis del MIBC 30 mg/L vs recuperación del Cu y Zn
Concentración del Cobre recuperado, Zinc recuperado,
MIBC, mg/L g g
30 52,6 41,2
30 51,8 40,7
30 52,5 41,1
30 52,5 41,1
30 52,6 41,2
Promedio 52,6 41,1
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 61,7 mg
Concentración inicial de zinc en la muestra: 46,2 mg
La tabla 3.14 muestra los datos obtenidos con el empleo del espumante MIBC en una
concentración de 30 mg/L, como se observa esa concentración permite recuperar solo: 52,6 g
de cobre y 41,1 g de zinc.
45
Tabla 3.15
Dosis del MIBC 40 mg/L vs recuperación del Cu y Zn
Concentración del Cobre recuperado, Zinc recuperado,
MIBC, mg/L g g
40 61,7 46,2
40 61,7 46,2
40 61,7 46,2
40 61,7 46,2
40 61,7 46,2
Promedio 61,7 46,2
Fuente: Datos experimentales.
Concentración inicial de cobre en la muestra: 61,7 mg
Concentración inicial de zinc en la muestra: 46,2 mg
La tabla 3.15 muestra los datos obtenidos con el empleo del espumante MIBC en una
concentración de 40 mg/L, como se observa esa concentración permite recuperar la totalidad
del cobre y del zinc que hay en la muestra.
46
Tabla 3.16
Condiciones finales de flotación del mineral
Considerando la concentración adecuada del Z-6 y el MIBC
PARÁMETROS Y MATERIALES CANTIDADES
Mineral, g 1000
Peso específico de la pulpa, g/mL 1 360
Diámetro de partícula mineral, malla # 230
Agua, L 1,780
Velocidad de agitación en el acondicionamiento, rpm 1 450
Velocidad de agitación en la flotación, rpm 1200
Porcentaje de sólidos, % 31,3
pH 10,4
Cal (CaO), g 6
Cianuro de sodio NaCN y sulfato de zinc, mg /L 20
Espumante MIBC, mg/L 40
Colector amil xantato de potasio, mg/L 50
Tiempo de flotación, min. 12
Tiempo de acondicionamiento, min. 4
Fuente: Elaboración propia.
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IV. DISCUSIÓN
Para las pruebas experimentales realizadas en la presente tesis se ha empleado un mineral polimetálico
seleccionado a fin de tener una alta concentración de sulfuro de cobre y hierro (calcopirita CuFeS2) y
esfalerita (ZnS), con el fin de lograr el objetivo de separar por flotación selectiva el cobre y el zinc,
empleando como colector el amil xantato de potasio, el cual comercialmente recibe el nombre de Z-6.
Las pruebas realizadas indican que este colector es un reactivo fuerte, con amplia capacidad para
captar cobre y zinc, requiriéndose u máximo de 50 mg/kg para llevar a cabo la flotación diferencial
de estos dos metales.
48
V. CONCLUSIONES
49
VI. RECOMENDACIONES
1. Se recomienda aplicar los datos encontrados en la presente tesis en pruebas a nivel planta
piloto con mineral polimetálico que contenga cobre y zinc en concentraciones reales para
verificar la efectividad del método propuesto.
2. Se recomienda hacer estudios experimentales con este colector amil xantato de potasio
variando las condiciones de flotación especialmente el pH con el fin de establecer la eficiencia
de la recuperación a distintos pH.
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VII. FUENTES DE INFORMACIÓN.
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VIII. ANEXOS
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