REPASO DE CONCEPTOS FUNDAMENTALES-

CONFIGURACION DE LAS MOLECULAS ORGÁNICAS

Tetravalencia del carbono. Largas cadenas. Caso único en la Naturaleza.
La vida.

COMPUESTOS ORGÁNICOS:

NOMENCLATURA: Cadena Principal, Ramificaciones. Grupos

funcionales. Nombre y Fórmula.

ESTRUCTURA: Lineal, cíclica. Conectividad. Tipos de Hibridación. Tipos

de enlace: sigma, doble enlace, triple enlace.

ISOMERIA: Isómeros. [Link] posición.

Sinopsis Isomería

Isómeros constitucionales
Mismos átomos con distinta conectividad.
(Diferente fórmula estructural)
Isomería conformacional
Diferentes conformaciones
Enantiómeros
Estereoisómeros que
Isomería son imágenes especulares
Misma fórmula molecular y
distintas propiedades Estereoisómeros
Mismos átomos con
diferente disposición espacial Isomería configuracional
Diferentes configuraciones Diastereoisómeros
Estereoisómeros que no
son imágenes especulares
Definición de isómero
Se llaman isómeros a aquellas moléculas que poseen la misma
fórmula molecular pero diferente estructura. Se clasifican en
isómeros estructurales y estereoisómeros.

Isómeros estructurales
Los isómeros estructurales difieren en la forma de unir los
átomos y a su vez se clasifican en isómeros de cadena, de
posición y de función.

Tipos : isómeros de cadena, posición y función.

- Isómeros de cadena
Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas
carbonadas. Un ejemplo de este tipo de isómeros son el butano y
el 2-metilpropano.

- Isómeros de posición

El grupo funcional ocupa una posición diferente en cada

isómero. El 2-pentanol y el 3-pentanol son isómeros de posición.

- Isómeros de función

El grupo funcional es diferente. El 2-butanol y el dietil éter

presentan la misma fórmula molecular, pero pertenecen a
familias diferentes -alcohol y éter- por ello se clasifican como
isómeros de función.

- Estereoisómeros

Los estereoisómeros tienen todos los enlaces idénticos y se

diferencian por la disposición espacial de los grupos. Se clasifican
en isómeros cis - trans o geométricos, enantiómeros y
diastereoisómeros.

- Isómeros geométricos (cis/trans)

Isomería cis/trans
Son compuestos que difieren en la disposición espacial de sus
grupos. Se llaman cis los isómeros geométricos que tienen los
grupos al mismo lado y trans los que lo tienen a lados opuestos.

cis y trans-2-Buteno
Isómeros cis y trans del 2-Buteno

Ácido Z-2-butenodioico (ácido maleico) Ácido E-2-butenodioico

(ácido fumárico)

O lo que es lo mismo : modelos moleculares del cis y trans-2-buteno.

cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Isómeros cis y trans del 1,2-Dimetilciclopentano

Modelos moleculares del cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano.

Diastereoisómeros
Definición

Son moléculas que se diferencian por la disposición espacial de los grupos,

pero que no son imágenes especulares. Un tipo de diastereoisómeros son
los isómeros geométricos (alquenos cis y trans). Para que dos moléculas
sean diastereoisómeros es necesario que al menos tengan dos centros
quirales. En uno de los centros los sustituyentes están dispuestos igual en
ambas moléculas y en el otro deben cambiar.

Pareja de diastereoisómeros

Centro quiral o asimétrico o estereocentro

Se llama centro quiral o asimétrico o un estereocentro, a un
átomo unido a cuatro sustituyentes diferentes. Una molécula
que posee un centro quiral tiene una imagen especular no
superponible con ella, denominada enantiómero.

Moléculas con un sólo estereocentro : Enantiómeros

Definición

Los enantiómeros son imágenes especulares no superponibles. Se

caracterizan por poseer un átomo unido a cuatro grupos distintos llamado
asimétrico o quiral.

El carbono 2 , que sostiene al cloro es asimétrico, se une a cuatro

sustituyentes diferentes, que son: cloro, metilo, etilo e hidrógeno. La
presencia del carbono asimétrico (centro quiral) permite la existencia de
dos estereoisómeros (enantiómeros) que se diferencian por la diferente
disposición espacial de los sustituyentes entorno al carbono asimétrico.
La molécula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la
molécula te tiene el cloro al fondo. Estas moléculas no se pueden
superponer mediante giros, son diferentes. Colocadas de forma adecuada
puede verse que son imágenes especulares.
Nomenclatura de enantiómeros
Reglas para nombrar enantiómeros. Asignación de
Configuraciones abolutas.

Son las reglas de Cahn, Ingold y Prelog.

Para dar notación R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a

los sustituyentes mediante las siguientes reglas:

Regla 1
Las prioridades de los átomos unidos al quiral se dan por números
atómicos. En el caso de isótopos, tiene prioridad el de mayor masa
atómica.

Las prioridades se dan por orden de número atómico de los átomos

unidos directamente al carbono asimétrico (dibujados en rojo)

Regla 2
Cuando dos o más sustituyentes unidos al centro quiral tengan la misma
prioridad, se continua comparando las cadenas átomo a átomo hasta
encontrar un punto de diferencia.
Regla 3
Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerándolos como si fueran
enlaces sencillos.

Para asignar notación R/S seguimos el orden de prioridades a, b, c de los

sustituyentes. Si esta sucesión se realiza en el sentido de las agujas del
reloj se dice que el centro es R (rectus, latín derecha). Si se sigue el sentido
contrario a las agujas al recorrer las prioridades a, b, c se dice que es S
(sinester, latín izquierda). Esta regla sólo es válida cuando el grupo d está
hacia el fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia nosotros (cuña) la
notación es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la derecha).
Ejemplo de enantiómeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-
cloroetano

En los modelos moleculares puede verse que las dos moléculas son
distintas, no se superponen.

La presencia de un carbono asimétrico (con sustituyentes distintos: metilo,

hidrógeno, cloro y bromo) hace posible que la molécula y su imagen
especular sean distintas.
Ejemplo de enantiómeros: (R) y (S)-Alanina

La (R) y (S)-Alanina son otro ejemplo de enantiómeros

Moléculas con varios centros quirales

Número de estereoisómeos
El número máximo de estereoisómeros que presenta una molécula puede
calcularse con la fórmula (2n), donde n representa el número de carbonos
asimétricos. Así una molécula con 2 centros quirales presenta 4
estereoisómeros.
Estereoisómeros de 2-Bromo-3-clorobutano

Estereoisómeros de 1,2-Dimetilciclohexano

Otros compuestos con varios esteroecentros

Actividad Óptica

Los enantiómeros y la actividad óptica

Los enantiómeros presentan propiedades físicas idénticas, con la

excepción de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un
enantiómero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las agujas
del reloj, es dextrógiro (+). El otro enantiómero provoca rotación en el
sentido contrario al de las agujas del reloj, es levógiro (-). Este fenómeno
asociado a sustancias quirales se conoce como actividad óptica.

Mezcla racémica y forma meso

Mezcla racémica

Mezcla equimolar de enantiómeros (50%R, 50%S). Uno de los

enantiómeros de la mezcla gira el plano de polarización de la luz el mismo
ángulo pero en sentido contrario que el otro enantiómero, de ello se
deduce que la mezcla en igual proporción de ambos enantiómeros no
muestra rotación óptica y es por tanto ópticamente inactiva.

Forma meso

Molécula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetría (plano,

centro de inversión o eje impropio).
Aunque las formas meso presentan carbonos asimétricos, el plano de
simetría elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz

TIPOS DE REACCIONES ORGANICAS

- Reacciones de adición

ETAPAS DEL PROCESO.

Adición electrofílica formando un complejo π

Cuando el electrófilo es un átomo pequeño, como el ion hidrón (H+), no es

posible un buen traslape entre el pequeño orbital 1s y el orbital pi del
sustrato, el producto de la reacción es un carbocatión, con enlace σ de 2-
electrones-2-centros entre un átomo de carbono y el átomo de hidrógeno.

Adición electrofílica de un catión H+, formando un carbocatión

En la etapa 2 de una Adición Electrofílica, el intermediario con carga

positiva se combina con un nucleófilo, para formar un segundo enlace
covalente.
Segundo paso en la adición electrofílica, involucrando intermediarios de 3-
centros

Segundo paso en la adición electrofílica, involucrando carbocationes

En las reacciones de adición electrofílica a carbono con un reactivo

electrófilo asimétrico, la regioselectividad es importante, y suele estar
determinada por la regla de Markovnikov.

El ataque de un electrófilo al sistema π de un anillo aromático suele

conducir a la sustitución electrofílica aromática en vez de una reacción de
adición

- Reacciones de eliminación

En las reacciones de eliminación dos fragmentos salen del sustrato

reactivo y generan un doble enlace o un ciclo. Pueden ser promovidas por
el calor (eliminación térmica) o por catalizadores ácido-base

Hay dos tipos: unimolecular y bimolecular

Mecanismo de eliminación bimolecular E2

Mecanismo de eliminación unimolecular E1

- Reacciones de sustitución( electrofílica, nucleofílica,

radicálica)

Las reacciones de sustitución se clasifican en diferentes tipos según si el

reactivo que lleva a cabo la sustitución es un nucléofilo, un electrófilo o un
radical libre o si el sustrato es alifático o aromático. El entendimiento
detallado de las diferentes reacciones de sustitución ayuda a predecir el
producto resultante. Esto además permite optimizar una reacción
respecto a variables como la temperatura o la elección del disolvente.

Halogenación radicalaria

 En alcanos:

RH + X2 → RX + HX

Sustitución nucleófila

 Reacción SN2:
Nu- + CH3X → NuCH3 + X-
  Reacción SN1:
(CH3)3CX → (CH3)3C+ + X- (Reacción de equilibrio)
(CH3)3C+ + Nu- → (CH3)3CNu

 Adición-eliminación en derivados de ácidos carboxílicos

(sustitución nucleófila acílica):

 Sustitución nucleófila aromática:

Sustitución electrófila aromática

- Reacciones entre ácidos y bases

Es una reacción característica de la química general

ácido+ + base− → sal + agua

 RUPTURA Y FORMACION DE ENLACES

La ruptura de los enlaces puede ser de dos tipos:

 Homolítica:cada uno de los grupos en que se divide la

molécula se lleva un electrón del [Link] tipo de ruptura
da lugar a los radicales libres.

 Heterolítica:uno de los grupos en que se divide la molécula

se lleva los dos [Link] tipo de ruptura da lugar a los
carbocationes y carbaniones.
 Intermedios de reacción orgánicos
Un intermedio de reacción (o simplemente intermedio) es una especie
química, habitualmente de baja estabilidad, que aparece y posteriormente
desaparece en el mecanismo de reacción. No aparece ni en la reacción
global, ni en la ecuación de velocidad.

La mayor parte de las reacciones químicas son consecutivas (o sucesivas),

lo cual significa que para completarse necesitan pasar a través de más de
una etapa elemental. Las especies que son el producto de una de estas
etapas y que se consumen en una etapa siguiente son los intermedios de
reacción.

Por ejemplo, en una hipotética reacción consecutiva (o sucesiva):

A + 2B → C + D + E,

cuyo mecanismo fuera el siguiente:

A+B→C+X
X→D+Y
B + Y → E,
las especies X e Y son los intermedios de reacción.

Los intermedios de reacción suelen tener una vida corta y rara vez se
aíslan.

Tipos de

CARBOCATIONES

RADICALES LIBRES
Radical libre. Será tanto más estable cuantos más grupos alquilo
rodeen al átomo de [Link]ás su estabilidad aumentará si
presenta formas resonantes
CARBANIONES

RESUMEN DE ESTABILIDAD DE INTERMEDIOS DE REACCIÓN

Especies electrófilas

Especies nucleófilas
SINÓPSIS Y EJERCICIOS DE REPASO

1.- Qué es un carbono asimétrico?¿ Qué es un

enantiómero y un diasterómero? relación entre
enantiómeros y diasterómeros a través de la luz
polarizada.
2.- Diferencia entre un rácémico y un diasterómero?
3.- ¿ Qué es una forma meso? ¿Es ópticamente activa?
4.- Tipos de reacciones orgánicas, según ataquen los
reactivos y la naturaleza de éstos.
5.- Cómo se rompen y se forman los enlaces en las
reacciones orgánicas y cómo son las especies intermedias
que se originan.
6.- ¿ Cuántos tipos de intermedios identificamos en las
reacciones orgánicas?.
7.- ¿ Porqué se parecen entre sí los carbocationes y los
radicales libres desde el punto de vista de su estructura,
comportamiento y estabilidad?¿ Porqué son diferentes
los carbaniones?.
8.- Calificación de las especies intermedias, según su
estructura.
9.- Ordenar razonadamente una serie de carbocationes,
carbaniones y radicales libres.
10- En las reglas de Cahn ¿ qué se tiene en cuenta para la
clasificación de los grupos, el número atómico del átomo
de referencia o el peso atómico de todo el grupo?.
11.- Desde un punto de vista estructural y químico ¿ a
qué se parece más un radical libre a un carbocatión o a un
carbanión?.
12.- ¿ el átomo de carbón es negro y el de oro dorado?.
13.-¿ de qué hay mayor cantidad de masa orgánica,
animal o vegetal?.
14.- ¿Una reacción exotérmica siempre desprende calor?.
15.- ¿ Que una molécula sea estable
termodinámicamente significa que apenas reacciona con
nada?.
16.- ¿ Donde comienza el ciclo de absorción de energía
para los seres vivos?.
17.- ¿Los animales podrían vivir a oscuras?¿ Y los
vegetales?.
18.- ¿ Porqué los vegetales no han de ir a buscar la
comida y los animales sí?.
19.- ¿porqué si el petróleo procede de la descomposición
de materia sepultada animal y, sobre todo, vegetal , y en
su mayor parte la madera es celulosa, apenas aparecen
en él compuestos hidrocarbonados que contengan
oxígeno, y, en cambio, contienen nitrógeno y azufre?