Universidad de Buenos Aires – Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Calorimetría
y
Termoquímica
Química General e Inorgánica I – 1° cuatrimestre 2024 – Laboratorio 4
– Comisión 165
Reyes, Ariana – Paitan, Nicole
Objetivos:
• Desarrollar una experiencia relacionada con procesos físicos y químicos, en los
cuales se producen cambios térmicos.
• Medir los cambios de energía interna y entalpía asociados tanto a procesos
físicos como a reacciones químicas.
• Determinar la constante de un calorímetro (Ck).
• Determinar el calor de reacción de un proceso, y comparar este valor con la
cantidad de calor esperada teóricamente utilizando la Ley de Hess.
Resultados y discusión:
Determinación de la constante del calorímetro (Ck)
En la práctica de laboratorio realizamos una calorimetría a presión constante. Usamos
un calorímetro que llevaba a cabo el proceso adiabático, o que al menos se aproximaba
a esta situación, ya que todo recipiente posee pérdidas de calor.
Para determinar la capacidad calorífica del calorímetro (Ck), empleamos el siguiente
procedimiento. Se coloca una masa conocida de agua (desde ahora la llamaremos m1)
dentro del calorímetro y determinamos su temperatura inicial (Ti). En este caso, m1 ha
sido calentada hasta alcanzar los 48°C. Transcurridos 5 minutos, se agrega otra masa
conocida de agua (desde ahora la llamaremos m2) a una temperatura conocida (T2), que
en este caso corresponde a temperatura ambiente (22°C). Finalmente, se determina la
temperatura final del sistema (Tf) y se calcula la constante del calorímetro. Para obtener
la temperatura inicial y la temperatura final del sistema, registramos su temperatura
cada 30 segundos durante el experimento (podemos ver su variación en la Figura 1 en el
Apéndice, y los correspondientes datos que brinda).
Se debe considerar que el calorímetro es un recipiente adiabático, esto quiere decir que
no hay intercambio de calor con el entorno (Q = 0), y que hay una presión constante, lo
que nos permite definir que ∆H= 0. También, tenemos el valor del Cp, el calor
específico del agua, que corresponde a 4,184 J. g-1. K-1.
Planteamos el siguiente ciclo y sus diferentes pasos:
Imagen 1. Se realiza un ciclo termodinámico para calcular el valor de Ck.
Obtenemos los valores de las diferentes variables (esto se encuentra especificado en el
Apéndice), para obtener ∆H1, ∆H2, ∆H3. Y así, despejar el valor del Ck.
En la siguiente tabla podemos ver todos los valores ordenados:
Experiencia Tinicial (°C) Tfinal (°C) Masa1 H20 Masa2 H20 Ck (J/°C)
(g) (g)
1 46,87 °C 35,7 °C 95,5 g 95,7 g 91,54 J/°C
Tabla 1. Valores obtenidos experimentalmente.
Observación experimental: Debimos realizar el experimento dos veces, ya que la
primera vez posicionamos mal el termómetro y la temperatura no disminuía, sino que
aumentaba. Pero al ser datos muy contradictorios que no correspondían a la experiencia,
los desechamos y realizamos el experimento nuevamente.
El valor obtenido de Ck tiene una magnitud acorde a lo esperado para un calorímetro, ya
que siempre debe ser un valor positivo. El valor de Ck debe estar entre los 60 y los 110
J/K.
Uso de la ley de Hess:
La ley de Hess es un principio de la química que establece que el intercambio de energía
en una reacción química no cambia, independientemente del camino recorrido para
llegar a los productos a partir de unos reactivos dados. Para demostrarlo, en nuestro
experimento se midió la cantidad de calor desarrollada en un proceso, que luego se
comparara con la cantidad de calor esperada teóricamente utilizando la Ley de Hess con
datos tabulados.
El proceso con el cual trabajamos fue la disolución de NaOH (sólido) en HCl (acuoso). Para
ello, tomamos 200 cm3 de HCl 0,25 M y lo introducimos en un calorímetro que contenía
un buzo magnético y un termómetro (graduado cada 0,1 °C) para ir midiendo la
temperatura cada 30 segundos. Pasados 3 minutos, luego de obtener tres o cuatro
valores constantes de temperatura, agregamos 2 gramos de NaOH sólido, pesado
previamente. Por último, tomamos la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un
valor prácticamente constante. La variación de temperatura se puede observar en la
figura 3 del apéndice.
Planteamos un ciclo termodinámico para obtener la cantidad de calor desarrollada en el
proceso, que refiere al calor de disolución y al calor de reacción, en este caso, una
neutralización. Según nuestro ciclo, es de esta forma:
∆H reacción = ∆H disolución NaOH + ∆H neutralización NaOH
Imagen 2. Muestra el ciclo termodinámico planteado obtener la variación de la entalpia
de la reacción (∆H reacción).
Algunos de los valores utilizados para obtener las distintas variaciones de entalpia (∆H1,
∆H2, ∆H3 y ∆H4) y poder obtener ∆H reacción, se muestran en la siguiente tabla:
Experiencia T inicial (°C) T final (°C) Masa NaOH (g) ∆H reaccion (kJ/mol)
1 22,6 °C 27,3 °C 2g - 87,08 kJ/mol
Tabla 2. Valores obtenidos experimentalmente.
Observación experimental: durante el procedimiento, no tuvimos errores graves, la
variación de la temperatura antes y después de agregar el NaOH fue concisa, mostrando
valores rápidamente diferentes y siendo constantes en un periodo corto de tiempo. Sin
embargo, es posible no haber introducido 2 gramos exactos del NaOH ya que era difícil
introducirlos por el pequeño agujero del termo, ocasionando que una lenteja de NaOH
quede fuera del calorímetro.
Obtuvimos de tablas, los valores teóricos de la entalpia de disolución del hidróxido de
sodio (NaOH) y de la entalpia de neutralización de la misma sustancia, estos son:
∆Hdisol. NaOH = -44,5 kJ/mol
∆Hneut. NaOH = -58,8 kJ/mol
La suma de estas entalpias nos da el valor de la entalpia teórica de la reacción:
∆Hreaccion teórica= -103,3 kJ/mol
Mientras que la entalpia de la reacción que obtuvimos experimentalmente fue de:
∆Hreaccion experimental = -87,08 kJ/mol
Si calculamos la diferencia porcentual entre estos dos valores, esta nos da un valor de
aproximadamente 17%. Por lo cual, se puede considerar que tienen una diferencia
significativa, se puede deber a errores aleatorios como a errores instrumentales. Sin
embargo, coinciden en el signo negativo ya que es una reacción exotérmica, es decir,
libera calor (que se mantiene en el calorímetro).
Conclusiones:
El método experimental utilizado no generó ningún inconveniente y en el caso de la
determinación de la constante del calorímetro (Ck) nos permitió encontrar un valor
acorde a los datos de referencia. Los objetivos se consideran alcanzados ya que la
calorimetría nos permitió medir la capacidad calorífica de una sustancia determinada, al
conocer el valor de la entalpía del proceso involucrado. También, la ley de Hess, al ser
un método indirecto para obtener el intercambio de energía en una reacción, nos brindó
la conclusión de que el cambio de una entalpia de una reacción es independiente de la
cantidad de pasos en que se produce la reacción. Siendo fundamental para obtener el
∆Hreacción del cambio químico de este experimento que, si bien tiene una diferencia con
el teórico, se pudo obtener un valor no muy lejano.
Bibliografía:
Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide, Edición 84, CRC Press
Apéndice:
Con respecto a la determinación de la constante del calorímetro (Ck):
Podemos ver la evolución de la temperatura de nuestro sistema desde el momento que
se agregó la m1 de agua, hasta el momento que se logra el equilibrio del sistema luego
de agregar m2.
60
50
40
Tíemperatura (°C)
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (min.)
Figura 1. Gráfico que evidencia la variación de temperatura de nuestro sistema al
agregar m1 y m2.
Como podemos ver en el gráfico, luego de agregar m1 al calorímetro, y con el pasar del
tiempo, la temperatura del sistema disminuye gradual y lentamente. Al agregar m2 (a
temperatura ambiente) la temperatura del sistema decae significativamente.
Del gráfico podemos obtener fácilmente la temperatura final de nuestro sistema, pero
para poder calcular la temperatura inicial debemos extrapolar la recta de nuestro gráfico,
justo para obtener la temperatura en el tiempo de agregado de m2. Y para ello,
obtenemos la recta del gráfico justo en el momento anterior a agregar m2.
Variación de la temperatura del sistema en
presencia de m1 y = -0,1806x + 48,227
48,2
48,1
48
Temperatura (°C)
47,9 R² = 0,9879
47,8
47,7
47,6
47,5
47,4
47,3
47,2
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo (min.)
Figura 2. Gráfico de variación de temperatura desde el momento en que m1 fue
agregado al calorímetro, y antes de agregar m2, con su respectivo ajuste lineal.
De este gráfico obtenemos la recta y=-0.1806x + 48.227, y podemos obtener la Ti
reemplazando x por el tiempo de agregado de m2.
Ti = - 0.1806 x 7.5 + 48.227 = 46.87°C
Para obtener los valores de m1 calculamos
m (del calorímetro con agua m1) – m (del calorímetro vacío) = 609,84g – 514,34g =
95,5 g
m2 = m (del calorímetro con H2O1 y H2O2) – m (del calorímetro con H2O1) =705,54g –
609,84g =95,7g
Ahora que ya contamos con los datos podemos resolver los pasos del ciclo propuesto en
Resultados.
Con respecto al uso de la Ley de Hess:
Temperatura vs tiempo de la reaccion
30
25
Temperatura (° C)
20
15
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (min.)
Figura 3. Gráfico de variación de la temperatura en nuestro sistema al agregar
HCl acuoso, y NaOH sólido. La temperatura aumenta después de agregar el NaOH y se
mantiene constante.
A continuación, se pueden ver las cuentas realizadas para obtener las entalpias de cada
paso del ciclo y, por último, la ∆H de la reacción que es la que buscamos. La constante
calorífica es la misma a la calculada anteriormente ya que utilizamos el mismo
calorímetro.
