Unidad III
Lípidos
DOCENTES: MARINA MOZGOVOJ
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LUCIANO GABBARINI
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FERNANDA GONZALEZ
fnoemigonzalez85@[Link]
MARIA JOSE DUS SANTOS
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Generalidades de lípidos
✓ Compuestos no polares, poco o nada solubles en agua y solubles
en solventes orgánicos.
✓ No forman macromoléculas como los polipéptidos o polisacáridos.
✓ Forman parte de las membranas celulares, fuente de energía,
vehiculizan vitaminas liposolubles y aportan ácidos grasos
esenciales (el ser humano no los puede sintetizar).
✓ Constituyen la forma más eficiente y concentrada de almacenar
energía
Ácidos grasos
✓ Son compuestos orgánicos de cadena hidrocarbonada cuyo grupo
funcional es el COOH
✓ Los de origen animal poseen en general, un número par de átomos
de C (4-26).
✓ Pueden ser saturados o insaturados.
✓ Los insaturados pueden ser monoinsaturados o monoetilénicos (1
doble enlace) o poliinsaturado o polietilénicos (más de 1 doble
enlace).
✓ El nombre sistemático se forma agregando el sufijo “oico” al del
hidrocarburo del cual derivan. (8C, octanoico)
Grupos funcionales
Ácidos grasos
Ácido carboxílico
Nomenclatura:
Ácidos grasos
✓ El nombre sistemático se forma agregando el sufijo “oico” al del hidrocarburo del
cual derivan (ej.: 8C, octanoico).
✓ Notación simplificada: #C:#de dobles enlaces + ubicación del doble enlace
(contando desde el COOH). Ej: 8:0 (AG saturado), 8:1(3) (AG insaturado con un =
entre el C3 y C4)
✓ La ubicación del doble enlace se puede identificar: con la letra ω + el número de C
en donde se encuentra el doble enlace (contando desde el CH3) o el símbolo Δ
seguido del número de C donde se encuentra el doble enlace (contando desde el
COOH).
✓ Ejemplo: 18:1 ω9 / 18:1(9) / 18:1 Δ9
Ácidos grasos
✓ Nombre sistemático: Octodecanoico
✓ Fórmula: CH3-(CH2)16-COOH
✓ Notación simplificada: 18:0
✓ Nombre común: esteárico
Ácidos grasos
✓ Nombre sistemático: cis Δ9 – Octodecenoico ω9
✓ Fórmula: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
✓ Notación simplificada: 18:1(9)/18:1 ω9
✓ Nombre común: oleico
Ácidos grasos
Ácidos grasos
Propiedades de los
Ácidos grasos
✓ Propiedades físicas: solubilidad, temperatura de fusión y ebullición e
isomería geométrica.
✓ Propiedades químicas: derivadas de la presencia del grupo carboxilo y las
relacionadas con la cadena hidrocarbonada.
Propiedades físicas
✓ Solubilidad
Disminuye con el largo de la cadena carbonada. AG con más de 6 C, son
prácticamente insolubles en agua.
✓ Temperatura de fusión (sólido a líquido)
Aumenta con el largo de la cadena. A temperatura ambientes, AG con
cadenas de 2 a 8 C son líquidos; más de 8 C, sólidos.
Disminuye si hay dobles enlaces.
Propiedades físicas
✓ Temperatura de ebullición
Aumenta con el largo de la cadena.
✓ Isomería geométrica
AG saturados adoptan conformación lineal extendida formando zigzag, con
ángulos de 109° entre 2 enlaces sucesivos.
Propiedades físicas
✓ Isomería geométrica
AG insaturados poseen estructura más rígida porque los dobles enlaces no le
permiten rotar creando la posibilidad de isomería geométrica.
Según el plano determinado por la doble ligadura, se tienen isómeros cis-trans.
Propiedades físicas
✓ Isomería geométrica (continuación)
La casi totalidad de AG insaturados se
presentan como isómeros cis.
La configuración cis produce una acodadura
mientras que la trans presenta estructura
más extendida.
Las formas cis son mas inestables que las
formas trans y pueden convertirse en éstas
por acción de diversos agentes (ej. calor).
Propiedades químicas
✓ Dependientes del grupo carboxilo
▪ Carácter ácido
Al aumentar el número de C se reduce la solubilidad y el carácter acídico.
▪ Formación de sales (jabones)
Cuando un AG reacciona con una base se forma una sal.
Propiedades químicas
✓ Dependientes de la cadena carbonada
▪ Hidrogenación (insaturado pase a saturado)
Se refiere a la adición de H a los C del doble enlace haciéndolo desaparecer.
▪ Halogenación (para estimar =)
Los doble enlace adicionan fácilmente halógenos (F, Cl, Br, I) (el número de
yodo, es la cantidad en gramos, necesaria para halogenar 100 g de un
material lipídico).
AG esenciales
✓ No pueden ser sintetizados por el organismo y deben ser provistos en
la dieta.
✓ Son AG poliinsaturados con todos sus dobles enlaces en posición cis.
✓ Se consideran esenciales a los AG ω-3 (linoleico - 18:3 ω3) y omega-6
(linolenico -18:2 ω6).
✓ El pescado, las semillas y los frutos secos son fuente de éstos AG
esenciales.
Grupos funcionales
Clasificación
Según su grado de complejidad se clasifican en:
■ Simples
● Unidades estructurales no esterificadas (ácidos grasos y alcoholes grasos)
● Ésteres: monoacilglicéridos, diacilglicéridos y triacilglicéridos o grasas neutras
● Derivados de ácidos grasos de importancia reguladora: prostaglandinas, tromboxanos y leucotrienos
■ Complejos
● Fosfolípidos
● Glicolípidos
● Lípidos conjugados a macromoléculas: lipoproteínas y lipopolisacáridos.
■ Sustancias asociadas a lípidos
● Terpenos
● Esteroles
Lípidos simples
Acilgliceroles o Acilglicéridos
✓ Se refiere a los AG que forman ésteres con diferentes alcoholes,
preferentemente glicerol (glicerina).
Grupo éster
Según el número de funciones
alcohólicas esterificadas por
AG se obtiene:
OH
• Monoacilgliceridos (MAG)
• Diacilglicericos (DAG)
OH OH
• Triacilgliceridos (TAG)
Triacilgliceroles (TAG)
• Principales formas de
Los C 1 y 3 del glicerol no son
almacenamiento de AG
idénticos (3D)
• Son ésteres del alcohol
* Reconocimiento E
trihidrico glicerol y AG
Fosfolípidos
principales constituyentes lipídicos de las
membranas
Lípidos complejos
Fosfolípidos
Fosfolípidos
Glicerol o esfingosina
Glicerofosfolípidos:
alcohol glicerol
Esfingomielinas: alcohol
esfingosina
Fosfolípido > Glicerofosfolípidos > ácido
fosfatídico
Acido fosfatídico: glicerol El grupo OH libre en el resto fosfato se
esterificado en las posiciones 1 y 2 esterifica con un alcohol
por dos cadenas de ácidos grasos y (fosfatidilinositol o difosfatidilglicerol) o
un grupo fosfato esterificando la un aminoalcohol (colina, etanolamina,
posición 3 serina)
Fosfolípido > Glicerofosfolípidos > ácido
fosfatídico
Ácido Ácido esteárico - 18:0
fosfatídico
Glicerofosfolípido
Ácido oleico - 18:1(9)
alcohol
Serina,, colina,
estanolamina, inositol
Fosfolípido > ácido fosfatídico
➢ Los PL se consideran
derivados del ácido
fosfatídico
➢ El gr fosfato está
esterificado con el OH de
un alcohol
Fosfolípido > Esfingofosfolípidos
(esfingomielina)
ESFINGOMIELINA
Esfingosina Ácido Colina
Ácido graso
(alcohol) fosfórico (alcohol)
Ceramida
Fosfolípido > Esfingofosfolípidos
(esfingomielina)
Relevantes en el proceso
de señalización celular.
Esfingosina Ceramida.
N
NH2
OH Colina.
Lípidos complejos
Glicolípidos
• Están compuestos por 1 lípido y 1 hidrato de carbono.
• Compuestos neutros (no tienen grupo fosfato).
• Se localizan en la cara externa deeralaunmembrana donde
¿Qué
compuesto
actúan como receptores. anfipático?
• Compuestos anfipáticos
• Abundan en tejido nervioso
Cerebrósidos Ceramida (esfingosina y
AG) + monosacárido
Glicolípidos
Ceramida +
oligosacárido complejo y
Gangliósidos ramificado + ácido
siálico
Lípidos complejos
Glicolípidos > Cerebrósidos
Esfingosina Ceramida.
Mono- Glucosa o galactosa
sacarido
Lípidos complejos
Glicolípidos > Gangliósidos
Esfingosina Ceramida.
Mono- Mono- Mono-
sacarido sacarido sacarido
Oligosacárido
Several forms of triglycerides and phospholipids found in the cell
Lípidos complejos
Lipoproteínas
Lípidos del plasma está asociados a
complejos lipoproteicos
Lipoproteínas están formadas por:
capa superficial de moléculas
anfipáticas (proteínas, PL, col no
esterificado) con sus grupos
hidrofílicos hacia el exterior. En su
interior: material hidrofóbico (TAG y
ésteres de colesterol)
Sustancias asociadas a lípidos
Terpenos > derivan del isopreno
Terpenos: se forman por unión de dos o mas
unidades de isopreno
Estructura:
- Lineal
- Cíclica (vitamina A, carotenos)
Colina.
Sustancias asociadas a lípidos
Esteroles > derivan del ciclopentanoperhidrofenantreno (una molécula de
17 C formada por 3 anillos hexagonales y 1 pentagonal)
Del
ciclopentanoperhidrofenantreno
derivan compuestos de importancia
biológica:
• Homonas sexuales
• Hormonas adrenocorticales
• Vit D
Todas las sustancias que poseen
este nucleo reciben el nombre de
ESTEROIDES.
Colina.
Sustancias asociadas a lípidos
Esterol > Colesterol > se obtiene tras añadir 1 cadena hidrocarbonada
raificada en C17 y un grupo alcohol o hidroxilo (-OH) en el C3.
Estructura básica de ESTEROLES:
• Cadena hidrocarbonada de 8
carbonos en C17
• OH en C3
Existen como alcoholes libres o ésteres
de AG (en OH de C3)
COLESTEROL (libre y esterificado)
OTRAS FUNCIONES DE LOS LIPIDOS
• Mensajeros intracelulares: derivados de fosfatidil inositol y esfingosina
• Hormonas paracrinas: eicosanoides (prostaglandinas, tromboxanos,
leucotrienos, lipoxinas)
• Hormonas esteroideas: derivados del colesterol (testosterona, cortisol,
estradiol, etc)
o Sustancias volátiles como señales: producidas por las plantas con
distintos fines (atraer polinizadores, repeler herbívoros, comunicación)
o Jasmonato: desencadena respuesta de defensa frente al daño causado por
insectos. Fragancia jazmin. Se utiliza en perfumería.
o Geraniol, B-pineno, limoneno, mentol.
Vitaminas y precursores de hormonas:
Vit D (derivado del colesterol), vit A, vit E (tocoferoles), vit K
LÍPIDOS, BICAPAS Y MEMBRANAS LIPÍDICAS
MEMBRANAS BIOLOGICAS
• conjuntos laminares organizados que forman
espacios cerrados entre compartimentos distintos.
• constituidos fundamentalmente por lípidos,
proteínas e hidratos de carbono unidos a lípidos
(glicolípidos) y proteínas (glicoproteínas)
• barreras con permeabilidad selective
• Son asociaciones moleculares no covalentes, tienen
una estructura en forma de bicapa lipídica cerrada y
son asimétricas.
• Están polarizadas eléctricamente (carga negativa
en el interior)
Lípidos que componen las membranas:
❖ fosfolípidos
❖ glicolípidos Los alcoholes + comunes: colina,
❖ colesterol serina, etanolamina, glicerol,
inositol
FOSFOLIPIDOS
Esfingomielina: único
fosfolípido de las
membranas no derivado
del glicerol
Número par de C
GLUCOLIPIDOS
✓ Derivan de la esfingosina
COLESTEROL
• La bicapa lipídica es la estructura más favorable para los
fosfolípidos y glicolípidos en medios acuosos
• Se forman por autoensamblado, proceso rápido y espontáneo
• Determinado por interacciones hidrofóbicas (fuerzas de van
der Waals entre las colas hidrocarbonadas)
• Interacciones electrostáticas y puentes de H entre las
cabezas polares y el agua
1972: S. Jonathan Singer y Garth Nicolson: MODELO DE MOSAICO FLUIDO
Las membranas son disoluciones bidimensionales de proteínas globulares y
lípidos asociados
Estructura básica: bicapa lipídica formada por lípidos anfipáticos
con zona polar hacia el exterior y no polar hacia el interior
Proteínas incrustadas unidas mediante interacciones
hidrofóbicas
Estructura fluida: moléculas unidas por uniones no covalentes,
se mueven lateralmente en el plano de la membrana
Las proteínas de membrana pueden difundir lateralmente (a
menos que estén espacialmente restringidas) pero no pueden
The physical girar de un lado a otro de la membrana.
basis of the lipid
bilayer Asimetria The asymmetric distribution of lipids between the two
membrane is the leaflets of the plasma membrane (PM) bilayer is a
hydrophobic prevalent and fundamental feature of living cells.
effect. Devaux, P. F. Static and dynamic lipid asymmetry in cell
membranes. Biochemistry 30, 1163–1173 (1991).
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Efecto hidrofóbico: Las moléculas no polares o
porciones no polares de las moléculas tienden a
agregarse en presencia de agua debido al efecto
hidrofóbico.
Dado que las moléculas de agua no pueden formar
puentes de H con sustancias no polares, tienden a
formar “cajas” penta o hexagonales alrededor de las
moleculas no polares, cuyos lados estan formados por
puentes de hidrogeno entre las moleculas de agua. Este
estado es termodinámicamente desfavorable ya que
disminuye el desorden (entropía) de las moléculas de
agua.
Si las moléculas no polares se agregan en solución
acuosa, enfrentando las superficies hidrofóbicas, se
reduce el area no polar expuesta al agua. En
consecuencia, se requiere menos moléculas de agua para
formar las cajas que rodean las moléculas no polares.
Esto lleva a un aumento de la entropía y se logra un
estado mas favorable termodinámicamente.
Hydrophobic effect: The dispersion of lipid molecules in water leads to an
increase in order when water molecules adjacent to each lipid molecule
align themselves such that the hydrophobic tails are surrounded by the
hydrogen atoms of water (left panel). The aggregation of lipid molecules
into a lipid bilayer structure (right panel) leads to a decrease in order, a
more entropically favored state.
MOVIMIENTO DE LÍPIDOS Y PROTEÍNAS
Difusión lateral
Difusión transversal (“flip-flop”)
Fluidez: capacidad de una molécula que forma parte de una membrana para desplazarse por ella.
Posibilidades de movimiento:
• Lateral: se desplazaría entre las moléculas contiguas (frecuente)
• "flip-flop“: saltaría entre las capas (poco frecuente)
Membranas eucariotas: 2-10%
carbohidratos (glicolípidos y glicoproteínas)
Unión N: al N amida de la cadena lat de
asparragina
Unión O: al O de cadena lat de serina o
treonina
Las glicoproteínas están
orientadas con los Hidratos
de carbono en contacto con
el medio acuoso
Se ubica en
general en el lado
externo
BIOQUIMICA
Hasta acá llegamos con lípidos!
