Análisis y caracterización de la síntesis de Williamson para la formación del
éter alil-4-nitrofenilílico a partir de p-nitrofenol y 3-bromo-1-propeno
Kenneth Flores Largaespada – B93015
Laboratorio de Química Orgánica II
Asistente: Heryn Marín Alvarado – Grupo #03
Fecha: 02 de mayo del 2024
Introducción
La síntesis de Williamson es una técnica de importancia en la química orgánica que
lleva el nombre del químico británico Alexander Williamson, quien la desarrolló en la de
1850. Esta reacción es ampliamente utilizada en la síntesis de éteres, compuestos orgánicos
que contienen un átomo de oxígeno unido a dos grupos alquilo o arilo.2 La importancia de la
síntesis de Williamson radica en su versatilidad y eficiencia para la formación de enlaces
carbono-oxígeno, lo que la convierte en una herramienta valiosa en la industria química.1,2
La síntesis de Williamson se basa en la reacción entre un halogenuro de alquilo o arilo
y un alcohol en presencia de una base fuerte. Este proceso conduce a la formación de un éter
y un haluro de alquilo o arilo como productos secundarios. La reacción puede ser realizada
utilizando tanto halogenuros de alquilo primarios, secundarios o terciarios, como alcoholes
primarios, secundarios o terciarios, lo que amplía significativamente su aplicabilidad.2
Históricamente, la síntesis de Williamson ha sido utilizada en la preparación de una
amplia variedad de éteres, que encuentran aplicaciones en numerosos campos industriales.
Por ejemplo, los éteres se emplean como solventes en la industria química y farmacéutica
debido a su capacidad para disolver una amplia gama de compuestos.2,5 Además, algunos
éteres son utilizados como anestésicos en medicina, como el éter etílico, que fue ampliamente
utilizado en cirugía antes de ser reemplazado por anestésicos más seguros en el siglo XX.3
A continuación, se muestra la reacción respectiva para la síntesis de Williamson para
el éter alil-4-nitrofenilílico:
1
De manera que, este trabajo pretende estudiar y analizar conceptos de síntesis de
éteres, con el fin de comprender los mecanismos correspondientes a la síntesis de Williamson
a partir del p-nitrofenol.
Se proporcionará información sobre la calidad, viabilidad y eficiencia del método de
síntesis empleado utilizando los principios de la síntesis de Williamson. Evaluando así el
proceso de síntesis en términos de porcentaje de rendimiento, con el objetivo de determinar
la eficiencia con respecto a la formación de los productos deseados.
Resultados
Cuadro I. Valor del porcentaje de rendimiento obtenido en la síntesis de Williamson para el
éter alil-4-nitrofenilílico
Rendimiento práctico (g) Rendimiento teórico (g) Porcentaje de rendimiento (%)
(± 0.01) (± 0.01) (± 0.1)
0.07 0.33 21.2
Cuadro II. Desplazamientos de mayor importancia en el espectro 1H-RMN para el éter alil-
4-nitrofenilílico
Entrada 1H (ppm) Integración Multiplicidad Constantes de
acoplamiento J
(Hz)
a 5.33-5.39 1 cuatriplete 10
a´ 5.42-5.48 1 cuatriplete 18
b 4.63-4.67 2 multiplete 2
c 6.0-6.1 2 multiplete 6
e y e´ 7.0 1 multiplete 7
d y d´ 8.0 1 multiplete 7
Figura 1. Estructura del éter alil-4-nitrofenilílico con sus correspondientes protones señalados
Figura 2. Espectro 1H-RMN de la muestra del éter alil-4-nitrofenilico
Discusión de resultados
En esta práctica se preparó el éter alil-4-nitrofenilico a partir de p-nitrofenol, 3-
bromo-1-propeno mediante síntesis de Williamson. Utilizando carbonato de potasio (K2CO3)
y bromuro de tetrabutilamonio (Bu)4N+Br- como catalítico de transferencia de fase. El
mecanismo de reacción para esta síntesis el éter alil-4-nitrofenilico se muestra en la figura 3
y se da a partir de una reacción de tipo SN2.
Figura 3. Mecanismo de reacción de la síntesis de Williamson para el éter alil-4-
nitrofenilico
En la primera parte de la síntesis, se da la formación del ion alcóxido primario este se
forma al agregar el carbonato de sodio al p-nitrofenol. El carbonato de sodio actúa como base
en la reacción y desprotona al p-nitrofenol para generar el ion alcóxido. Debido a que los
fenoles son más ácidos que los alcoholes alifáticos, por ende, necesario un compuesto lo
suficientemente básico para desprotonarlo.2,4
En este caso el carbonato de sodio es capaz de cumplir esta función sin interferir en
el proceso de reacción como puede ser la descomposición de p-nitrofenol. Además, El p-
nitrofenol es poco soluble en agua, pero altamente soluble en disolventes orgánicos como el
éter, donde se lleva a cabo la reacción de síntesis. El carbonato de potasio es más soluble en
éter que el hidróxido de sodio lo que permite una mejor dispersión y reacción en la fase
orgánica.2
Ahora bien, la formación del alcóxido sucede en la fase acuosa, es por lo que se utiliza
el bromuro de tetrabutilamonio. Este funciona como un catalizador de transferencia de fase,
ya que al reaccionar con el alcóxido produce el cambio de fase.5 Eso sucede debido que el
grupo butilo, es muy voluminoso, provocando que el producto sea soluble en la fase orgánica.
Creando así el cambio de fase, que es necesario para la formación del éter.2,6 Una vez ocurrido
el cambio de fase sucede la sustitución bimolecular entre y el 3-bromo-1-propeno.
Generando en finalmente el éter alil-4-nitrofenilico, para la obtención del producto se
usa la extracción, con el objetivo de separar el producto. Ya que, estas encuentran en una
mezcla, por ello, se aprovecha de las diferencias de solubilidad en los diferentes solventes. A
su vez, se utiliza MgSO4 como desecante en la fase orgánica para eliminar la presencia de
agua.
Finalmente se realiza una cromatografía de columna para terminar de eliminar
impurezas que puedan estar presentes.2 Además, en la última etapa del mecanismo se
recupera el catalizador, que vuelve a ser soluble en la fase acuosa volviendo a esta. Es de esta
forma, que el proceso se repite de forma cíclica siguiendo los mismo pasos hasta el completo
consumo del reactivo limitante.
El espectro de resonancia magnética nuclear de protones (1H-RMN) del éter alílico-
4-nitrofenílico muestra varias señales distintivas que corresponden a diferentes grupos
funcionales presentes en la molécula. En primer lugar, se observan dos señales distintas,
denominadas a y a', en el rango de aproximadamente 5.33-5.39 y 5.42-5.48 ppm,
respectivamente.
Estas señales son cuartetos, lo que sugiere que corresponden a los protones alílicos
(CH2=CH-) del grupo alilo en la molécula. La diferencia en las constantes de acoplamiento
(𝐽) entre estas señales indica una ligera variación en el entorno químico de estos protones.
Otra señal notable se observa en el rango de aproximadamente 4.63-4.67 ppm, designada
como b.
Esta señal es un multiplete debido a los acoplamientos con los protones alílicos (a y
a') y posiblemente con protones vecinos en c. Se atribuye al protón unido al carbono entre el
doble enlace y el unido al éter (OCH2−CH=CH2). Además, se observa una señal en el rango
de aproximadamente 6.0-6.1 ppm, denominada c, que también es un multiplete. Esta señal
corresponde a los protones del átomo de carbono del éter (−CH2O).
Las señales e-e' y d-d' que se observan en aproximadamente 7.0 y 8.2 ppm y se
atribuyen a los protones del anillo fenílico del grupo 4-nitrofenilo. Estas señales aparecen
como multipletes debido a los acoplamientos con los protones vecinos del anillo. Cabe
destacar que el éter es un grupo activante, por lo que los protones que se encuentran en
posición orto reciben densidad electrónica del oxígeno. Por lo que sus señales aparecen en
un campo más alto en el espectro.2
Conclusiones
El análisis del mecanismo de síntesis y la interpretación del espectro de resonancia
magnética nuclear de protones (1H-RMN) del éter alílico-4-nitrofenílico nos proporciona una
comprensión más profunda de los procesos involucrados en la preparación de este
compuesto. Se evidencia que la síntesis se lleva a cabo a través de una reacción de tipo SN2,
donde se forma el ion alcóxido primario mediante la desprotonación del p-nitrofenol con
carbonato de sodio como base.
La posterior reacción con el 3-bromo-1-propeno, catalizada por el bromuro de
tetrabutilamonio como agente de transferencia de fase, conduce a la formación del éter
alílico-4-nitrofenílico. Además, se destacan las técnicas utilizadas para purificar el producto,
como la extracción y la cromatografía de columna, que permiten obtener un compuesto de
mayor pureza y eliminar impurezas.
A su vez, las diferencias en las constantes de acoplamiento entre las señales indican
variaciones en el entorno químico de los protones. Lo que proporciona información valiosa
sobre la disposición y la interacción de los grupos funcionales en la molécula. Revelando las
características distintivas de la molécula, como los protones alílicos del grupo alilo, los
protones del grupo metileno del éter, y los protones del átomo de carbono del éter.
Referencias bibliográficas:
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3, 360-368.
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4. Makosza, M. Phase-transfer catalysis. A general green methodology in organic
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http://publications.iupac.org/pac/pdf/2000/pdf/7207x1399.pdf
5. Starks, C. M.; Liotta, C. L.; Halpern, M. Phase-Transfer Catalysis: Fundamentals,
Applications, and Industrial Perspectives, 1a ed; Springer: Estados Unidos, 2012; p.
1-2.
Anexos
Anexo 1. Ampliación del Espectro 1H-RMN de la muestra del éter alil-4-nitrofenilico
Anexo 2. Ampliación del Espectro 1H-RMN de la muestra del éter alil-4-nitrofenilico
Anexo 3. Ampliación del Espectro 1H-RMN de la muestra del éter alil-4-nitrofenilico
Anexo 4. Ampliación del Espectro 1H-RMN de la muestra del éter alil-4-nitrofenilico
