DIAGRAMAS DE FASE

En un material, una fase es una región que difiere en su microestructura y/o

composición, de otra región. Los diagramas de fase son representaciones
gráficas de las fases que existen en un sistema de materiales a varias
temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas, en su mayoría, se
han construido en condiciones de equilibrio,2 y son utilizados por ingenieros y
científicos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de
los materiales.

DIAGRAMAS DE FASE DE SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases sólida, líquida y
vapor, según sean las condiciones de temperatura y presión. Un ejemplo muy
conocido de dos fases de una sustancia pura en equilibrio, es un vaso de agua
que contiene unos cubos de hielo. En este caso, el agua, sólida y líquida, da
lugar a dos fases distintas separadas por una fase límite, la superficie de los
cubos del hielo. Durante la ebullición del agua, el agua líquida y el agua
vaporizada constituyen dos fases en equilibrio. En la figura 8 . 1 se muestra
una representación gráfica de las fases del agua que existen bajo diferentes
condiciones de presión y temperatura.
En el diagrama de fases presión-temperatura (PT) del agua existe un punto
triple a baja presión (4.579 torr) y baja temperatura (0.0098°C) donde coexisten
las fases sólidas, líquida y vapor. Las fases líquida y vapor se dan a lo largo de
la línea de vaporización y las fases líquida y sólida a lo largo de la línea de
congelación. Estas líneas son de equilibrio entre dos fases.
Diagrama de fases en equilibrio presión-temperatura PT aproximado, para el
agua pura

Figura 8.1
Diagrama de fases en equilibrio presión-temperatura PT aproximado, para el
hierro puro

Figura 8.2
REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
A partir de consideraciones termodinámicas, J. W. Gibbs3 obtuvo una ecuación
que permitía calcular el número de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema. Esta ecuación, llamada regla de las fases de Gibbs, es:
P+F=C+n
Donde: P = número de fases que pueden coexistir en el sistema
C = número de componentes en el sistema
F = grados de libertad
N= Si tenemos Presión y Temperatura, n=2, en caso de tener solo
presión o solo temperatura tendremos que n=1.
Usualmente, un componente C es un elemento, un compuesto o una solución
en el sistema. F son los grados de libertad, es decir, el número de variables
(presión, temperatura y composición) que se pueden cambiar
independientemente sin variar el número de fases en equilibrio en el sistema
elegido.
Ejemplo 1: Considérese la aplicación de la regla de Gibbs al diagrama de
fases presión-temperatura PT del agua pura (figura 8.1). En el punto triple
coexisten tres fases en equilibrio y como hay un componente en el sistema
(agua), se puede calcular el número de grados de libertad:

P+F=C+2 → 3+F=1+2 → F=0

Como ninguna de las variables (presión o temperatura) se puede cambiar,
manteniendo el equilibrio al punto triple se le llama punto invariante.
Ejemplo 2: Considérese ahora un punto en la curva de congelación sólido-
líquido de la figura 8.1. En cualquier punto de esa línea hay dos fases que
coexisten. Así, aplicando la regla de las fases:

2+F=1+2→F=1

Este resultado indica que hay un grado de libertad y, por tanto, una variable (T
o P) puede cambiarse de forma independiente manteniendo un sistema con
dos fases que coexisten. En consecuencia, si se especifica una presión
determinada, sólo hay una temperatura en la que las fases sólida y líquida
coexisten.
Ejemplo 3: Considérese un punto, dentro de una fase única, en el diagrama de
fases PT del agua. En ese caso sólo habrá una fase presente (P = 1), y
sustituyendo en la ecuación de la regla de las fases:

1+F=1+2→ F=2

Este resultado indica que pueden cambiarse dos variables independientemente

(presión y temperatura) y que el sistema permanecerá como una única fase.
Los diagramas de fase binarios utilizados en la ciencia de los materiales son,
en su mayoría, diagramas temperatura-composición, en los que la presión se
mantiene constante, por lo general a 1 atm. En este caso, se tiene la regla de
fases condensada, dada por P + F = C + 1

CURVAS DE ENFRIAMIENTO
Las curvas de enfriamiento pueden emplearse para determinar las
temperaturas de transición de las fases tanto para metales puros como para
aleaciones. Una curva de enfriamiento se obtiene al registrar la temperatura de
un material y compararla con el tiempo a medida que se enfría desde una
temperatura en la cual se funde, mediante solidificación y, finalmente, a
temperatura ambiente.
Si se permite que el metal se enfríe en condiciones de equilibrio (enfriamiento
lento), su temperatura cae continuamente a lo largo de la línea AB de la curva.
En el punto de fusión (temperatura de congelación) comienza la solidificación y
la curva de enfriamiento se vuelve plana (segmento horizontal BC, también
llamada meseta o región de confinamiento térmico) y permanece plana hasta
que se completa la solidificación. En la región BC, el metal está en forma de
mezcla de fases sólidas y líquidas. A medida que se acerca al punto C, la
fracción de peso del sólido de la mezcla aumenta hasta que termina la
solidificación. La temperatura permanece constante porque hay un equilibrio
entre la pérdida de calor del metal por el molde y el calor latente suministrado
por el metal que se solidifica. Después de concluir la solidificación en C, la
curva de enfriamiento mostrará de nuevo una disminución de la temperatura
con el tiempo (segmento CD de la curva).
SISTEMAS DE ALEACIONES BINARIAS ISOMÓRFICAS
Considérese ahora una mezcla o aleación de dos metales en lugar de
sustancias puras. Una mezcla de dos metales se denomina aleación binaria y
constituye un sistema bicomponente dado que cada elemento metálico de una
aleación se considera como un componente separado. Así, el cobre puro es un
sistema monocomponente, mientras que una aleación de cobre y níquel es un
sistema bicomponente. En ocasiones, los aceros al carbono que contienen
principalmente hierro y carburo de hierro se consideran sistemas
bicomponentes.

En algunos sistemas binarios metálicos los dos elementos son completamente

solubles entre sí tanto en sus estados líquidos como sólidos. En estos
sistemas, sólo existe un tipo de estructura cristalina para todas las
composiciones de los componentes, por tanto, se denominan sistemas
isomórficos. A fin de que los dos elementos tengan solubilidad sólida completa
entre sí, suelen satisfacer una o más de las siguientes condiciones formuladas
por Hume-Rothery4 y conocidas como las reglas de solubilidad sólida de
Hume-Rothery.
1. El tamaño de los átomos de cada uno de los dos elementos no debe
diferir en más de 15 por ciento.
2. Los elementos no deben formar compuestos entre sí, esto es, no debe
haber una diferencia apreciable en las electronegatividades de los dos
elementos.
 3. La estructura cristalina de cada elemento de la solución sólida debe ser
la misma.
4. Los elementos deben tener la misma valencia.

Sistema de aleación binaria isomórfica (cobre-níquel) Figura 8.5

Este diagrama se ha determinado para condiciones de enfriamiento o equilibrio

lentos a presión atmosférica, y no se aplica a aleaciones que se hayan enfriado
rápidamente a lo largo del rango de solidificación. El área por encima de la
línea superior del diagrama, llamado liquidus, corresponde a la región de
estabilidad de la fase líquida y el área por debajo de la línea inferior, o solidus,
representa la región de estabilidad de la fase sólida. La región entre el liquidus
y el solidus representa una región bifásica donde coexisten la fase líquida y
sólida.
Para el diagrama de fases binario isomórfico de Cu y Ni, de acuerdo con la
regla de Gibbs (F = C − P + 1), a la temperatura de fusión de los
componentes puros, el número de componentes C es 1 (ya sea Cu o Ni) y el
número de fases disponible P es 2 (líquida o sólida), lo cual da por resultado un
grado de libertad de 0 (F = 1 − 2 + 1 = 0). Estos puntos se denominan puntos
invariantes (F = 0). Esto significa que cualquier cambio de temperatura
modificará la microestructura, ya sea a sólida o líquida. Por consiguiente, en las
regiones monofásicas (líquida o sólida), el número de componentes, C, es de
2, y el número de fases disponibles, P, es 1, lo que da por resultado un grado
de libertad de 2 (F = 2 − 1 + 1 = 2). Esto significa que se puede mantener la
microestructura del sistema en esta región mediante la variación ya sea de la
temperatura o de la composición de manera independiente. En la región
bifásica, el número de componentes, C, es de 2, y el número de fases
disponibles, P, es de 2, lo que da por resultado un grado de libertad de 1 (F = 2
− 2 + 1 = 1). Esto significa que sólo una variable (ya sea temperatura o
composición) puede modificarse independientemente del tiempo que se
mantiene la estructura bifásica del sistema. Si se modifica la temperatura, la
composición de las fases también cambiará.
Las composiciones de las fases líquidas y sólidas a 1300°C pueden
determinarse trazando una línea de enlace horizontal a 1300°C desde la línea
de liquidus hasta la línea de solidus, y luego trazando líneas verticales hacia el
eje horizontal de la composición. La composición de la fase líquida (wL) a
1300°C contiene 45 por ciento en peso de Ni y la de la fase sólida ( ws) es 58
por ciento en peso de Ni, como lo indica la intersección de las líneas verticales
punteadas con el eje de la composición.
Construcción del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni a partir de las
curvas de enfriamiento líquido-sólido.
Los diagramas de fases binarios de equilibrio para los componentes que son
completamente solubles entre sí en el estado sólido, pueden construirse a
partir de una serie de curvas de enfriamiento de líquido-sólido. Las curvas de
enfriamiento para los metales puros muestran confinamientos térmicos
horizontales en sus puntos de congelación, como se muestra para el cobre y el
níquel puros en AB y CD. Las soluciones sólidas binarias muestran cambios de
pendiente en sus curvas de enfriamiento en las líneas liquidus y solidus, a
composiciones de 80% Cu-20% Ni, 50% Cu-50% Ni, y 20% Cu-80% Ni. Los
cambios de pendiente en L1, L2 y L3 corresponden a los puntos liquidus L1, L2
y L3 de la figura 8.6b. De manera similar, los cambios de pendiente de S1, S2 y
S3 corresponden a los puntos de la línea solidus de la S1 , S2 y S3 de la figura
8.6b. Puede lograrse más exactitud en la construcción del diagrama de fases
Cu-Ni mediante la determinación de más curvas de enfriamiento en
composiciones de aleaciones intermedias.

Diagrama de fases en equilibrio

Curvas de enfriamiento

REGLA DE LA PALANCA
Los porcentajes en peso de las fases en cualquiera de las regiones de doble
fase de un diagrama de fases en equilibrio binario, se pueden calcular usando
la regla de la palanca. Por ejemplo, el porcentaje en peso del líquido y el
porcentaje del sólido para una determinada temperatura, se pueden calcular
para cualquier aleación de composición media en la región de dos fases líquida
y sólida.
Para obtener las ecuaciones de la regla de la palanca se considera un
diagrama de fases binario en equilibrio de dos elementos A y B, que son
completamente solubles el uno en el otro. Sea x la composición de la aleación
y w0 la fracción en peso de B en A.
Sea T la temperatura y constrúyase la línea de enlace a esa temperatura T
desde la línea de liquidus en el punto L hasta la del sólido en el punto S (LS),
formando la línea de enlace LOS. A la temperatura T, la aleación X consta de
una mezcla de líquido de fracción en peso wL de B y de sólido de fracción en
peso ws de B.

Las ecuaciones de la regla de la palanca se obtienen usando los balances de

peso. Al sumar la fracción de peso de la fase líquida, Xl , y la fracción de peso
la fase sólida, Xs , las cuales deben ser igual a 1, resulta una ecuación para
deducir dichas ecuaciones. De este modo:

→
Una segunda ecuación para la deducción de la regla de la palanca se obtiene
por balance de peso de B en la aleación como un todo y la suma de B en las
dos fases por separado. Considérese 1 g de la aleación y efectúese el balance
de peso:

De este modo, w0= XL wL + XS wS combinado con XL = 1-XS

Reordenando:
Ecuaciones de la regla de la palanca:

PROBLEMA DE EJEMPLO 8.2

Una aleación de cobre níquel contiene 47% en peso de Cu y 53% en peso de
Ni y está a 1300°C. Utilizando la figura 8.5 responda las cuestiones siguientes:
a) ¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida y líquida a esta
temperatura?
b) ¿Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida y qué porcentaje es
sólida?
a) De la figura 8.5 a 1 300°C, la intersección de la línea de enlace con el
liquidus da 55% en peso de Cu en la fase líquida y su intersección con el
solidus ofrece 42% en peso de la fase sólida.
b) De la figura 8.5 y utilizando la regla de la palanca a 1 300°C sobre la línea de
enlace,
w0= 53%Ni wL = 45%Ni WS= 58%Ni

SISTEMAS DE ALEACIONES BINARIAS EUTÉCTICAS

Muchos sistemas de aleaciones binarias tienen componentes que presentan
solubilidad sólida limitada de un elemento en otros como, por ejemplo, en el
sistema Pb-Sn (figura 8.13). Las regiones de solubilidad sólida restringida en
cada extremo del diagrama Pb-Sn se designan como fases alfa y beta, y se
denominan soluciones sólidas terminales, ya que aparecen al final del
diagrama. La fase alfa es una solución sólida rica en plomo y puede disolver en
solución sólida un máximo de 19.2% en peso de Sn a 183°C. La fase beta es
una solución sólida rica en estaño y puede disolver un máximo de 2.5% en
peso de Pb a 183°C. A medida que la temperatura disminuye por debajo de
183°C, la solubilidad sólida máxima de los elementos solutos disminuye
siguiendo las líneas de solvus del diagrama de fases Pb-Sn.
En los sistemas binarios eutécticos simples como Pb-Sn, hay una aleación
compuesta conocida como composición eutéctica, la cual solidifica a
temperatura más baja que todas las demás composiciones. Esta baja
temperatura, que corresponde a la mínima temperatura a la cual la fase líquida
puede existir cuando se enfría lentamente, es la llamada temperatura eutéctica.
En el sistema Pb-Sn la composición eutéctica (61.9 por ciento Sn y 38.1 por
ciento Pb) y la temperatura eutéctica (183°C) determinan un punto en el
diagrama de fases llamado punto eutéctico. Cuando el líquido de la
composición eutéctica se enfría lentamente hasta la temperatura eutéctica, la
fase simple líquida se transforma simultáneamente en dos formas sólidas
(soluciones sólidas α y β). Esta transformación se conoce como reacción
eutéctica.
La reacción eutéctica se llama reacción invariante porque tiene lugar bajo
condiciones de equilibrio a temperatura específica y a composición de la
aleación invariable (de acuerdo con la regla de Gibbs, F = 0). Durante el
progreso de la reacción eutéctica, la fase líquida está en equilibrio con las dos
soluciones sólidas α y β, de modo que durante una reacción eutéctica
coexisten tres fases y están en equilibrio. Puesto que tres fases en un
diagrama de fase binario sólo pueden estar en equilibrio a una temperatura,
una estabilización térmica horizontal aparece a temperatura eutéctica en la
curva de enfriamiento de una aleación de composición eutéctica.
SISTEMAS DE ALEACIONES BINARIAS PERITÉCTICAS
En la reacción peritéctica, una fase líquida reacciona con una fase sólida para
formar una fase sólida nueva y diferente. De un modo general, la reacción
peritéctica puede representarse de la forma siguiente:
En la figura 8.18 se muestra la región del diagrama de fase de la aleación
hierro níquel. En este diagrama aparecen dos fases sólidas (δ y γ) y una fase
líquida. La fase “γ” es una solución sólida de níquel en hierro BCC, mientras
que la fase “δ” es una solución sólida de níquel en hierro FCC. La temperatura
peritéctica de 1517°C y la composición peritéctica de 4.3% en peso de níquel
en hierro define el punto peritéctico c en la figura 8.18. Este punto es invariante,
ya que las tres fases δ, γ y líquida, coexisten en el equilibrio. La reacción
peritéctica ocurre cuando una aleación de hierro con 4.3% en peso de níquel,
que ha sido lentamente enfriada, pasa a través de la temperatura peritéctica de
1517°C.
Para comprender mejor la reacción peritéctica, considérese ahora una aleación
de Fe-4.3% en peso de Ni (composición peritéctica) que se enfría lentamente
desde 1 550°C hasta ligeramente por debajo de los 1 517°C (puntos a-c en la
figura 8.18). Desde los 1 550 hasta los 1 525°C (puntos a-b en la figura 8.18) la
aleación se enfría como un líquido homogéneo de Fe-4.3% en peso de Ni.
Cuando el líquido cruza la barrera de los 1 525°C (punto b), comienza a
formarse el sólido δ. Un enfriamiento posterior hasta el punto c implica que
cada vez se forma más sólido δ. En la temperatura peritéctica de 1 517°C
(punto c) el sólido 3 de 4.0 por ciento de Ni y el líquido de 5.4 por ciento de Ni
están en equilibrio, y a esta temperatura todo el líquido reacciona con toda la
fase sólida d para producir una nueva fase sólida γ de 4.3 por ciento de Ni. La
aleación permanece como una solución sólida γ de fase única hasta que ocurre
otro cambio de fase a una temperatura más baja, la cual ahora no es de
interés. La regla de la palanca puede aplicarse en las regiones de doble fase
del diagrama peritéctico de la misma forma que se hace para el diagrama
eutéctico.

El diagrama de fases binario en equilibrio de la aleación platino-plata es un

ejemplo excelente de un sistema que tiene una reacción peritéctica simple e
invariante (figura 8.19). En este sistema la reacción peritéctica L + α → β se
presenta con 42.4 por ciento Ag y a 1 186°C.
Durante el equilibrio o en el enfriamiento lento de una aleación de composición
peritéctica a través de la temperatura peritéctica, toda la fase sólida alfa
reacciona con todo el líquido para producir una nueva fase sólida beta. Sin
embargo, durante la solidificación rápida de una aleación fundida a través de la
temperatura peritéctica, tiene lugar un fenómeno de no equilibrio llamado
circundante o de envoltura.