2015 Petrie
2015 Petrie
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CienciaDirecta
Historial del artículo: Esta revisión identifica áreas poco estudiadas de investigación de contaminantes emergentes (EC) en
Recibido el 31 de mayo de 2014 aguas residuales y el medio ambiente, y recomienda la dirección para el monitoreo futuro. Los CE
Recibido en forma revisada el 26 de orgánicos traza no regulados, incluidos los productos farmacéuticos, las drogas ilícitas y los
agosto de 2014 productos para el cuidado personal, se centran debido a las iniciativas políticas en curso y la
Aceptado el 28 de agosto de 2014 Disponible en ampliación expectante de la legislación ambiental. Estos EC son ubicuos en el ambiente acuático,
Internet el 10 de septiembre de 2014 principalmente derivados de la descarga de efluentes de aguas residuales municipales. Su presencia
es motivo de preocupación debido al posible impacto ecológico (p. ej., alteración endocrina) en la
Palabras clave: biota del medio ambiente. Para comprender mejor su destino en las aguas residuales y en el medio
microcontaminante ambiente, se necesita un enfoque estandarizado para el muestreo. Esto asegura que se obtengan
Río datos representativos y facilita una mejor comprensión de las tendencias espaciales y temporales de
Biosólidos la ocurrencia de EC. Durante el tratamiento de aguas residuales, hay una falta de análisis de
Farmacéutico partículas en suspensión debido a los requisitos de preparación adicionales y la falta de buenos
quiral enfoques analíticos. Esto da como resultado el subregistro de varios EC que ingresan a las plantas de
Aguas residuales tratamiento de aguas residuales (WWTW) y al medio acuático. Además, los lodos pueden actuar
como medio de concentración de algunos productos químicos durante el tratamiento de aguas
residuales. La mayoría de los lodos tratados se aplican directamente a las tierras agrícolas sin análisis
de EC. Como resultado, hay escasez de información sobre el destino de las EC en los suelos y, en
consecuencia, no ha habido ningún motivo para investigar la toxicidad para los organismos
terrestres expuestos. Por lo tanto, se requiere un enfoque más holístico para el monitoreo
ambiental, de modo que se estudien el destino y el impacto de las EC en todos los compartimentos
ambientales expuestos. El enfoque analítico tradicional de aplicar la detección dirigida con
espectrometría de masas de baja resolución (p. ej., cuadrupolos triples) da como resultado que
numerosas sustancias químicas, como los productos de transformación, pasen desapercibidos. Estos
pueden exhibir una toxicidad similar a la EC original, lo que demuestra la necesidad de utilizar un
enfoque analítico integrado que complemente la detección dirigida y no dirigida con ensayos
biológicos para medir el impacto ecológico. Con respecto a los protocolos de prueba de toxicidad
actuales, es preocupante no considerar la distribución enantiomérica de los compuestos quirales que
se encuentran en el medio ambiente y las posibles diferencias toxicológicas entre los enantiómeros.
©2014 Los Autores. Publicado por Elsevier Ltd. Este es un artículo de acceso abierto bajo CC
POR licencia (http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/).
emergentes Familia/uso Prescripción Excreción Metabolitos conocidos Afluente Eliminación Lodo Final Superficie Superficie del agua
contaminante 2012 (kg)a sin cambios (%) (ng l-1) (%) (ng kg-1) efluente agua máx. (ng l-1)
(ng l-1) (ng l-1)
productos farmaceuticos
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(Continúa en la siguiente página)
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tabla 1mi (continuado)
emergentes Familia/uso Prescripción Excreción Metabolitos conocidos Afluente Eliminación Lodo Final Superficie Superficie del agua
contaminante 2012 (kg)a sin cambios (%) (ng l-1) (%) (ng kg-1) efluente agua máx. (ng l-1)
(ng l-1) (ng l-1)
ranitidina H2receptor 35,665 30d N-óxido (3mi6%), <12mi5,060mi,gramo LHgramo mi <9mi425mi,gramo <3mi32dmigramo 73F
agonista S-óxido (1mi2%)
desmetil
ranitidina (1mi2%)F
cimetidina H2receptor 3195 48mi75d cimetidina 2219mi3,452mi,gramo LMgramo mi 462mi2,605mi,gramo <0.5mi105mimigramo 220F
agonista N-glucurónido (24%),
cimetidina
sulfóxido (7mi14 %),
hidroximetilcimetidina (4 %)F
furosemida Diurético 14,840 PequeñoF Principalmente glucurónidosF 1476mi2,789mi,gramo LMgramo mi 629mi1,161mi,gramo <6mi129mimigramo 630F
bezafibrato regulador de lipidos 7966 50F Glucurónidos (20%)F 420mi971mi,gramo LMgramo mi 177mi418mi,gramo <10mi60mimigramo 90gramo
simvastatina regulador de lipidos 49,198 Pequeño b-Metabolito de hidroxiácidoF <7mi115mi,gramo mi mi <3mi5mi,gramo <0.6d,mi,gramo mi
bloqueador N-monodemetildiltiazem
(activo)F
teofilina broncodilatador 4yo 10 Cafeína, 3-metilxantina 9467mi20.400h,i,yo Hi mi 1220mi3,169h,i 76mi558h,i 1,439i
Tramadol Analgésico 41,445 15mi35d,yo Desmetiltramadol 733mi48,488mimii,yo
Lgramo,i
mi 739mi59,046mi,gramo,h,i <30mi5,970dmiF,h,i 7,731F
(activo)F
nortramadol metabolito mi mi mi 226mi2,457h,i,yo mhi mi 145mi433h,i 11mi181h,i 410i
Codeína Varios 34,626 64mi70d,yo Codeína-6-glucurónido 1088mi10,321mimii,yo LHgramo,i mi 372mi5,271mi,gramomii <1.5mi347dmii 815F
(principal),
metabolito
Sulfapiridina antibacteriano mi <10 hidroxilo, acetilo 914mi4,971gramo LHgramo mi 277mi455gramo <2mi28F,gramo 142F
metabolitos
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tabla 1mi (continuado)
emergentes Familia/uso Prescripción Excreción Metabolitos conocidos Afluente Eliminación Lodo Final Superficie Superficie del agua
contaminante 2012 (kg)a sin cambios (%) (ng l-1) (%) (ng kg-1) efluente agua máx. (ng l-1)
(ng l-1) (ng l-1)
Sulfasalazina Crónico 54,039 15 Ácido 5-aminosalicílico 0.2mi116mi,gramo Lgramo mi 0.3mi484mi,gramo <1.5mi76mimigramo 168F
intestino (activo),
trastornos sulfapiridina (activa)F
trimetoprima antibacteriano 10,998 80d 1,3-óxidos, 30derivados 4- 213mi2,925mi,gramo,j LMj,gramo mi 128mi1,152mi,gramo,j,k <1.5mi108dmigramo,j,k 183F
hidroxiF
Oxitetraciclina antibacteriano 17,143 30 N-desmetiloxitetraciclina 3600 HC 6710 170b mi mi
tamoxifeno contra el cáncer 453 30 Hidroxitamoxifeno (activo) 143mi215j Lj mi <10mi369j,k <10mi212j,k mi
Drogas ilícitas y estimulantes
lícitos MDMA Alucinógeno mi 20yo MDA, HMMA, HMA 10mi231h,i,yo Li 13mi38h,i 0.5mi8.7h,i 25h,i
MDEA Alucinógeno mi 19yo MDA <0.3mi1.4h,i mi mi <0.5h <0.1h mi
MDA Alucinógeno/ mi Altoyo mi 10mi18h,i,yo mi mi 11mi15h,i <0.1mi1.7h,i 1.7i
metabolito
Anfetamina Estimulante mi 1mi74d,yo 25 % de fenilacetona, 77mi5,236mimii,yo
Hgramo,i
mi 2mi201mi,gramomii <1mi9dmii 4.3h
trifluorometil- Estimulante mi <1 (rata)yo Metabolito hidroxilado 2.4mi5.1h,i,yo mi mi 4.6mi6.6h,i 0.2mi1.2h,i 6.1i
fenilpiperazina
6-acetilmorfina metabolito mi <1yo mi 3.0mi22h,i,yo mi mi <0.3mi2.2h,i <0.1h mi
Cafeína indicador humano mi 1yo Ácidos y 1-metilxantina mi 9902mi25,138h,i,yo Hi mi 1744mi2,048h,i 163mi743h,i 1,716i
Nicotina indicador humano 442 mi 3919mi9,684h,i,yo Hi mi 52h 12mi86h,i 148i
productos de cuidado personal
Fenech et al., 2013; Hughes et al., 2013; Loos et al., 2013; bajo -pez-
Serna et al., 2013).
FKasprzyk-Hordern
jWwTWs
hBaker
kCinco
CDatos
i
10 investigación del agua 7 2 ( 2 0 1 5 ) 3mi2 7
Figura 1miFluctuaciones de flujo másico para antibióticos seleccionados en aguas residuales a lo largo de un período de un día (a) y durante el
transcurso de un año (b)miadaptado deCoutu et al. (2013).
muestreo, la información obtenida de tales estudios es extremadamente (Coutu et al., 2013). Se observó un pico en la recepción de carga
valiosa. Se puede utilizar como un indicador principal de los sitios dentro entre las 07:00 y las 9:00 h (Figura 1a). Esto se explica por la
de la cuenca que requieren un estudio más detallado. Luego, estos posología y la acumulación de fármacos administrados en la orina
pueden estar sujetos a protocolos de muestreo más sólidos para facilitar durante el sueño (OLP - sz et al., 2010; Coutu et al., 2013).
una mayor comprensión del destino y la ocurrencia de EC durante el Por lo tanto, después de la primera descarga del inodoro del día, se observa un
tratamiento de aguas residuales y en el medio ambiente en estos sitios aumento en la carga de antibióticos. Se espera que otras CE derivadas de la orina se
predeterminados de interés. comporten de la misma manera. Sin embargo, se desconoce cómo responde el
rendimiento de los WwTW a este aumento diario en la concentración de recepción y
3.1.3. Variación intradiaria la carga volumétrica. La recolección de las muestras de efluentes finales
Se prevé que las concentraciones de EC en las aguas residuales correspondientes ayudaría a solucionar este problema.
receptoras varíen a lo largo del día.Coutu et al. (2013) recolectaron
muestras compuestas por hora (es decir, una muestra cada 15 min para 3.1.4. Variabilidad interdía
crear un compuesto por hora) para aguas residuales afluentes durante Un amplio estudio europeo de 19 países europeos utilizando una variedad de
períodos de muestreo de 24 h. Esto se utilizó para investigar la muestreo proporcional de tiempo, flujo y volumen intentó investigar la
variabilidad diaria de las concentraciones de antibiótico. Las muestras se variabilidad entre días (es decir, durante un período de una semana) de
enfriaron en el momento de la recogida, pero su estabilidad a 4-C no fue drogas ilícitas en las aguas residuales afluentes (Tomás et al., 2012). Los datos
investigado ni referenciado. Sin embargo, se ha observado una recopilados revelaron una tendencia de uso recreativo para algunos
degradación significativa (>15 %) para algunos EC almacenados a 4-C por compuestos (Figura 2). Tanto la benzoilecgonina (el principal metabolito de la
solo 12 h (Baker y Kasprzyk-Hordern, 2013). A pesar de esta cocaína) como la MDMA mostraron niveles elevados los fines de semana. Por
incertidumbre, los seis antibióticos estudiados (trimetoprima, el contrario, se anticipa que las sustancias químicas dispensadas en hospitales,
norfloxacina, ciprofloxacina, ofloxacina, clindamicina, metronidazol) como los medios de contraste de rayos X y los medicamentos contra el cáncer,
mostraron variación en la concentración a lo largo del día. se observarán en concentraciones más altas.
Figura 2miVariación interdiaria en el consumo de cocaína (COC) y MDMA calculada a partir de un amplio estudio europeo que perfila las aguas
residuales de 19 ciudadesmiadaptado deTomás et al. (2012).
investigación del agua 7 2 ( 2 0 1 5 ) 3mi2 7 11
durante los días de semana cuando las citas en el hospital son mayores. La información de prescripción también mostró una tendencia similar
La variabilidad interdía de la concentración de EC es difícil de apreciar para el número de protectores solares y preparaciones de protección
completamente sin realizar un muestreo proporcional al flujo. Esto es solar prescritos (Fig. 3). Esto indica que los productos de cuidado
más significativo cuando se comparan los períodos entre semana y fin de personal asociados con estas preparaciones, como los filtros UV,
semana en los que los flujos de aguas residuales pueden variar también serán más frecuentes en las aguas residuales durante el verano.
notablemente. Las diferencias en el flujo entre semana y fin de semana Por el contrario, la pseudoefedrina (utilizada en descongestionantes
serán específicas para la cuenca en cuestión. Por ejemplo, un área nasales) y la folcodina (utilizada en preparaciones para la tos) mostraron
residencial (viajeros) o turística verá un mayor flujo durante los fines de una tendencia opuesta en su uso, observándose la prescripción más alta
semana. Por otro lado, una cuenca que contiene obras industriales durante los meses de invierno (Figura 1) (Servicio Nacional de Salud,
puede observar una reducción de caudal y dilución durante los fines de 2012). La concentración acumulada de efedrinas se ha informado en
semana. La lluvia también resultará en cambios en el flujo de aguas concentraciones más altas durante los meses de invierno (Kasprzyk-
residuales entre días. Esto ilustra que reportar la carga (masa por día) Hordern y Baker, 2012a). Además, un alto aporte del enantiómero1S,2S(
sobre el enfoque tradicional de concentración (masa por litro) para þ)-pseudoefedrina durante el invierno es consistente con un mayor uso
superar las variaciones temporales en el flujo es más adecuado para de medicamentos de venta libre para tratar los síntomas del resfriado (
describir los hallazgos. Kasprzyk-Hordern y Baker, 2012b). Un estudio deDurazno y Bernot
(2011)intentó determinar variaciones temporales de 15 EC dentro de dos
3.1.5. estacionalidad ríos durante un período de un año. Sin embargo, el protocolo de
Algunos EC tienen usos estacionales, lo que indica que su carga de afluentes muestreo consistió en una sola muestra aleatoria mensual que restringe
variará a lo largo del año. Por ejemplo, la información de prescripción mensual severamente la comprensión de la variación estacional. Un enfoque más
para el Reino Unido mostró que los antihistamínicos utilizados para tratar robusto que llevó a cabo un muestreo proporcional de flujo semanal de
alergias (p. ej., fiebre del heno) alcanzaron su punto máximo entre mayo y 24 h cada mes durante un período de un año, investigó las variaciones
agosto, cuando la producción de polen es mayor (Fig. 3) (Servicio Nacional de temporales de los antibióticos en las aguas residuales afluentes (Coutu
Salud, 2012). En general, las cantidades prescritas fueron un 100 % mayores et al., 2013). Se informó la estacionalidad tanto de la ciprofloxacina como
en verano en comparación con los meses de invierno. Esta relación se ha de la norfloxacina en la recepción de aguas residuales para un WwTW en
establecido para el antihistamínico cetirizina en las aguas residuales noruegas Suiza (Figura 1b). Los flujos másicos fueron mayores en los meses de
(Harman et al., 2011). invierno y primavera,
Fig. 3miInformación mensual del análisis de costos de prescripción del Servicio Nacional de Salud (artículos dispensados por contratistas
de farmacias y electrodomésticos en Inglaterra) para antihistamínicos (loratadina, clorhidrato de cetirizina y clorhidrato de fexofenadina)
(a), filtros solares y preparados de protección solar (b), clorhidrato de pseudoefedrina (c) y folcodina ( d) en 2012 (Servicio Nacional de Salud,
2012).
12 investigación del agua 7 2 ( 2 0 1 5 ) 3mi2 7
explicado por el uso terapéutico estacional. Por ejemplo, la tales eventos son difíciles de monitorear debido a su ocurrencia
ciprofloxacina se usa para tratar infecciones de las vías respiratorias e impredecible. Otro escenario que podría dar lugar a un fuerte
infecciones que afectan la garganta, la nariz y los oídos (Coutu et al., aumento de la carga de un fármaco en el medio ambiente es el caso
2013). Esta relación no se pudo establecer para los datos del análisis de de una pandemia. Un brote de influenza en el Reino Unido en 2009
costos de recetas del Reino Unido (Servicio Nacional de Salud, 2012). resultó en un alto número de personas tratadas con antivirales y
antibióticos (Cantante et al., 2011; Slater et al., 2011; Cantante et al.,
3.1.6. Eventos ocasionales 2013). Existe un conocimiento limitado de la resiliencia de los WwTW
Existe una falta de conocimiento sobre el impacto de eventos ocasionales en la para mantener un rendimiento normal y lograr la eliminación de
carga de EC en las aguas residuales, o su impacto en el rendimiento del antibióticos en tales eventos. Sin embargo, la investigación a escala
tratamiento de aguas residuales y en la biota del medio ambiente receptor. Se de laboratorio mostró que las concentraciones típicamente
puede anticipar un aumento en el consumo de drogas durante los festivales reportadas de carboxilato de oseltamivir (el metabolito activo de
de música (Lai et al., 2013a), vacaciones públicas (Lai et al., 2013b), grandes Tamiflu®, el medicamento utilizado en respuesta al brote de gripe)
eventos deportivos (Gerrity et al., 2011) y por los estudiantes durante los redujo el rendimiento de los lodos activados con respecto a la
períodos de exámenes para mejorar la concentración (Dennhardt y Murphy, eliminación de nutrientes (Slater et al., 2011).
2013). Se puede observar una fuente menos predictiva de aumento de la carga
de drogas durante la eliminación directa de una gran cantidad de drogas 3.2. Partición de ECs a materia sólida durante
ilícitas durante una redada policial en una fábrica de producción ilegal. tratamiento de aguas residuales
sobre los mecanismos dominantes que gobiernan la remoción (Petrie et ya varias profundidades), las aguas superficiales circundantes y la
al., 2014a,c). La eliminación puede variar mucho entre las CE, desde un absorción por las plantas durante un período de tiempo prolongado. La
proceso impulsado físicamente (adsorción) hasta reacciones enzimáticas información de apoyo sobre el pH, la lluvia, la temperatura, la luz solar y
mediadas biológicamente (biodegradación) (Helbling et al., 2010; Petrie el tipo/características del suelo ayudaría a comprender su destino. Un
et al., 2014a). Su identificación también necesita estar respaldada con excelente estudio deMayordomo et al. (2012)encontró que después de la
información de las condiciones y operación del proceso, remoción de aplicación de biosólidos, el triclosán (~0.8mi1,0 mg kg-1) mostró poco
nutrientes y análisis complementarios de la caracterización física/ cambio en la concentración durante los ocho meses iniciales para tres
biológica de la biomasa (Petrie et al., 2014a). Con este conocimiento, se tipos de suelo diferentes. Sin embargo, después de 12 meses se
podría ajustar el funcionamiento del proceso para favorecer su recuperó menos del 20% de la concentración inicial. Una gran fracción de
eliminación (Petrie et al., 2014b). Dicha información también se puede esto se atribuyó a la transformación biológica de triclosán en
utilizar para identificar dónde se pueden necesitar más esfuerzos de metiltriclosán. Se observó metiltriclosán hasta 0,4 mg kg-1, lo que
investigación. Por ejemplo, los productos químicos eliminados por demuestra que los productos de transformación deben investigarse
biodegradación sugieren que se necesita una mayor investigación de los aquí.
posibles productos de biotransformación en los efluentes finales, y los
eliminados por adsorción requieren una mayor comprensión de su 3.3. Destino de las EC en aguas ambientales
destino durante y después del tratamiento de lodos.
3.3.1. Metabolitos humanos
Los productos químicos originales a menudo se excretan del cuerpo
3.2.3. Biosólidos y suelos enmendados humano con una serie de metabolitos asociados. A modo de
Durante la digestión anaeróbica se generan biosólidos (o lodos tratados). ejemplo, el ibuprofeno se excreta como fármaco inalterado (1 %) y
Estos se aplican a menudo a las tierras agrícolas como fertilizante en varios metabolitos: (þ)-2-40-(2-Hidroxi-2-metilpropil)-ácido
algunos países. A pesar de la larga digestión (20mi30 días) y fenilpropiónico (25%), (þ)-Ácido 2-40-(2-carboxipropil)-
almacenamiento al aire libre hasta seis meses después del tratamiento, fenilpropiónico (37%) e ibuprofeno conjugado (14%) (Kasprzyk-
se ha demostrado que algunos EC persisten (Corte - s et al., Hordern et al., 2008b). Sin embargo, solo ~20 % de las EC
2013). Actualmente, ninguna legislación controla el uso de reportadas previamente en aguas del Reino Unido eran metabolitos
biosólidos en tierras agrícolas con respecto a la concentración de (tabla 1), y esto se refleja en los estudios internacionales (Gros et al.,
EC. En consecuencia, aquí se ha observado una falta de análisis ( 2012; Hughes et al., 2013;
- pez-Serna
bajo et al., 2013). Es cierto que su
Tabla 2). La mayoría de las sustancias químicas investigadas la determinación se ha visto restringida por la falta de estándares
previamente en biosólidos se encontraron en <1 mg kg-1. Por otra analíticos de referencia disponibles. A pesar de esto, su determinación es
parte, el bisfenol A, el triclosán, el triclocarbán y los antibióticos esencial ya que las EC originales libres a menudo se escinden de los
ciprofloxacino, ofloxacino y norfloxacino se han notificado en metabolitos humanos y, en particular, de los conjugados de glucurónido
> 1 mg kg-1(Tabla 2) (Golet et al., 2002; McAvoy et al., 2002; Lindberg et cuando se exponen a condiciones ambientales.Ternes et al., 1999). Esto
al., 2005; Morales et al., 2005; Heidler et al., 2006; Chu y Metcalfe, 2007; se ha observado en estudios por lotes de lodos activados y aguas
Ying y Kookana, 2007; Stasinakis et al., 2008; Cha y Cupples, 2009; residuales crudas para estrógenos esteroides (17a-EE2 3- glucurónido,
Langdon et al., 2011; Gottschall et al., 2012; Sabourin et al., 2012; Guerra estriol 16a-glucurónido y estrona 3-glucurónido) (Gomes et al., 2009) y
et al., 2014). Estos productos químicos tienen propiedades fisicoquímicas sugirió que ocurra específicamente para la carbamazepina durante el
muy diferentes (hidrofobicidad, solubilidad en agua, etc.) (Tabla 2), lo tratamiento de lodos activados a gran escala (Viena et al., 2007). Además,
que sugiere que su destino y transporte en suelos modificados variará ( el análisis de los metabolitos es necesario, ya que se pueden encontrar
Morais et al., 2013). El triclosán y el triclocarbán exhiben una mayor en concentraciones mucho mayores que la correspondiente sustancia
hidrofobicidad (logkAy4.2mi4.8) indicativo de retención dentro de la química original y pueden ser farmacológicamente activos (Kasprzyk-
matriz del suelo. Por el contrario, los que son relativamente solubles en Hordern et al., 2008b). Para demostrarlo, se ha encontrado un
agua ( 3.0 104mgl-1miciprofloxacina, norfloxacina y ofloxacina) sugieren metabolito principal de carbamazepina (epóxido de carbamazepina) en
una movilidad hidrofílica que puede resultar en su transporte a las aguas aguas residuales afluentes en concentraciones que oscilan entre 880 y
superficiales circundantes. Sin embargo,Peajes (2001)demostraron que 4026 ng l-1mientras que el compuesto original se encontró a <1,5mi113
los antibióticos muestran una amplia gama de movilidad en el suelo. ng l-1(Huerta-Fontela et al., 2010). Los metabolitos también pueden ser
Esto implica que es probable que otros mecanismos sean importantes, persistentes durante el tratamiento secundario de aguas residuales (
en particular para los EC cargados. Es probable que el comportamiento Lajeunesse et al., 2012; Petrie et al., 2013b). Su liberación al medio
de partición de los EC cargados esté gobernado por otros mecanismos, ambiente y la posibilidad de una subsiguiente biotransformación/
como las atracciones electrostáticas (Hyland et al., 2012). Si las desconjugación en compartimentos ambientales al EC original hace que
interacciones de carga juegan un papel en la sorción, entonces lakAy su determinación sea esencial para evaluar mejor el riesgo ecológico.
Tabla 2miConcentración y propiedades fisicoquímicas (ChemicalBook, 2014; ChemSpider, 2014; DrugBank, 2014) de EC encontrados en
biosólidos (norte≥3).
emergentes RegistrokAy paquetea Agua País Conc. media de biosólidos Referencia
contaminante solubilidad (mg l-1) (mg kg-1peso en seco)
estrona 3.13 10.3 30.0 Alemania <MQL-0.02 Ternes et al., 2002
Canadá 0.06 Sabourin et al., 2012
Australia <MQL-0.28 Langdon et al., 2011
Ibuprofeno 3.97 4.91 21.0 España 0.30 Radjenovic - et al., 2009a
Canadá 0.15a Guerra et al., 2014
España 0.02mi0.44 Albero et al., 2014
Canadá 0.17 Sabourin et al., 2012
Canadá 0.06 Gottschall et al., 2012
España 0.09 Morais et al., 2013
naproxeno 3.18 4.15 15.9 Canadá 0.02a Guerra et al., 2014
España <MQL-0.02 Albero et al., 2014
Canadá 0.01 Sabourin et al., 2012
diclofenaco 4.51 4.15 2.37 España 0.19 Radjenovic - et al., 2009a
España <MQL-0.63 Albero et al., 2014 Morais et al.,
España 0.06 2013 Spongberg y Witter, 2008
Canadá <MQL-0.02 Radjenovic
Paracetamol 0.460 9.38 1.40 104 España 0.03 - et al., 2009a
EE.UU <MQL-0.37 Ding et al., 2011
Canadá 0.02a Guerra et al., 2014
España 0.02mi0.29 Albero et al., 2014
gemfibrozilo 3.40 4.75 mi España 0.12 Radjenovic - et al., 2009a
España <MQL-0.07 Albero et al., 2014 Sabourin et
Canadá 0.008 al., 2012 Spongberg y Witter,
Canadá <MQL-0.003 2008 Radjenovic
Carbamazepina 2.45 13.9 17.7 España 0.08 - et al., 2009a
EE.UU <MQL-0.02 Ding et al., 2011 Miao et al.,
Canadá 0.26 2005 Gottschall et al., 2012
Canadá 0.18 Sabourin et al., 2012 Morais et
Canadá 0.09 al., 2013 Spongberg y Witter,
España 0.03 2008 Radjenovic
Canadá 0.01
fluoxetina 4.05 3.95 5.00 104 España 0.12 - et al., 2009a,b
Canadá 0.09 Sabourin et al., 2012
Canadá 0.11 Gottschall et al., 2012
propranolol 3.48 9.42 61.7 España 0.03 Radjenovic - et al., 2009a
Canadá 0.04 Sabourin et al., 2012
Canadá 0.12 Gottschall et al., 2012
Canadá 0.36a Guerra et al., 2014
Canadá 0.23 Gottschall et al., 2012
Ciprofloxacino 0.280 6.09 3.00 104 Suiza 2.27mi2.42 Golet et al., 2002
Suecia 0.50mi4.80 Lindberg et al., 2005 Guerra et
Canadá 6.50a al., 2014 Sabourin et al., 2012
Canadá 5.87 Gottschall et al., 2012
Canadá 3.26 Spongberg y Witter, 2008 Golet
Canadá <MQL-0.05 et al., 2002
norfloxacina - 1.03 2.75 1.78 105 Suiza 2.13mi2.37
Suecia 0.10mi4.20 Lindberg et al., 2005
Canadá 1.75 Sabourin et al., 2012
Canadá 1.01 Gottschall et al., 2012
ofloxacina - 0.390 5.23 2.83 104 Suecia <MQL-2.00 Lindberg et al., 2005
España 0.07 Radjenovic - et al., 2009a,b
Canadá 0,69a Guerra et al., 2014
Canadá 1.07 Sabourin et al., 2012
Canadá 1.40 Gottschall et al., 2012
tetraciclina - 1.30 3.30 5.00 104 EE.UU <MQL-0.56 Ding et al., 2011
Canadá 0.24a Guerra et al., 2014 Sabourin et
Canadá 0.34 al., 2012 Gottschall et al., 2012
Canadá 0.51 Spongberg y Witter, 2008
Canadá <MQL-0.01
investigación del agua 7 2 ( 2 0 1 5 ) 3mi2 7 15
Clave: RegistrokAy, octanolmicoeficiente de agua;paquetea, coeficiente de disociación ácida; MQL, límite de cuantificación del método.
aInformado como mediana.
la formación de numerosos productos de degradación o transformación. investigación a escala de laboratorio de lodos activados. Los
Estos no están bien estudiados ya que los enfoques típicos de detección productos de transformación también han sido reportados en
dirigida para compuestos conocidos (espectrometría de masas de baja concentraciones autóctonas en efluentes finales de lodos activados
resolución que utiliza tecnología de triple cuadrupolo) no son capaces de WwTW
-mez(Ir
et al., 2010).Ir -mez et al. (2010)identificado trans-
identificarlos. Además, dado que las rutas de biotransformación a productos de formación de acetaminofén (P-aminofenol) y
menudo no se conocen, existen muy pocos estándares disponibles para azitromicina (compuesto sin nombre) mediante cribado no dirigido
estos productos de transformación. Helbling et al. (2010)identificó con utilizando espectrometría de masas de tiempo de vuelo cuadrupolo
éxito productos de transformación biológica no informados previamente (QTOF). Su identificación es fundamental ya que estos pueden ser
para los productos farmacéuticos bezafibrato, diazepam (Figura 5a), más tóxicos que el compuesto original como es el caso del P-
levetiracetam, oseltamivir y valsartán usando espectrometría de masas aminofenol (Bloomfield, 2002; Ir -mez et al., 2010). Por lo tanto
de alta resolución (tecnología de trampa orbital de trampa de iones la eliminación de la CE original no se traduce necesariamente en la eliminación
lineales) durante de la toxicidad. Teniendo en cuenta el elevado número de padres
(a) (b)
Figura 5miVías de transformación del diazepam durante el tratamiento de lodos activados (a)miadaptado deHelbling et al. (2010) y cuando
se expone a la luz solar simulada (b)miadaptado deOeste y Rowland (2012).
dieciséis investigación del agua 7 2 ( 2 0 1 5 ) 3mi2 7
CE en aguas residuales (tabla 1) (Hughes et al., 2013), se espera que Los factores ambientales como la profundidad del río, la sombra de la
exista un gran número de productos de transformación (de toxicidad y vegetación de la orilla, la presencia de partículas y la estación también
persistencia desconocidas) en el efluente final y en las aguas requieren una mayor investigación para evaluar su impacto en la fotólisis
superficiales receptoras. de EC en condiciones ambientales.
Figura 6miEcotoxicidad CE50información (norte≥5) disponibles en la literatura para las EC reportadas para un mínimo de tres tipos de
especies diferentes con recuadros que muestran el rango intercuartílico y la mediana, y bigotes que muestran el rango, también se
muestran los valores atípicos. Cabe señalar que la información recopilada sobre la respuesta toxicológica solo brinda una percepción
subjetiva de la toxicidad, ya que depende en gran medida de las especies de prueba estudiadas, ya que las CE pueden causar respuestas
toxicológicas variables entre el tipo de especie. Datos obtenidos de: (Henschel et al., 1997; Holten Lützhøft et al., 1999; Wollenberger et al.,
2000; Cleuvers, 2003; Ferrari et al., 2003; Pro et al., 2003; Cleuvers, 2004; Eguchi et al., 2004; Pomati et al., 2004; Cleuvers, 2005; Isidori et al.,
2005a,b; Heckmann et al., 2007; Isidori et al., 2007; Kim et al., 2007; DeLorenzo y Fleming, 2008; Parque y Choi, 2008; Quinn et al., 2008b; De
Liguoro et al., 2009; Rosal et al., 2010; Han et al., 2010; Van den Brandhof y Montforts, 2010; Dave y Herger, 2012). CE50está clasificado como
<1 mg l¡1¼muy tóxico para los organismos acuáticos, 1mi10 mg l¡1¼tóxico para los organismos acuáticos,
10mi100 mg l¡1¼nocivo para los organismos acuáticos y >100 mg l¡1¼no clasificado (Comisión de las Comunidades Europeas,
1996; Claves, 2003).
mezcla (paracetamol, carbamazepina, gemfibrozil y venlafaxina), así ECs sinérgicamente, mientras que en baja concentración. Además, estos
como el efluente WwTW mostraron reducciones significativas en la estudios deben evaluar el impacto ecológico en organismos de
producción de embriones durante un período de seis semanas ( diferentes niveles tróficos. También se debe tener en cuenta el medio de
Galus et al., 2013). También,Dietrich et al. (2010)investigó la exposición utilizado. Las aguas superficiales contienen materia orgánica
toxicidad de compuestos individuales y mezclas de carbamazepina disuelta que podría reducir potencialmente la biodisponibilidad de los
(500 ng l-1), diclofenaco (360 ng l-1), EE2 (0,1 ng l-1) y metoprolol compuestos. Esto no se considera actualmente en los protocolos de
(1200 ng l-1) aD. magnadurante seis generaciones. Estas pruebas de toxicidad de laboratorio existentes.
concentraciones fueron seleccionadas para representar
concentraciones ambientalmente relevantes para aguas fluviales en 3.4.3. Drogas ilícitas
Alemania (Dietrich et al., 2010). Sin embargo, la influencia de la A pesar de que se reportan numerosas drogas ilícitas en aguas
mezcla farmacéutica fue inconsistente e impredecible. Esto está en superficiales (tabla 1) y la posibilidad de cargas de choque que se pueden
desacuerdo con las pruebas de toxicidad aguda de mezclas encontrar (Emke et al., 2014), solo hay unos pocos estudios
farmacéuticas realizadas a concentraciones mayores (Claves, 2003, experimentales que han investigado la toxicidad para los organismos
2004). Además, no se observó ninguna relación en el efecto acuáticos. Las drogas ilícitas son potentes por naturaleza, por lo que se
toxicológico para generaciones sucesivas deD.magna.Se postuló infiere una alta toxicidad para los organismos acuáticos expuestos.
que esto puede deberse al desarrollo de resistencia a los fármacos ( Parolini y Binelli (2014)investigó las respuestas oxidativas y genéticas
Dietrich et al., 2010). Está claro que se necesitan más estudios para inducidas porD-9-tetrahidrocannabinol (principal compuesto psicoactivo
confirmar el impacto crónico de múltiples del cannabis) al moluscoDreissena polimorfa
18
Tabla 3miRespuesta toxicológica de enantiómeros quirales y su distribución enantiomérica en el medio ambiente.
emergentes enantiómero Respuesta toxicológica de los enantiómeros quirales Distribución de enantiómeros quirales en el medio ambiente.
contaminante
Potencia dentro de la Toxicidad para los acuáticos País Agua superficial Enantiomérica Referencia
cuerpo humano organismos fracción
Ibuprofeno S(-); R(þ) S >100 veces más potentea mi Suiza Lagos y rios 0.41mi0.47 Buser et al., 1999
España ríos 0.30mi0.50 Lo- pez-Serna et al., 2013
Australia Río 0,60mi0.80 Khan et al., 2013
Porcelana canal y rio 0.13mi0.33 Wang et al., 2013 Khan et
naproxeno S(-); R(-) Smás potentek mi Australia Río 1.00 al., 2013 Fono y Sedlak,
propranolol S(-); R(þ) S100 veces más activoa Respuesta aguda similar a EE.UU ríos 0.21mi0.53 2005
P. PromelasyD. magnaC
Smayor toxicidad crónica para Reino Unido Río 0,45 Bagnall et al., 2012a,b
P. PromelasC
SyRtoxicidad crónica España ríos 0.38mi0,60 bajo
- pez-Serna et al., 2013
similar aD. magnaC
atenolol S(-); R(þ) Smás potenteF S ~4 veces más tóxico para Reino Unido Río 0.38mi0,56 Kasprzyk-Hordern
T. thermophilad y panadero, 2012b
y Brocks, 2001.
et al., 2013.
hMehvar
CStanley
bStanley
oSanar
j
20 investigación del agua 7 2 ( 2 0 1 5 ) 3mi2 7
determinar la toxicidad de los sedimentos. Se requieren estudios durante llevado a cabo a nivel enantiomérico mostró respuestas tóxicas
largos períodos de tiempo que simulen condiciones representativas de significativamente diferentes para algunos taxones acuáticos (Tabla
sedimentos fluviales en estado estable para una variedad de especies 3) (Stanley et al., 2006, 2007; de andré - s et al., 2009). al demonio-
indicadoras. En primer lugar, estos deben respaldarse con análisis químicos estrategia,S-flSe encontró que la uoxetina era ~10 veces más tóxica
para evaluar el comportamiento de las CE en cuestión. Dichos estudios paraP. PromelasyT. thermophilaqueR-fluoxetina (Stanley et al.,
ayudarían a evaluar el impacto crónico y multigeneracional de la 2007; de andré - s et al., 2009). Información sobre efectos toxicológicos
contaminación por sedimentos en los organismos bénticos. Del mismo modo obtenidos de las pruebas de ecotoxicidad actuales que utilizan mezclas
(y como se discutió anteriormentemiSección3.2.3), los suelos enmendados racémicas pueden, por lo tanto, subestimar el riesgo realmente
también pueden contener concentraciones significativas de algunos EC planteado en el medio ambiente. Los resultados de las pruebas de
derivados municipales. La toxicidad resultante para los organismos terrestres toxicidad racémica se han utilizado para recomendar concentraciones
es poco conocida debido a la falta de conocimiento sobre su ocurrencia para previstas con efecto/sin efecto (Ferrari et al., 2004; Quinn et al., 2008a;
impulsar la investigación de su impacto toxicológico. Además, no hay métodos Martins et al., 2012) y puede ser visto como un precursor de la legislación
estándar disponibles que puedan medir fácilmente la toxicidad para los ambiental y la propuesta de estándares de calidad. Aunque la legislación
organismos terrestres expuestos. Sin embargo, se pueden utilizar métodos ambiental tiene amortiguadores de seguridad incorporados en su
indirectos como la tasa de respiración del suelo para medir el posible impacto derivación, es preocupante no reconocer la distribución enantiomérica
en la comunidad del suelo (Mayordomo et al., 2011). Estos deben respaldarse de los compuestos quirales en el medio ambiente y la falta de
con pruebas controladas de toxicidad de compuestos únicos (y múltiples) con información sobre las diferencias toxicológicas entre los enantiómeros.
especies indicadoras predeterminadas para ayudar a comprender el impacto
ecológico de la aplicación de biosólidos a los suelos agrícolas.
Se recomienda dinámica de cambio estacional. Esto permitirá establecer no ser ionizado durante el análisis. El análisis químico también debe
patrones de uso estacional de EC, así como el impacto de la temperatura estar respaldado por nuevas técnicas bioanalíticas (p. ej., metabolómica).
en el rendimiento de WwTW. La estrategia de muestreo en sí debe El uso de un enfoque de metabolómica puede generar información
considerar la obtención de balances de masa completos para el WwTW o sobre la función y la salud del organismo a nivel molecular (Bundy et al.,
tramo del sistema fluvial en cuestión. El análisis de residuos/lodos 2009). De lo contrario, dicha información no se vería en las pruebas
reciclados y sedimentos de ríos es esencial para determinar el destino de toxicológicas tradicionales que se basan en puntos finales como el
los EC en dichos sistemas. Esto incluye el análisis de fase de partículas de crecimiento, la muerte y la reproducción para un número limitado de
todas las posiciones de muestreo (Petrie et al., 2014c). Es cierto que esto especies indicadoras. Se necesitan estudios multigeneracionales a largo
será problemático de obtener para los efluentes finales durante una plazo en diferentes niveles tróficos que puedan simular las condiciones
campaña de muestreo completa. Sin embargo, la determinación de las ambientales y las concentraciones de EC. Esto ayudaría a establecer el
concentraciones finales de la fase particulada del efluente al menos una impacto ecológico de las concentraciones de EC observadas en el medio
vez durante la campaña de muestreo es valiosa, considerando la falta de ambiente.
análisis realizados previamente aquí.
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