Temperatura

Termofísica

O. Fornaro (Teoría)
D. Velázquez (Práctica)
ofornaro@[Link]
dvelazq@[Link]

1 Departamento
de Ciencias Físicas y Ambientales
Facultad de Ciencias Exactas
Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires

29 de agosto de 2022

Termofísica (DCFyA) 29 de agosto de 2022 1 / 44

Desarrollo de la materia

1 Temperatura
Generalidades: La importancia de la Termodinámica.
Criterios macroscópicos y microscópicos.
Objeto de la Termofísica. Concepto de temperatura.
Medida de la temperatura, termómetros.
Desarrollo del capítulo

1 Temperatura
Generalidades: La importancia de la Termodinámica.
Criterios macroscópicos y microscópicos.
Objeto de la Termofísica. Concepto de temperatura.
Medida de la temperatura, termómetros.
Sistema y ambiente
Primero definimos:
Sistema
Porción imaginaria de materia sobre la que tenemos interés.

Ambiente
Es lo que rodea al sistema y tiene relación directa con él.

Ambiente
Puede existir intercambio de alguna
variable de interés a través de la
Sistema interfase SISTEMA/AMBIENTE.
Existe algún límite más allá del cual
no hay intercambio de ninguna
variable de interés.
Sistema y ambiente

Luego, intentamos definir el sistema en función de ciertas magnitudes que

resulten de interés para estudiar su comportamiento, y su relación con el
ambiente.

Para esto se adoptan criterios macroscópicos y/o microscópicos.

Por ejemplo en la expansión o compresión de gas en un pistón:

variables macroscópicas variables microscópicas

- tamaño del pistón, - Cada una de las coordenadas de
- fuerza promediada sobre las las moléculas,
paredes (presión), - sus velocidades
- energía cinética promediada de (estableciendo el Hamiltoniano)
todas las partículas. ¡n ≈ 1025 !
Sistema y ambiente

Luego, intentamos definir el sistema en función de ciertas magnitudes que

resulten de interés para estudiar su comportamiento, y su relación con el
ambiente.

Para esto se adoptan criterios macroscópicos y/o microscópicos.

Por ejemplo en la expansión o compresión de gas en un pistón:

variables macroscópicas variables microscópicas

- tamaño del pistón, - Cada una de las coordenadas de
- fuerza promediada sobre las las moléculas,
paredes (presión), - sus velocidades
- energía cinética promediada de (estableciendo el Hamiltoniano)
todas las partículas. ¡n ≈ 1025 !
Desarrollo del capítulo

1 Temperatura
Generalidades: La importancia de la Termodinámica.
Criterios macroscópicos y microscópicos.
Objeto de la Termofísica. Concepto de temperatura.
Medida de la temperatura, termómetros.
Criterio macroscópico

Las coordenadas macroscópicas tienen las siguientes características:

1 No implican estructura de la materia
2 En general son necesarias pocas variables
3 Cualitativamente son sugeridas por nuestros sentidos
4 Pueden medirse directamente (por lo general)

Coordenadas macroscópicas
La descripción macroscópica supone la especificación de algunas
propiedables fundamentalmente medibles.
Criterio microscópico

Desde el punto de vista microscópico, el sistema está compuesto por un

número enorme de partículas. Cada una de ellas posee coordenadas qi ,
velocidades q̇i y niveles εik de energía.
Las moléculas interaccionan entre ellas con fuerzas de corto y de largo
alcance y con los límites o paredes.

Este tratamiento recibe el nombre de Termodinámica estadística. En

general:
1 Se hacen hipótesis acerca de la estructura de la materia
2 Se necesitan muchas magnitudes.
3 Dichas magnitudes no surgen de los sentidos
4 no pueden medirse (individualmente)
Macroscópico vs. microscópico?

Podemos pensar que ambos criterios son distintos e incompatibles, pero

existeen relaciones entre ellos.
Es de esperar que ambos conduzcan a relaciones similares en algún límite

Por ejemplo:
La magnitud presión (macroscópica) es consecuencia del intercambio
de momentum debida a los choque de las moléculas contra las paredes
del recipiente.
Sin embargo:
mientras el criterio macroscópico está basado en alguna magnitud
medible (casi) directamente
el criterio microscópico debe asumir algunos postulados no visibles
directamente por nuestros sentidos, por ejemplo la existencia de
moléculas, estado vibracional, energías individuales, etc.
Desarrollo del capítulo

1 Temperatura
Generalidades: La importancia de la Termodinámica.
Criterios macroscópicos y microscópicos.
Objeto de la Termofísica. Concepto de temperatura.
Medida de la temperatura, termómetros.
Objeto de la Termofísica

Termofísica
El objeto es estudiar el comportamiento interno de un sistema desde un
punto de vista macroscópico.

Sin embargo, se toman en cuanta las variables que estén relacionadas con
el estado interno del sistema.

Las variables macroscópicas que están relacionadas con el estado del

sistema reciben el nombre de coordenadas termodinámicas

Un sistema que puede describirse mediante coordenadas termodinámicas se

denomina sistema termodinámico. Ejemplos:
gases, vapor, gases en contacto con sólidos o líquidos,
sólidos cristalinos, amorfos, sometidos a deformación, magnetización,
acción a través de interfases, etc.
Objeto de la Termofísica

Termofísica
El objeto es estudiar el comportamiento interno de un sistema desde un
punto de vista macroscópico.

Sin embargo, se toman en cuanta las variables que estén relacionadas con
el estado interno del sistema.

Las variables macroscópicas que están relacionadas con el estado del

sistema reciben el nombre de coordenadas termodinámicas

Un sistema que puede describirse mediante coordenadas termodinámicas se

denomina sistema termodinámico. Ejemplos:
gases, vapor, gases en contacto con sólidos o líquidos,
sólidos cristalinos, amorfos, sometidos a deformación, magnetización,
acción a través de interfases, etc.
Equilibrio térmico

Supongamos que tenemos un sistema gaseoso:

Puede ser definido por variables macroscópicas como

presión masa
volumen composición

En principio, V y P pueden ⇒ Las variables V y P son

tomar cualquier valor en variables independientes.
forma independiente También lo son la masa y
la composición

Por ahora asumamos que masa y composición son constantes,

y llamemos X, Y a las coordenadas termodinámicas.
Equilibrio térmico

Supongamos que tenemos un sistema gaseoso:

Puede ser definido por variables macroscópicas como

presión masa
volumen composición

En principio, V y P pueden ⇒ Las variables V y P son

tomar cualquier valor en variables independientes.
forma independiente También lo son la masa y
la composición

Por ahora asumamos que masa y composición son constantes,

y llamemos X, Y a las coordenadas termodinámicas.
Equilibrio térmico
Cuando un sistema está en un estado (X , Y ), tal que sus valores
permanecen constantes mientras no se modifiquen
las condiciones externas, está en estado de equilibrio.
El equilibrio depende de la proximidad o interacción con otros sistemas, y
del tipo de separación que exista entre ellos:
Sistema A Sistema A

cualquier valor de (Y,X) valores restringidos

de (Y,X)
pared pared
adiabatica diatermica
Sistema B Sistema B

cualquier valor de (Y’,X’) valores restringidos

de (Y’,X’)

Los sistemas están aislados Existe comunicación entre los sis-

temas
Principio cero de la termodinámica
Si A está en contacto con B y C, los sistemas alcanzarán un único
equilibrio a través de la pared diatérmana.
Alcanzado el equilibrio, no hay más comunicación entre B y C

Sistema A

Sistema A

Sistema B Sistema C Sistema B Sistema C

A está en equilibrio con B y C ⇒ B está en equilibrio con C

intercambiando las paredes tampoco habrá cambios posteriores.
Temperatura
Experimento: ponemos en contacto los sistemas A y B
1 Establecemos
 0 0las coordenadas (Y1 , X1 )A (en A), que corresponde al
estado Y1 , X1 (en B).
B
2 Por algún procedimiento,
 0 0  hallamos otro estado (Y2 , X2 )A , que esté en
equilibrio con Y1 , X1
B

Y
Sistema A
Y’
Sistema B
Existen muchos estados
(Yi , Xi )A que pueden
III estar
 0 0en  equilibrio con
III’

Y1 , X1 .
B
II’
II
(Yi,Xi) Estos puntos definen la
(Y’i,X’i)
I’ isoterma I.
I

X X’
Temperatura

El razonamiento es el que sigue:

Como  0 0
(Y1 , X1 )A Y1 , X1
 0 0 B ⇒ (Y1 , X1 )A (Y2 , X2 )A
(Y2 , X2 )A Y1 , X1
B
de acuerdo al Principio cero. Podemos decir que todas las coordenadas
(Yi , Xi )A están en equilibrio térmico entre sí, y por lo tanto pertenecen a la
misma isoterma (que llamamos I ).

Del mismo modo se podría razonar  para hallar otra isoterma (I ),

0 0
correspondiente a otro equilibrio Y2 , X2 ;
B
o para hallar todos los estados que estén en equilibrio con determinado
juego de coordenadas (Yi , Xi )A y establecer las coordenadas de las
isotermas (I 0 , I 00 ), etc. del sistema B.
Temperatura

Queda claro que podemos hallar una familia de isotermas (I , II , II ) del

sistema A y una familia (I 0 , II 00 , III 000 ) etc. del sistema B.

Las isotermas tienen en común todas las coordenadas que están en

equilibrio térmico entre si.
Temperatura
Es la propiedad común de los estados termodinámicos que aseguran que
están en equilibrio térmico entre sí.

o dicho de otro modo:

Es la propiedad que determina si un sistema se halla o nó en equilibrio
térmico con otros sistemas.
Temperatura. Definición matemática

Pondremos en contacto térmico los sistemas A de coordenadas (Y , X )A

con B (Y 0 , X 0 )B y C (Y 00 , X 00 )C .

el equilibrio entre A y C implica Análogamente, entre B y C

una relación
fBC Y 0 , X 0 ; Y 00 , X 00 = 0

fAC Y , X ; Y 00 , X 00 = 0

fAB puede ser distinta a fBC , pero ambas son continuas.

Despejemos una de las variables, por ejemplo Y 00 de ambas ecuaciones:

Y 00 = gAC Y , X ; X 00


⇒
gAC Y , X ; X 00 = gBC Y 0 , X 0 ; X 00



Y 00 = gBC Y 0 , X 0 ; X 00


Temperatura. Definición matemática

Pondremos en contacto térmico los sistemas A de coordenadas (Y , X )A

con B (Y 0 , X 0 )B y C (Y 00 , X 00 )C .

el equilibrio entre A y C implica Análogamente, entre B y C

una relación
fBC Y 0 , X 0 ; Y 00 , X 00 = 0

fAC Y , X ; Y 00 , X 00 = 0

fAB puede ser distinta a fBC , pero ambas son continuas.

Despejemos una de las variables, por ejemplo Y 00 de ambas ecuaciones:

Y 00 = gAC Y , X ; X 00


⇒
gAC Y , X ; X 00 = gBC Y 0 , X 0 ; X 00



Y 00 = gBC Y 0 , X 0 ; X 00


Temperatura. Definición matemática

Pero como

equilibrio entre A y B,
el equilibrio entre A y B
⇒
y entre B y C fAB Y , X ; Y 0 , X 0 = 0

Como:
gAC Y , X ; X 00 = gBC Y 0 , X 0 ; X 00 fAB Y , X ; Y 0 , X 0 = 0




y

representan la misma situación, entonces el equilibrio no depende de X 00 .

Del mismo modo, entre A y C
y entre C y B
hA (X , Y ) = hB Y 0 , X 0

hA (X , Y ) = hB Y 0 , X 0 = hC Y 00 , X 00



Temperatura. Definición matemática

En otras palabras:
Existe una función de cada conjunto de coordenadas, que son iguales entre
sí cuando los sistemas están en equilibrio.

El valor común de de estas funciones es la temperatura empírica común a

todos los sistemas.

t = hA (X , Y ) = hB Y 0 , X 0 = hC Y 00 , X 00



(1)

La relación t = hA (X , Y ) es la ecuación de una isoterma del sistema A.

Asignando distintos valores a t obtenemos las diferentes isotermas.

Establecer una escala de temperaturas es adoptar un conjunto de

reglas que asignan un determinado valor a un conjunto de isotermas.
Desarrollo del capítulo

1 Temperatura
Generalidades: La importancia de la Termodinámica.
Criterios macroscópicos y microscópicos.
Objeto de la Termofísica. Concepto de temperatura.
Medida de la temperatura, termómetros.
Medición de la Temperatura

Establecer una escala empírica de temperatura, consiste en:

elegir como patrón un cierto sistema de coordenadas (Y , X ) que
denominamos termómetro
adoptar las reglas para asignar en valor numérico a cada una de sus
isotermas.

ica una
Si Y es constante, X es
o
etr

lg
om

denominada variable o
aa
m

te
ter

cif
en
el

di

pe

magnitud termométrica
d

on

es
as

sp

ad
m

re
ter

ied
or
iso

ac

op

θ (X ) es la función
pr
m
ter
iso

Y1
termométrica

X1
Tipos de termómetros

Existen distintos tipos de termómetros:

Tipo de termómetro Propiedad termométrica Símbolo
gas (volumen constante) presión P
resistencia eléctrica resistencia eléctrica R0
(tensión constante)
termocupla fem ε
Vapor de He (saturado) presión P
susceptibilidad
sal paramagnética χ
magnética
raiación de cuerpo negro emisividad radiante RB,λ

Históricamente, la calibración de los termómetros y la elección de la escala

ha cambiado con el tiempo.
Interpolación lineal
Se supone que θ (X ) es una función lineal.
Dados dos valores conocidos θ (X1 ) y θ (X2 ), la recta que une los
puntos es
θ (X1 ) − θ (X2 )
θ (X ) = · X + cte.
X1 − X2
Si se asigna un número arbitrario de grados al intervalo
θ (X1 ) − θ (X2 ) puede determinarse θ (X ) unívocamente.

Punto fijo patrón:

La temperatura del punto triple del agua es el valor tomado como patrón
para la termometría.

θ (H2 0PT ) = 0,01 ◦ C = 273,16 K

pero no es el único ...

IPTS-68, ITS-90, -01, ...

La escala práctica internacional de temperaturas fue establecida en varias

etapas, en distintos congresos y trabajos posteriores. Básicamente
establecen los métodos de medida y los valores de una serie de puntos fijos
que todo sistema termométrico debe poseer.

Los puntos fijos surgen de propiedades fundamentales de la materia, por

ejemplo:
Punto triple del agua, H, Ne, O
Punto de ebullición normal de diversos elementos puros y compuestos
Punto de fusión normal de diversos elementos puros y compuestos
Punto de transición de fases de algunos compuestos.
Algunos puntos fijos aceptados (IPTS)
Punto fijo Patrón Puntos fijos Temp (K)
PT (H2 O) 273.16 PEN (He) 4.22
PEN (Ne) 27.09
Puntos fijos Temp (K) PEN (N) 77.35

Secundarios
PEN (H) 20.26
PFN (Hg) 234.29
PEN (O) 90.17
Tr (Na2 SO4 )∗ 305.53
Fundamentales

PFN (H2 O) 273.15

PEN (C10 H8 )† 491.11
PEN (H2 O) 373.15 PFN (Sn) 505.00
PFN (Zn) 692.66 PEN (C13 H10 O)‡ 579.05
PFN (Sb) 903.65 PEN (Cd) 594.05
PFN (Ag) 1235.05 PFN (Pb) 600.45
∗ sulfato sódico
PFN (Au) 1337.65 † naftaleno
‡ benzofenoma

PT: punto triple; PEN: Punto de ebullición normal;

PFN: Punto de fusión normal; Tr: Transición
Termómetro de gas
El siguiente es un esquema de un termómetro de gas a volumen constante.
el depósito B contiene el gas a
medir.
el volumen se matiene constante
al variar la altura de la columna
de mercurio
La presión se determina con la
altura h.

El diseño es propenso a distintas causas de error, como volumen no usado,

interacción del gas con el depósito, etc., por lo que existen otras versiones
del dispositivo.
Funcionamiento del termómetro de gas (esquemático)

Zona a medir
Funcionamiento del termómetro de gas (esquemático)

1. Usar agua en el punto triple

2. Determinar P3

P3 es la presión del gas

para el punto triple del agua
Funcionamiento del termómetro de gas (esquemático)

3. Con el valor de P3 establecido

medir la presión P del gas
a otra temperatura conocida.
Funcionamiento del termómetro de gas (esquemático)

4. Repetimos, reduciendo el
valor de P3 para la misma
temperatura
Funcionamiento del termómetro de gas (esquemático)

4. Repetimos, reduciendo el
valor de P3 para la misma
temperatura

5. ...y repetimos para otras

temperaturas. El proceso es
independiente del gasutilizado
Escala de los gases perfectos
No obstante la observación anterior, el dispositivo es útil para analizar el
comportamiento de los gases ideales.
Para gases diluidos muy diversos como
vapor de agua, O2 , N2 , H2 , según P
tiende a cero, todos convergen a un
mismo valor en forma lineal.

Definimos
 
◦ P
θ = 273,16 · limP3 →0
P3

P3 es la presión de referencia a la tem-

peratura PT del agua.

Utilizando He se pueden medir hasta 0.5K aproximadamente.

Escala Celsius de temperatura

La escala Celsius utiliza una graduación igual a la escala de los gases

perfectos, pero su punto cero está desplazado en 0,01◦ , de tal modo que:

t (◦ C ) = θ − 273,15◦
de modo que la temperatura de condesación del vapor de agua (por
ejemplo) es de

tS = 373,15◦ − 273,15◦
= 100◦ C
Termómetro de resistencia

La conductividad y por lo tanto la resistencia de los metales cambia con la

temperatura. Es la variable termométrica
En este caso, la resistencia se construye de alambre fino, y puede estar
contenida en un marco rígido.

Fuente de corriente
constante Se debe garantizar la estabilidad
de la fuente de corriente
R PT La caída de tensión es
al voltimetro
VR = i.R
Luego, la curva de calibración

0
= R0 1 + AT + BT 2


RPT (2)

A y B se determinan con los puntos fijos de la tabla.

Termocuplas (termopares)

La unión de dos metales diferentes produce una diferencia de potencial muy

pequeña dependiente de la temperatura, conocido como Efecto Seebeck

µA Al cerrar un lazo, se genera

T
1
i
T2
una corriente que depende de
la diferencia de temperaturas.

La corriente que se genera es muy pequeña, lo que junto a la baja

impedancia de los alambres produce una caída de potencial también muy
baja.

Hay otros efectos termoelécticos actuando simultánemente, que veremos

con más detalle.
Termocuplas (termopares)

TH(+/-) definen el "tipo"

Th(+) Cu(+)
del sensor.
al mV
Th(−) Cu(−)
T La medición se realiza res-
pecto a Tref .
Si Tref = 0◦ C , entonces la
escala está en Celsius.
T ref

Esto se conoce como compensación de junta fría. Se puede realizar

por hardware (poniendo efectivamente la unión a 0◦ C ),
por software (agregando el valor de la temperatura de referencia)
una combinación de ambos (se opone una f.e.m. correspondiente a la
temperatura de referencia)
Termocuplas, tipos por norma

Tipo Th(+) Th(-) rango (◦ C ) salida (mV)

J Fe Cu-Ni -210 a 1200 -8.1 a 69.5
K Ni-Cr Ni-Al -270 a 1370 -6.4 a 54.8
T Cu Cu-Ni –270 a 400 -6.2 a 20.8
E Ni-Cr Cu-Ni -270 a 1000 -9.8 a 76.3
N Ni-Cr-Si Ni-Si-Mg -270 a 1300 -4.3 a 47.5
R Pt-13Rh Pt -50 a 1768 -0.22 a 21.1
S Pt-10Rh Pt -50 a 1768 -0.23 a 18.7
B Pt-30Rh Pt-6Rh 0 a 1820 0 a 13.8
G W W-26Re 0 a 2320 0 a 38.5
C W-5Re W-26Re 0 a 2320 0 a 37.0
D W-3Re W-25Re 0 a 2320 0 a 39.5

Los colores representan la norma (cable y conector).

Algunas de las aleaciones poseen nombre comercial.
Termocuplas, calibración

Uno de los inconvenientes de las termocuplas es su no-linealidad de la

función de calibración.
Calibración
Por este motivo, la callibración requiere el uso de polinomios de alto grado
y funciones de ajuste, tanto para la forma directa ε (T ) como la inversa
T (ε)

El proceso de calibración requiere medir la temperatura en los puntos fijos

y la de referencia (0◦ C o ambiente), y las tensiones entregadas por el
sensor, ajustando los datos a alguna función de transferencia.
Termocupla tipo K, ITS-90
rango coeficientes rango coeficientes

c0 0.000 c0 1.7600413686·101

c1 3.9450128025·101 c1 3.8921204975·101

c2 2.3622373598·10−2 c2 1.8558770032·10−2

c3 -3.2858906784·10−4 c3 -9.9457592874·10−5

c4 -4.9904828777·10−6 c4 3.1840945719·10−7
-270 a
c5 -6.7509059173·10−8 0a c5 -5.6072844889·10−10
0◦ C
c6 -5.7410327428·10−10 1370◦ C c6 5.6075059059·10−13

c7 -3.1088872894·10−12 c7 -3.2020720003·10−16

c8 -1.0451609365·10−14 c8 9.7151147152·10−20

c9 -1.9889266878·10−17 c9 -1.2104721275·10−23

c10 -1.6322697486·10−20 α0 1.185976·102

α1 -1.183432·10−4

10
ε= ∑ ci T i n 2
i=0 ε = ∑ ci T i +α0 e α1 (T −126,9686)
i=0
Termocupla tipo K, ITS-90

La calibración no es lineal
En el rango se puede hallar una función inversa T (ε).
Sensores basados en semiconductores

Termistores:
Funcionan como un resistor, pero con respues-
ta a la temperatura conocida. La pendiente
puede ser positiva (PTC) o
negativa (NTC)

La función de transferencia tie- RT 2 3

= e (A+B/T +C /T +D/T )
ne la forma Rref

Se incorporan en un circuito electrónico o se mide su resistencia en

forma directa.
NTCLE1003102B0 (NTC, 1000Ω25◦ C )
Sensores electrónicos
Sensor monolítico integrado:
Los semiconductores muestran un comportamiento muy
sensible con la temperatura.
Su rango de funcionamiento es de -80 á 150 ◦ C .

En un sensor integrado se puede combinar la electrónica necesaria para

obtener una respuesta lineal.

La conexión es muy sencilla

Se utilizan, por ejemplo, para obtener la
temperatura ambiente para la compensa-
ción de punta fría en mediciones con ter-
mocuplas.
Bibliografía sugerida

[1] Herbert B. Callen. Termodinámica. AC, Madrid, 1981.

[2] Colin B. P. Finn. Thermal Physics. Chapman Hall, 1993.
[3] Philip M. Morse. Termofísica. Selecciones Científicas, Madrid, 1era
edition, 1971.
[4] Mark W. Zemansky. Calor y Termodinámica. Aguilar-Edición Ciencia y
Técnica, Madrid, 4ta edition, 1973.
[5] Mark W. Zemansky and Richard H. Dittman. Calor y Termodinámica.
McGraw Hill, Mexico, 6ta edition, 1985.
Sistema y ambiente

Ambiente

Sistema