Hidrocarburos
Son los compuestos orgánicos más simples (compuestos de C - H) y pueden
ser considerados como las sustancias principales de las que se derivan todos
los demás compuestos orgánicos. Los hidrocarburos se clasifican en dos
grupos principales, de cadena abierta y cíclicos.
Polímeros
Los polímeros se producen por la unión de cientos de miles de moléculas
pequeñas denominadas monómeros que forman enormes cadenas de las
formas más diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones y
otras son como redes tridimensionales.
Existen polímeros naturales de gran importancia comercial como el algodón,
formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en
los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda
es otro polímero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon.
La lana, proteína del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los árboles
de hevea y de los arbustos de Guayule, son también polímeros naturales
importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polímeros que usamos en nuestra vida
diaria son materiales sintéticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polímeros de los materiales constituídos por moléculas
de tamaño normal son sus propiedades mecánicas. En general, los polímeros
tienen una excelente resistencia mecánica debido a que las grandes cadenas
poliméricas se atraen. Las fuerzas de atracción intermoleculares dependen de
la composición química del polímero y pueden ser de varias clases.
Concepto y clasificación.
Un polímero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una
sustancia cuyas moléculas son, por lo menos aproximadamente, múltiplos de
unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el
monómero. Si el polímero es rigurosamente uniforme en peso molecular y
estructura molecular, su grado de polimerización es indicado por un numeral
griego, según el número de unidades de monómero que contiene; así,
hablamos de dímeros, trímeros, tetrámero, pentámero y sucesivos. El término
polímero designa una combinación de un número no especificado de unidades.
Un polímero no tiene la necesidad de constar de moléculas individuales todas
del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas la misma
composición química y la misma estructura molecular. Hay polímeros naturales
como ciertas proteínas globulares y policarbohidratos, cuyas moléculas
individuales tienen todas el mismo peso molecular y la misma estructura
molecular; pero la gran mayoría de los polímeros sintéticos y naturales
importantes son mezclas de componentes poliméricos homólogos. La pequeña
variabilidad en la composición química y en la estructura molecular es el
resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocasionales, variaciones en
la orientación de unidades monómeras y la irregularidad en el orden en el que
se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolímeros. Estas
variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto final,
sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en
copolímeros y ciertos polímeros cristalinos.
Polímeros isómeros.
Los polímeros isómeros son polímeros que tienen escencialmente la misma
composición de porcentaje, pero difieren en la colocación de los átomos o
grupos de átomos en las moléculas. Los polímeros isómeros del tipo vinilo
pueden diferenciarse en las orientaciones relativas de los segmentos
consecutivos (unidades monómeras).
Configuración isotáctica. La que tiene todos los grupos "H" en un mismo lado.
Configuración sindioatáctica. En esta alternan los grupos "X" y "H".
Configuración atáctica. Aquí los grupos "X" y "H" alternan aleatoriamente.
En esta forma, Natta creó el polipropileno isotáctico, que tiene excelentes
propiedades mecánicas. Hasta ese momento, con los procedimientos
convencionales, sólo se había podido hacer polímeros atácticos, sin
regularidad estructural.
Homopolímeros y copolímeros.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que
contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolímeros. Los
homopolímeros, a demás, contienen cantidades menores de irregularidades en
los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolímeros contienen varias unidades estructurales, como es
el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las
propiedades de los polímeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es
que cada monómero imparta una de sus propiedades al material final; así, por
ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia química, el butadieno
su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la
aplicación particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monómeros, las propiedades
de los copolímeros van variando también, de manera que el proceso de
copolimerización permite hasta cierto punto fabricar polímeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monómeros,
sino también al variar su posición dentro de las cadenas. Así, existen los
siguientes tipos de copolímeros.
Varias estructuras de
copolímeros: (a) alternante,
(b) al azar, (c) bloque y (d)
injerto.
Propiedades Físicas de los Polímeros
Estudios de difracción de rayos X sobre muestras de polietileno comercial,
muestran que este material, constituido por moléculas que pueden contener
desde 1.000 hasta 150,000 grupos CH2 – CH2 presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carácter amorfo: a éstas
últimas se les considera defectos del cristal.
La temperatura tiene mucha importancia en relación al comportamiento de los
polímeros. A temperaturas más bajas los polímeros se vuelven más duros y
con ciertas características vítreas debido a la pérdida de movimiento relativo
entre las cadenas que forman el material.
La temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de
fusión (Tf). Otra temperatura importante es la de descomposición y es
conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.
Clasificación de los Polímeros según sus Propiedades Físicas
Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos de polímeros:
Elastómeros –Termoplásticos -Termoestables.
Los elastómeros y termoplásticos están constituidos por moléculas que forman
largas cadenas con poco entrecruzamiento entre sí. Cuando se calientan, se
ablandan sin descomposición y pueden ser moldeados.
Los termoestables se preparan generalmente a partir de sustancias semifluidas
de peso molecular relativamente bajo, las cuales alcanzan, cuando se someten
a procesos adecuados, un alto grado de entrecruzamiento molecular formando
materiales duros, que funden con descomposición o no funden y son
generalmente insolubles en los solventes más usuales.
Polimerización
Es un proceso químico por el cual, mediante calor, luz o un catalizador, se
unen varias moléculas de un compuesto generalmente de carácter no saturado
llamado monómero para formar una cadena de múltiples eslabones, moléculas
de elevado peso molecular y de propiedades distintas, llamadas
macromoléculas o polímeros.
Tipos de Reacciones de Polimerización
Hay dos reacciones generales de polimerización: la de adición y la
condensación.
En las polimerizaciones de adición, todos los átomos de monómero se
convierten en partes del polímero.
En las reacciones de condensación algunos de los átomos del monómero no
forman parte del polímero, sino que son liberados como H2O, CO2, ROH, etc.
Algunos polímeros (ejemplo: polietilén glicol) pueden ser obtenidos por uno u
otro tipo de reacción.
Polimerización por Adición
Las polimerizaciones por adición ocurren por un mecanismo en el que
interviene la formación inicial de algunas especies reactivas, como radicales
libres o iones. La adición de éstas especies reactivas a una molécula del
monómero convierte a la molécula en un radical o Ion libre. Entonces procede
la reacción en forma continua. Un ejemplo típico de polimerización por adición
de un radical libre es la polimerización de cloruro de vinilo, H:C = CHCl, en
cloruro de polivinilo (PVC).
Condiciones experimentales de polimerización
En fase gaseosa a altas temperaturas y presiones, a presión media utilizando
catalizadores heterogéneos y a baja presión en presencia de trietilo de aluminio
como catalizador.
Propiedades: Los polietilenos de alta presión tienen pesos moleculares entre
10.000 y 40.000. Son muy elásticos, flexibles y termoplásticos. Los polietilenos
de fusión media presentan alta cristalinidad y son duros y rígidos y los de fusión
baja menor cristalinidad, siendo también duros y poco elásticos.
Todos los polietilenos son muy resistentes a los agentes químicos.
Usos: Para la fabricación de tubos, planchas, materiales aislantes, para cables
eléctricos, recubrimientos para protección contra la corrosión, hojas y láminas
para embalaje, protección de cultivos, aislamiento térmico, recubrimientos
sobre papel, en el moldeo por inyección para obtener recipientes de todo tipo,
artículos del hogar, tuberías que sustituyen a los de hierro galvanizado, etc.
Poliestireno
Usos: Plastificado se utiliza en la industria de pinturas y barnices. Con elevado
grado de polimerización en la industria transformadora de plásticos
principalmente en procesos de moldeo por inyección.
En la industria eléctrica encuentra gran aplicación debido a su excelente poder
aislante.
Cloruro de Polivinilo (PVC)
Usos: Materiales aislantes para la industrias química, eléctrica.
Polimerización por Condensación
La polimerización por condensación es el proceso mediante el cual se
combinan monómeros con pérdida simultánea de una pequeña molécula, como
la del agua, la del monóxido de carbono, o cloruro de hidrógeno. Estos
polímeros se llaman polímeros de condensación y sus productos de
descomposición no son idénticos a los de las unidades respectivas del
polímero.
Casi todos los polímeros de condensación son en realidad copolímeros; es
decir, que están formados por dos o más clases de monómeros.
Entre los polímeros naturales por condensación tenemos la celulosa, las
proteínas, la seda, el algodón, la lana y el almidón.
Poliésteres
El intercambio de éster es una de las útiles reacciones para preparar polímeros
lineales. Polímeros termoestables pueden ser preparados a partir de anhídridos
de ácido polibásicos con polialcoholes. Ejemplo: glicerol con anhídrido ftálico.
Nylon
Una gran variedad puede obtenerse calentando diaminas con ácidos
dicarboxílicos.
Ejemplo: nylon (66)
Artículos Termoplasticos
Procedimientos De Elaboración
A partir de los polímeros y de acuerdo con el tipo de artículo que se desea confeccionar se
emplean distintos procedimientos, siendo los principales:
1. Moldeo por inyección
2. Moldeo por extrusión
3. Moldeo por soplado
4. Moldeo por vacío
5. Calandrado
1) Moldeo por inyección
Un émbolo o pistón de inyección se mueve rápidamente hacia adelante y hacia atrás para
empujar el plástico ablandado por el calor a través del espacio existente entre las paredes
del cilindro y una pieza recalentada y situada en el centro de aquél. Esta pieza central se
emplea, dada la pequeña conductividad térmica de los plásticos, de forma que la superficie
de calefacción del cilindro es grande y el espesor de la capa plástica calentada es pequeño.
Bajo la acción combinada del calor y la presión ejercida por el pistón de inyección, el
polímero es lo bastante fluido como para llegar al molde frío donde toma forma la pieza en
cuestión. El polímero estará lo suficiente fluido como para llenar el molde frío. Pasado un
tiempo breve dentro del molde cerrado, el plástico solidifica, el molde se abre y la pieza es
removida. El ritmo de producción es muy rápido, de escasos segundos
2) Moldeo por extrusión
En el moldeo por extrusión se utiliza un transportador de tornillo helicoidal. El polímero es
transportado desde la tolva, a través de la cámara de calentamiento, hasta la boca de
descarga, en una corriente continua. A partir de gránulos sólidos, el polímero emerge de la
matriz de extrusión en un estado blando. Como la abertura de la boca de la matriz tiene la
forma del producto que se desea obtener, el proceso es continuo. Posteriormente se corta en
la medida adecuada.
Extrusión de film tubular
En esto proceso se funde polietileno de baja densidad. El fundido es extruído a través de una
matriz anular. Se introduce aire inflando el tubo del polímero extruído para formar una
burbuja del diámetro requerido, la que es enfriada por una corriente de aire. El film es
arrastrado por un par de rodillos que aplastan la burbuja manteniendo así el aire empleado
para inflar la burbuja dentro de ella.
3) Moldeo por insuflación de aire
Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un cilindro plástico de
paredes delgadas es extruído y luego cortado en el largo que se desea. Luego el cilindro se
coloca en un molde que se cierra sobre el polímero ablandado y le suprime su parte inferior
cortándola. Una corriente de aire o vapor es insuflado por el otro extremo y expande el
material hasta llenar la cavidad. El molde es enfriado para el fraguado.
4) Moldeo por vacío
Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplástica ablandada por el
calor contra un molde frío. La chapa toma y conserva la forma del molde. Este método se
emplea para revestimientos interiores (puertas de heladeras, gabinetes, etc.)
5) Calandrado
El proceso se emplea para la fabricación de chapas y películas plásticas. Consiste en pasar
un polímero convertido en una masa blanda entre una serie de rodillos calentados. A medida
que el polímero pasa a través de los rodillos se forma" un producto uniforme. El último par
do rodillos se ajustan para dar el espesor deseado. El sistema de rodillos de enfriamiento da
a las chapas o películas su estructura molecular permanente.
Artículos Termofijos
1) Moldeo por compresión
Se emplean polímeros termorrígidos. Una vez comenzado el calentamiento, un plástico
termorrígido continúa endureciéndose. En el moldeado por compresión, el material se coloca
en el molde abierto. Un taco calentado aplica suficiente calor y presión para ablandar el
polímero termorrígido y llenar la cavidad del molde. La temperatura del taco y de la cavidad
del molde puede ser de hasta 149 C y la presión de Las cadenas del polímero se entrecruzan
rápidamente y el plástico se endurece tomando su forma permanente, pudiendo ser retirado
del molde.
2) Modelado de laminados
El modelado para chapas se emplea para los laminados empleándose telas u otros materiales
impregnados. El material se impregna en la resina, se calienta y se hace entrar a presión en
el molde. Mantenidos en posición bajo la acción del calor y la presión, los materiales se
funden formando una densa y sólida masa en forma de lámina.
Proceso de Fundición
En este proceso no se requiere calor ni presión.
El plástico fluido se vierte en un molde, o el polímero sólido que puede ser licuado mediante
solventes o catalizadores.
En la fundición, el polímero se coloca en un molde y se solidifica por una reacción química
llamada Vulcanización. Si el plástico se solidifica por el añadido de ciertos catalizadores, se
dice que está vulcanizado.
El equipo y los moldes necesarios para el proceso son de bajo costo.
Proceso de Lecho fluidificado
Luego tenemos un interesante proceso, particularmente útil para cubrir una gran variedad de
artículos con una capa o envoltura de plástico de grosor bastante uniforme. La pieza metálica
a cubrir se calienta en un horno a temperatura superior al punto de fusión del polímero que
se va a aplicar. Una vez calentada, se sumerge de inmediato en un recipiente lleno de
partículas de polímero en polvo que se tornan, "fluidas" mediante el aire introducido por un
soplete o fuelle desde la parte inferior del recipiente.
Como la temperatura del metal es superior al punto de fusión del plástico, enseguida
empieza a formarse una capa sobre el metal caliente. El grosor de esa capa está
determinado por el tiempo durante el cual la parte metálica queda sumergida en la masa
esponjosa de polvo. Cuando se ha obtenido el grosor que se desea, la pieza se retira y luego
se hace pasar por un horno para la fusión final del polímero.
El secreto de obtener una buena capa fluidificada es el chorro de aire a baja presión dirigido
hacia arriba a través del polímero pulverizado, para conservar al material en estado
esponjoso. Con la debida presión de aire, la masa esponjosa de polvo se comporta como un
líquido, facilitando la inmersión del metal calentado en el lecho fluidificado y obteniendo así
una capa uniforme.
Muchos tipos de objetos metálicos reciben capas de plástico uniformes y completas
sumergiéndolas a temperaturas superiores al punto de fusión del plástico. Artículos como
canastos de alambre para lavaplatos, carritos para hacer compras, complejas chapas
metálicas estampadas, quedan totalmente cubiertas y embellecidas por el proceso de Lecho
fluidificado. La capa obtenida queda libre de gotas o imperfecciones similares y rincones no
cubiertos, como sucede comúnmente cuando se pintan.
