Química Analítica I

Clase Práctica #1: Errores en el análisis químico.

1. Explicar la diferencia entre:
a) exactitud y precisión d) error absoluto y relativo
b) error indeterminado y determinado e) error constante y proporcional
c) media y mediana f) varianza y desviación estándar.
2. Definir:
a) intervalo d) distribución Gaussiana
b) coeficiente de variación e) sesgo personal
c) histograma f) cifras significativas.
3. Citar tres tipos de errores determinados.
4. ¿Cómo se detectan los errores determinados?
5. ¿Qué clase de errores determinados se detectan variando el tamaño de muestra?
6. Sugerir algunas fuentes de error indeterminado al medir la anchura de una mesa de 3 metros con una
regla metálica de 1 metro.

7. Considerar las siguientes series de medidas repetidas:

A B C D E F
16.40 0.888 35.64 0.1006 41.37 0.0765
16.36 0.889 35.80 0.0991 41.33 0.0761
16.26 0.904 35.59 0.1010 41.37 0.0747
16.34 35.57 0.0997 41.20 0.0754
0.0999 41.60
En cada serie, calcular:
a) la media d) desviación estándar
b) la mediana e) coeficiente de variación
c) la dispersión ó intervalo

8. Los valores aceptados para las series de datos del problema 7 son: A, 16.28; B, 0.891; C, 35.70; D,
0.1009; E, 41.40; F, 0.0766. Para cada serie, calcular:
a) el error absoluto
b) el error relativo en tantos por mil.

9. El cambio de color de un indicador químico exige añadir 0.03 mL de más. Calcular el error relativo en
% si el volumen total de exceso de valorante es:
a) 5.00 mL c) 25.0 mL
b) 10.0 mL d) 40.0 mL

10. Se produce una pérdida de 0.4 mg de cinc en el curso de un análisis de este elemento. Calcular el
error relativo en % debido a esta pérdida si el peso de cinc en la muestra es:
a) 40 mg c) 400 mg
b) 175 mg d) 600 mg

11. Se tiene que usar el mismo método utilizado en el problema 10 para analizar muestras de mineral
que contienen alrededor de un 20 % de cinc. ¿Qué peso mínimo de muestra se debe tomar, si el error
relativo debido a esta causa tiene que ser menor de:
a) - 1.0 % c) - 0.2 %
b) - 0.6 % d) - 0.1 %
12. Estimar la desviación estándar absoluta y el coeficiente de variación de los resultados de los
siguientes cálculos. Redondear cada resultado de forma que sólo incluya cifras significativas. Los
números entre paréntesis son desviaciones estándar absolutas.
a) y = -1.02(±0.02) x 10-7 - 3.54(±0.2) x 10-8 = -1.374 x 10-7
b) y = 100((±1) / 2((±1) = 50
c) y = 0.0010(±0.0005) x 18.10(±0.02) x 200(±1) = 3.62

13. Redondear cada uno de los siguientes resultados de forma que sólo incluya cifras significativas.
a) y = log 1.73 = 0.238046
b) y = log 0.0432 = -1.364516
c) y = log 6.022 x 1023 = 23,77960
d) y = antilog (-3.47) = 3.38844 x 10-4
e) y = antilog 0.99 = 9.77237
 C/P # 2 Solubilidad y precipitados.

1. Calcule el Kps del cromato de plata en agua si a 25 oC una solución saturada contiene 2.2x10-2g de sal por
cada litro de este solvente. (p’100)
2. Calcule la masa de Ba(IO3)2 que se disuelve en 150 mL de agua a 25 oC.
3. Calcular la solubilidad del CaSO4 en una solución de KNO3 0.1000 M.
4. Diga que masa de La(IO3)3 que se disuelve en 500 mL de una solución de fuerza iónica 5x10-2.
5. Calcule cuantas veces será más soluble (que en agua destilada) el hidróxido de magnesio.
a) En una solución de NaCl de concentración 1x10-2.
b) En una solución de K2SO4 1.67x10-3.
6. Calcule el pH al que comienza a precipitar el Mg(OH) 2 a partir de una solución de MgCl2 de concentración 10-
2 M. (p’102)

7. Calcula la concentración de Pb2+ necesaria para: (p’101)

a) Iniciar la precipitación de PbSO4 en una disolución donde la concentración de iones sulfato es de 0.0500
M.
b) Disminuir la concentración de iones sulfato hasta 10-6 M.
8. Prediga si ocurrirá precipitación al mezclar 20 mL de una solución saturada de de CaSO 4 con igual volumen
de una solución que contiene 24.8 mg/L de (NH4)2C2O4. (p’103)
9. Si se emplea Ag+ para separar I- de SCN- en una disolución cuya concentración es de 0.0600 M en KI y
0.0700 M en NaSCN, calcule: (p’109)
a) La concentración de Ag+ necesaria para reducir la concentración de I- hasta 10-6 mol/L.
b) A cual concentración de Ag+ comenzara a precipitar el AgSCN.
c) La relación SCN-/I- cuando empiece a precipitar el AgSCN.
d) La relación SCN-/I- cuando la concentración de Ag+ sea de 10-3.
10. Diga si se puede proceder a la separación cuantitativa de los cationes (despreciando la dilución por adición del reactivo
precipitante):
a) Una solución 0.100 M en Sr2+ y 0.250 M en Ba2+ usando SO42-.
b) Una solución 0.0100 M en Ba2+ y Ag+ respectivamente en usando C2O42-.
c) Una solución 0.110 M en In3+ y 0.0600 M en Tl+ usando IO3-.
11. Calcule el intervalo de pH que permite la separación cuantitativa entre Fe 3+ y Fe2+ en una solución donde la
concentración de cada ión es de 10-2 M (despreciando la dilución por adición del reactivo precipitante) (p’114).
12. Se añade (NH4)2C2O4 a una muestra que contiene 1.00 M de Ba2+ y 0.0100 M de Ca2+. Diga que catión precipita primero
y que por ciento de este habrá precipitado cuando comience a precipitar el segundo. (Desprecie la dilución por adición
del reactivo precipitante). (p’121).
13. Calcule la concentración mínima de reactivo entre paréntesis que se necesita para comenzar a convertir:
(p’122).
a) El PbCrO4 en PbSO4 (Na2SO4).
b) El AgBr en AgCl (NaCl).
14. Determine el rango de pH en que quedan separados cuantitativamente los iones Zn 2+ y Mn2+ (concentración
inicial de cada uno 10-2 M) usando H2S de concentración 0.100 N.
15. Calcule la concentración de cada uno de los iones en el equilibrio en una disolución que contiene 1.25x10-3
F de H2CO3 a pH=6.00. (p’18).
16. Calcule la concentración de Na2C2O4 que producirá una concentración de iones oxalato de 1.00x10 -3 M.
(p’22).
17. Calcule la concentración de H3PO4 e iones procedentes de su disociación que se origina por la disociación
en una disolución 0.200 F de ácido fosfórico a pH=7.00. (p’22).
18. Calcule el pH al que ocurre la precipitación total del Ba 2+ a partir de una disolución de (NH4)2CO3 de
concentración 0.500 M. (p’107).
19. Calcule la solubilidad de CdC2O4 a pH=5.00. (p’121)

C/P # 3 Análisis gravimétrico.

1. ¿Qué masa de AgNO3 se requiere para precipitar 0.5000 g de Ag2CrO4 a partir de la reacción con suficiente
K2CrO4?
2. ¿En qué caso la pérdida de un miligramo de precipitado influye más en los cálculos al determinar fósforo, al
recuperarlo en forma de (NH4)2PO4.12MoO3 o de Mg2P2O7?
3. Al precipitar BaCl2 con una cantidad equivalente de H2SO4 se obtuvieron 250 mL de disolución. ¿Qué masa
de BaSO4 queda en disolución? ¿Qué masa de la sal se pierde si se le añade un exceso de ácido hasta que
la concentración de sulfato sea de 0.001 mol/L en igual volumen?
4. El hierro de una muestra mineral de 0.4022 g se transformó a Fe 2+ en un reductor de Jones y luego se valoró
con 37.98 mL de KMnO4 de concentración 0.01944 M. Exprese el resultado del análisis en % de hierro.
5. La acetona en una disolución acuosa se puede determinar fácilmente alcalinizando la disolución y añadiendo un exceso
de yodo. El yodo se convierte en hipoyodito, el cuál reacciona con la acetona para dar yodoformo, la reacción neta es:
CH3COCH3 + IO- = CHI3(s) + CH3COO- + 2 OH-
Después de completada la reacción, se acidifica la disolución y el exceso de I 2 se valora con tiosulfato
estándar:
I2 + S2O32- = S4O62- + 2 I-
Un volumen de 25.00 mL de la muestra se trató con 50.00 mL de I 2 0.06200 M, la valoración por retroceso
del exceso de yodo necesitó 13.09 mL de tiosulfato 0.08600 M. Calcule los miligramos de acetona
(M=58.08) por mililitro de muestra.
6. El sulfuro de hidrógeno de una muestra de 50.00 g de petróleo crudo se separó por destilación, recogiéndose
en forma de CdSO4. ¿Qué % de H2S había en la muestra si se recuperaron 0.1080 g de CdSO4?
7. Para encontrar en contenido de cerio (IV) en una muestra sólida se disolvieron 4.370 g y se trataron con
exceso de IO3- para precipitar Ce(IO3)4. Luego de filtrar, secar e incinerar el precipitado, se recuperó todo el
cerio en forma de CeO2 de masa 0.1040 g. ¿Cuál es el % de cerio en la muestra?
8. El arsénico de una muestra de 14.10 g de un pesticida se precipitó en forma de MgNH 4AsO4.6H2O. ¿Cuál es
el % de arsénico en el pesticida si luego de calcinar el precipitado se obtuvieron 0.1080 g de Mg 2As2O7?
9. En el análisis del mercurocromo se oxida el mercurio, liberándose en forma de Hg 2+, seguidamente se trata
con H2S y se seca el precipitado. Calcule el por ciento (peso en volumen) del mercurocromo en la muestra
inicial si de una muestra de 25.00 mL de tintura de mercurocromo se obtuvieron 0.1550 g de HgS. (La
fórmula del mercurocromo es Na2HgC20H8O6Br2).
10. Un mineral que contiene MnO2 se trata con HCl concentrado en exceso. El cloro formado se absorbió en
una columna de KI. El I2 liberado se valoró con una solución de tiosulfato. Calcule el % de MnO 2 si al tratar
0.2000 g de mineral se consumen 42.50 mL de tiosulfato de concentración 0.01250 M.
11. Una capa de cromo (ρ=7.20 g/cm3), cuyas dimensiones son de 20.0 X 5.00 cm, se disuelve en ácido
clorhídrico y luego se precipita PbCrO4 mediante la reacción:
10 Pb2+ + 10 Cr3+ +6 BrO3- + 22 H2O = 10 PbCrO4(s) + 3 Br2(ac) + 44 H+
Calcule el espesor de la placa si se obtuvieron 118.0 mg de PbCrO 4.
12. Se combustionó completamente una muestra de 0.2400 g de un compuesto orgánico, produciéndose 0.5060 g de CO 2 y
0.0777 g de H2O. ¿Cuál es el % de carbono y de hidrógeno en el compuesto?
13. Un método para la determinación de carbono orgánico en agua de mar incluye la oxidación de los
compuestos orgánicos a CO2 con K2S2O8, seguido de la determinación gravimétrica del CO 2 atrapado en
una columna de asbesto recubierta de NaOH. Una muestra de agua de mar de 6.234 g produjo 2.378 mg
de CO2. ¿Cuál es la concentración de carbono en agua de mar, (expresada en ppm)?
14. Calcule la masa de BaCl2 que contienen 250.0 mL de solución si después de agregar a 25.00 mL de la
misma, 40.00 mL de AgNO3 0.1020 N, se consumieron en la valoración por retroceso 15.00 mL de NH 4SCN
0.09800 N.
15. El nitrógeno de 0.8880 g de una sustancia orgánica se transformó cuantitativamente en (NH 4)2SO4 por la
acción del H2SO4. Al hervir el sulfato de amonio en álcali caliente se obtuvo NH 3, que se absorbió en 50.00
mL de una solución de H2SO4 0.1200 N. Calcule el % de nitrógeno en la sustancia si para valorar el exceso
de H2SO4 se emplearon 12.00 mL de NaOH 0.09800 N.
16. Un medicamento que contiene hierro se analiza triturando 20 tabletas (masa total de las 20 tabletas: 22.131
gramos), luego de trituradas y mezcladas se disolvieron en HNO 3 2.998 g de este polvo para que todo el
hierro pasara a hierro (III), que se precipita como Fe 2O3.XH2O al añadir NH3. Al incinerar el precipitado se
obtuvieron 0.2640 g de Fe2O3. ¿Cuál es el % de hierro en el medicamento y la masa que como promedio
hay en cada tableta?
17. La adición de dimetilglioxima (DMG) a una disolución de níquel (II) origina un precipitado según:
Ni2+ + 2 H2C4H6O2N2 = Ni(HC4H6O2N2)2 + 2 H+
El dimetilglioximato de níquel es un precipitado voluminoso que no es fácil de manipular en cantidades
mayores de 175 mg. La cantidad de níquel en la aleación del imán permanente que se desea analizar es de
entre 24 y 35%. ¿Qué la masa de muestra que no se debe sobrepasar al determinar el contenido de níquel?
18. Un compuesto orgánico de M=417 g/mol se analiza por los grupos etóxido (CH 3CH2O-) mediante las
reacciones:
R-OCH2CH3 + HI = ROH + CH3CH2I
CH3CH2I + Ag+ + H2O = AgI(s) + CH3CH2OH + H+
Diga la cantidad de grupos etóxido que hay en cada molécula del compuesto si una muestra de 25.42 g del compuesto
produce 29.03 g de AgI.
19. Un exceso de AgNO3 fue añadido a una mezcla de NH4Cl y KI, produciéndose una nueva mezcla de AgCl y
AgI que pesaba 0.4715 g. Se calentó el precipitado en corriente de cloro para convertir el AgI en AgCl.
Después de este tratamiento de vió que el precipitado pesaba 0.3922 g. Calcule el por ciento de cada
componente en la mezcla inicial.
20. Una mezcla de BaCl2.2H2O y KCl se deshidrató por calentamiento a 160o C durante una hora. Calcule el por
ciento de Ba, K y Cl en la muestra si la masa al deshidratarla descendió de 1.7830 a 1.5623 g.
21. Una muestra de 0.2386 g que contiene sólo NaCl y KBr se disolvió en agua, requiriéndose 48.40 mL de
AgNO3 0.04837 M para la valoración completa de los dos haluros. Calcule el % de Br en la muestra.
22. Una mezcla de cloruros de sodio y potasio anhidros que pesa 0.1000 g produjo 0.1226 g de K 2PtCl6. ¿Cuál
son los % de sodio y potasio en la muestra?
23. Una mezcla de 3.320 g de masa que contiene KI, KIO3 y sustancias inertes se disolvió hasta 250.0 mL. Se
trató con una alícuota de 50.00 mL con exceso de AgNO 3, obteniéndose 0.7100 g de precipitado (AgI y
AgIO3). Una segunda alícuota de 25.00 mL se trató con BaCl2 hasta la obtención de 0.1345 g de Ba(IO3)2.
Calcule el % de KI y KIO3 en la muestra inicial.
24. Una mezcla de K2SO4 y (NH4)2SO4 de 0.5330 g se trata con exceso de nitrato de bario. Calcule el % de
cada sal en la muestra inicial si se obtuvieron 0.7860 g de precipitado.
25. Se emplea una solución de Cu+ de concentración 0.400 para valorar 50.00 mL de KSCN 0.0800 M.
Construya el gráfico pCu+ vs v(Cu+) para cuando v(Cu+)=0.1, 10.0, 25.0, 50.0, 75.0, 95.0, 99.0, 99.9, 100.0,
100.1, 110ml.
26. Una mezcla que contiene Ag+ y Hg22+ de concentración 0.100 M cada catión se valora con CN- 0.100 M.
Diga si se puede proceder a la separación completa de los cationes y construya el gráfico pCN - vs v(CN-)
para cuando v(CN-)=5.0, 10.0, 15.0, 19.0, 19.9, 20.0, 20.1, 25.0, 29.0, 29.9, 30.0, 30.1, 31.0, 35.0ml.
 CP # 4 Disoluciones ácido-base y buffer.

1. Escriba las ecuaciones y las expresiones de las constantes de equilibrio para:

a) La disociación del ácido hipocloroso.
b) La disociación básica del amoniaco.
c) La disociación básica del metilamonio.
2. Escriba las ecuaciones ajustadas y las expresiones de las constantes de equilibrio de las hidrólisis de las siguientes sales:
a) Cloruro de metilamonio.
b) Acetato de sodio.
c) Cianuro de potasio.
d) Acetato de amonio.
3. Calcular el pH de una disolución de:
a) Ácido fórmico 0.0100 N. b) Ácido acético 0.0100 N.
c) Ácido láctico 0.100 N d) Ácido benzoico 0.100 N.
4. Calcular el pH de una disolución de:
a) Amoníaco 0.0100 N. b) Trimetilamina 0.0100 N.
c) Etilamina 0.100 N. d) Metilamina 0.100 N.
5. Calcular el pH de una disolución :
a) Acetato de potasio 0.100 M. b) Cloruro de amonio 0.0500 M.
c) Cloruro de metilamonio 0.200 M. d) Lactato de potasio 0.300 M.
6. ¿Cuál es el pH de una solución 0.400 M en ácido fórmico y 1.00 M en formiato de sodio?
7. ¿Cuál es el pH de una solución 0.200 M en amoníaco y 0.300 M en cloruro de amonio?
8. ¿Cuál es el pH de una disolución 0.100 M en ácido fosfórico.
9. ¿Cuál es el pH resultante al añadir a 40 ml de NH3 de concentración 0.100 F:
a) 20 ml de agua.
b) 20 ml de HCl 0.200 M.
c) 20 ml de NH4Cl 0.200M.
10. Calcule la relación ácido glicólico/glicolato en una solución de pH=4.30.
11. Calcule la relación NH4+/NH3 en una solución de pH=10.00.
12. ¿Qué masa de formiato de sodio que se debe añadir a 400 ml de una disolución de ácido fórmico 1.00 F
para que resulte un buffer de pH=3.50?
13. ¿Qué masa de cloruro de amonio debe añadirse a 250 ml de NH3 0.100 F para hacer un buffer de pH=pKa?
14. ¿Qué volumen de HCl 0.200 F se debe añadir a 250 ml de mendelato de sodio 0.300 F para producir una solución buffer
de pH=3.37?
15. ¿Qué volumen de NaOH 2.00 M debe añadirse a 300 ml de ácido glicólico 1.00 F para producir un buffer de pH=4.00?
16. Calcule los volúmenes respectivos de HCl y NaAc 0.500 M que se requieren para preparar 250 ml de buffer de
pH=pKa.
17. Calcule los volúmenes de Na2HPO4 0.400 M y NaH2PO4 0.500 M se necesitan para preparar 250 ml de
pH =7.20.
18. Calcule los volúmenes de cloruro de amonio y 0.500 M y amoníaco 0.100 F necesarios para preparar 100
ml de buffer de pH=9.00
19. Calcule los volúmenes de soluciones de amoníaco 0.400 M y ácido clorhídrico 0.100 M que se necesitan para preparar
500 ml de buffer de pH=9.27.
20. Calcule los volúmenes de ácido benzoico 0.500 M y NaOH 0.0200 M que se necesitan para preparar un litro de buffer
de pH=5.00.
21. Se cuenta con un ácido monoprótico, para cuyo análisis se disolvieron 1.500 g hasta 500 ml. Un volumen de 10.00 ml de
disolución necesito para su valoración de 20.00 ml de NaOH 0.0250 M. Al adicionar a 10.00 ml de solución 10.00 ml
de la misma solución de NaOH el pH fue de 4.76. Identifique el ácido desconocido y fundamente.
23. Un buffer se preparó adicionando 70 ml de amoníaco 0.100 M a 30 ml de cloruro de amonio 0.200 M. ¿Qué volumen
de ácido clorhídrico 0.2500 M se debe adicionar para disminuir su pH en una unidad?
24. ¿Qué volumen de NaOH 0.100 M se necesita para elevar el pH del buffer del ejercicio anterior en una
unidad?
 Clase práctica # 5 Valoraciones ácido – base.

1. Calcular el pH en cada uno de los siguientes puntos de la valoración de 50.00 mL de NaOH 0.01 M con HCl
0.100 M. Volumen adicionado: 0.00, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 4.50, 4.90, 5.00, 5.01, 5.10, 5.50, 6.00, 8.00 y
10.00 mL. Construya un gráfico de pH vs V(HCl).
2. Cuando se valoran 100.0 mL de un ácido débil con NaOH 0.09381 M, se requieren 27.63 mL para alcanzar
el punto de equivalencia. El pH en el punto de equivalencia fue 10.99. Cuál fue el pH cuando se habían
añadido sólo 19.4 mL de NaOH.
3. Calcular el pH en cada punto para la valoración de 50.0 mL de ácido fórmico 0.05 M con KOH 0.05 M. Los
puntos a calcular son: Vb: 0.0, 10.0, 20.0, 25.0, 30.0, 40.0, 45.0, 48.0, 49.0, 49.5, 50.0, 50.5, 51.0, 52.0,
55.0 y 60.0 mL. Construya un gráfico de pH vs Vb.
4. Calcular el pH en cada punto para la valoración de 100.0 mL de cocaína (Kb=2.6x10-6) 0.10 M con HNO3
0.20 M. Los puntos a calcular son: Va: 0.0, 10.0, 20.0, 25.0, 30.0, 40.0, 49.0, 50.0, 50.1, y 60.0 mL.
Construya un gráfico de pH vs Va.
5. Un ácido débil HA (pKa=5.00) se valoró con KOH 1.00 M. La solución ácida tiene un volumen de 100.0 mL y
una concentración de 0.100 M. Calcule el pH a os siguientes volúmenes de base añadidos Vb: 0.0, 1.0, 5.0,
9.0, 9.9, 10.0, 10.1 y 12.0 mL.
6. Una alícuota de 100.0 mL de una base débil B (pKb=5.00) se valoró con HClO4 1.00 M. Encontrar el pH a
los siguientes volúmenes de ácido añadido: Va: 0.0, 1.0, 5.0, 9.0, 9.9, 10.0, 10.1 y 12.0 mL
7. Considere la valoración de 50.0 mL de ácido malónico 0.05 M con NaOH 0.100 M. Calcule el pH en cada
punto. Vb: 0.0, 8.0, 12.5, 19.3, 25.0, 37.5, 50.0 y 56.3 mL. pKa1=2.85, pKa2=5.70.
8. El compuesto dibásico B (pKb1=4.00, pKb2=8.00) se valoró con HCl 1.00 M. La solución inicial tiene una
concentración de 0.100 M y un volumen de 100.0 mL. Encontrar el pH a los siguientes volúmenes de base
añadida Vb: 0.0, 1.0, 5.0, 9.0, 10.0, 11.0, 15.0, 19.0, 20.0 y 22.0 mL.
9. Confeccione un programa que permita conocer la curva de pH vs V(base) para la valoración de un ácido
débil al valorarlo con una base fuerte, si se conoce su pKa y la concentración de cada uno.
10. Calcular el pH en cada uno de los siguientes puntos de la valoración de 50.00 mL de NaOH 0.01 M con HCl
0.100 M. Volumen adicionado: 0.00, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 4.50, 4.90, 5.00, 5.01, 5.10, 5.50, 6.00, 8.00 y
10.00 mL. Construya un gráfico de pH vs V(HCl).
11. Cuando se valoran 100.0 mL de un ácido débil con NaOH 0.09381 M, se requieren 27.63 mL para alcanzar
el punto de equivalencia. El pH en el punto de equivalencia fue 10.99. Cuál fue el pH cuando se habían
añadido sólo 19.4 mL de NaOH.
12. Calcular el pH en cada punto para la valoración de 50.0 mL de ácido fórmico 0.05 M con KOH 0.05 M. Los
puntos a calcular son: Vb: 0.0, 10.0, 20.0, 25.0, 30.0, 40.0, 45.0, 48.0, 49.0, 49.5, 50.0, 50.5, 51.0, 52.0,
55.0 y 60.0 mL. Construya un gráfico de pH vs Vb.
13. Calcular el pH en cada punto para la valoración de 100.0 mL de cocaína (Kb=2.6x10-6) 0.10 M con HNO3
0.20 M. Los puntos a calcular son: Va: 0.0, 10.0, 20.0, 25.0, 30.0, 40.0, 49.0, 50.0, 50.1, y 60.0 mL.
Construya un gráfico de pH vs Va.
14. Un ácido débil HA (pKa=5.00) se valoró con KOH 1.00 M. La solución ácida tiene un volumen de 100.0 mL y
una concentración de 0.100 M. Calcule el pH a os siguientes volúmenes de base añadidos Vb: 0.0, 1.0, 5.0,
9.0, 9.9, 10.0, 10.1 y 12.0 mL.
15. Una alícuota de 100.0 mL de una base débil B (pKb=5.00) se valoró con HClO 4 1.00 M. Encontrar el pH a
los siguientes volúmenes de ácido añadido: Va: 0.0, 1.0, 5.0, 9.0, 9.9, 10.0, 10.1 y 12.0 mL
16. Considere la valoración de 50.0 mL de ácido malónico 0.05 M con NaOH 0.100 M. Calcule el pH en cada
punto. Vb: 0.0, 8.0, 12.5, 19.3, 25.0, 37.5, 50.0 y 56.3 mL. pKa1=2.85, pKa2=5.70.
17. El compuesto dibásico B (pKb1=4.00, pKb2=8.00) se valoró con HCl 1.00 M. La solución inicial tiene una
concentración de 0.100 M y un volumen de 100.0 mL. Encontrar el pH a los siguientes volúmenes de base
añadida Vb: 0.0, 1.0, 5.0, 9.0, 10.0, 11.0, 15.0, 19.0, 20.0 y 22.0 mL.
18. Confeccione un programa que permita conocer la curva de pH vs V(base) para la valoración de un ácido
débil al valorarlo con una base fuerte, si se conoce su pKa y la concentración de cada uno.
 Clase Práctica # 6: Valoraciones por formación de complejos.

1. Se preparó una disolución de EDTA disolviendo unos 3.0 g de Na 2h2y*2H20 en un litro de agua. Calcule la
concentración molar de esta disolución, si alícuotas de 25.00 mL de Mg 2+ 0.004517 M consumieron, como
promedio, 16.22 ml de dicha disolución.
2. Una alícuota de 50.00 ml de una solución que contiene 0.4500 g de MgSO 4 en 0.500 L, requiere 37.60 ml de
EDTA para su valoración completa. ¿Cuántos miligramos de CaCO 3 reaccionarán con 1.00 ml de la solución
de EDTA?
3. Se disolvió con ácido clorhídrico el recubrimiento de cromo (d = 7.10 g/cm 3) de una superficie de 9.75 cm2, y
se diluyó a 100.00 ml. Se tamponeó a pH=5 una alícuota de 25.00 ml y se añadieron 50.00 ml de EDTA
0.008620 M. La valoración del exceso del reactivo quelatante consumió 7.36 ml de Zn 2+ 0.01044 M. Calcule
el grosor medio del recubrimiento de cromo.
4. Una muestra de 50.00 ml que contiene Ni2+ se trató con 25.00 ml de una solución de EDTA de concentración
0.05000 mol/L para acomplejar todo el níquel, quedando un exceso de EDTA en solución. Este exceso fue
valorado por retroceso y se necesitaron 25.00 ml de una solución de Zn2+ de concentración 0.01000 mol/L.
¿Cuál es la concentración de Ni2+ en la muestra?
5. Una alícuota de 50.00 ml, que contenía hierro (II) y hierro (III), consumió 13.73 ml de EDTA 0.01200 M
cuando se valoró a pH 2.00, y 29.62 ml cuando se valoró a pH 6.00. Expresar la concentración de la
disolución de cada ión de hierro, expresada en ppm.
6. Una alícuota de 25.00 ml de una muestra que contiene Fe 3+ y Cu2+ requiere 16.06 ml de una solución de
EDTA de concentración 0.05083 mol/L para la valoración completa. Una alícuota de 50.00 ml de la misma
muestra se trató con NH4F para proteger al hierro, entonces el Cu2+ se redujo y se enmascaró por la adición
de tiourea. Antes de la adición de 25.00 ml de una solución de EDTA de concentración 0.05083 mol/L, el
hierro fue liberado de su complejo con fluoruro para poder formar un complejo con el EDTA. El exceso de
EDTA requiere 19.77 ml de una solución de Pb2+ de concentración 0.01883 mol/L para alcanzar el punto de
equivalencia utilizando xilenol naranja como indicador. Encuentre la concentración de Cu2+ en la muestra.
7. Se diluyó una muestra de orina recogida durante 24 horas a 2.00 L. Después de tamponear a pH=10 una
alícuota de 10.00 ml consumió en su valoración 26.81 ml de EDTA 0.003474 M. Se precipitó el calcio de una
segunda alícuota de 10.00 ml en forma de CaC204(s), se redisolvió en ácido, y se valoró con 13.63 ml de la
disolución de EDTA. Suponiendo que son normales de 15 a 300 mg de magnesio y de 50 a 400 mg de calcio
por día, diga si está dentro de estos límites la muestra analizada.
8. Una alícuota de 1.00 ml de una muestra que contiene Co 2+ y Ni2+ se trató con 25.00 ml de una solución de
EDTA de concentración 0.03872 mol/L. La valoración por retroceso a pH 5.00 necesitó 23.54 ml de una
solución de Zn2+ de concentración 0.02127 mol/L. Una alícuota de 2.00 ml de la misma muestra se pasó a
través de una columna de intercambio iónico que retarda al cobalto más que al níquel. El níquel que pasó a
través de la columna se trató con 25.00 ml de la solución de EDTA y requiere 25.63 ml de la solución de cinc
para la valoración por retroceso. El cobalto se emergió de la columna posteriormente y se trató con 25.00 ml
de la solución de EDTA. ¿Cuántos mililitros de la solución de cinc se requieren para la valoración por
retroceso?
9. La calamina, que se usa contra las irritaciones de piel, es una mezcla de óxidos de cinc y de hierro. Se
disolvió en ácido una muestra de calamina seca de 1.022 g y se diluyó a 250.0 ml. Se añadió fluoruro de
potasio a una alícuota de 10.00 ml de la disolución diluida para enmascarar aI hierro; después de un
adecuado ajuste de pH, el Zn2+ consumió 38.78 ml de EDTA 0.001294 M. Una segunda alícuota de 50.00 ml,
una vez tamponada se valoró con 2.40 ml de disolución de ZnY2- 0.002727 M:
(Fe3+ + ZnY2- = FeY- + Zn2+)
Calcular los % de ZnO y Fe203 en la muestra.
10. Se disolvió una muestra de 0.1012 g, que contenía plomo, magnesio, cinc y materiales inertes se trató con
cianuro para acomplejar y enmascarar al cinc:
Zn2+ + 4 CN- = Zn(CN)4)2-
La valoración del plomo y del magnesio consumió 42.22 ml de EDTA 0.02064 M. A continuación se
enmascaró el plomo con BAL (2,3-dimercaptopropanol), y el EDTA liberado se valoró con 19.35 ml de
disolución de magnesio 0,007657 M. Finalmente, se introdujo formaldehído para desenmascarar al cinc:
(Zn(CN )4)2- + 4 HCHO + 4 H20 = Zn2+ + 4 HOCH2CN + 4 OH-)
que se valoró con 28.63 ml de EDTA 0,02064 M. Calcular los % de los tres metales en la muestra.
11. El cromel es una aleación formada por níquel, cromo, e hierro. Se disolvió una muestra de 0.6472 g, y se
diluyó a 250.0 ml. AI mezclar una alícuota de 50.00 ml de EDTA con un volumen igual de la muestra diluída,
se formaron los quelatos de los tres iones, consumiéndose 5.11 ml en la valoración por retroceso con cobre
(II) 0.06241 M. Se enmascaró el cromo de una segunda alícuota de 50.00 ml por adición de
hexametilentetramina; la valoración del hierro y níquel consumió 36.28 ml de EDTA. Se enmascaró al hierro y
 cromo con pirofosfato en una tercera alícuota de 50.00 ml, y se valoro el níquel con 25.91 ml de disolución de
EDTA. Calcular los % de níquel, cromo y hierro en la aleación si la concentración del EDTA es 0.05182 M.
12. Se disolvió en ácido nítrico una muestra de latón (que contenía plomo, cinc, cobre, y estaño) de 0.3284 g.
Se eliminó por filtración el SnO2.4H20 poco soluble y se diluyó el filtrado junto con los lavados a 500.0 ml. Se
tamponeó adecuadamente una alícuota de 10.00 ml; la valoración del plomo, cinc, y cobre de esta alícuota
consumió 37.56 ml de EDTA 0.002500 M. Se enmascaró con tiosulfato el cobre de una alícuota de 25.00 ml;
y se valoró con 27.67 ml de disolución de EDTA. Se enmascaró con ión cianuro el cobre y el cinc de otra
alícuota de 100.0 ml; necesitándose 10.80 ml de la disolución de EDTA para su valoración. Determinar la
composición de la muestra de latón expresado en % de cada uno de sus cuatro componentes.
13. Calcule el pGa3+ (hasta la segunda cifra decimal) a cada uno de los siguientes puntos de la valoración de
50.0 ml de una solución de EDTA de concentración 0.0400 mol/L con una solución de nitrato de galio de
concentración 0.080 mol/L a pH=4.00. logKf=20.3. V: 0.1, 5.0, 10.0, 15.0, 20.0, 24.0, 25.0, 26.0, 30.0 ml
14. Suponga que una solución de 25.0 ml de Fe3+ de concentración 0.01 mol/L se valora con una solución de
EDTA de concentración 0.005 mol/L a pH=2.00.
a)Cuál es la concentración de Fe3+ libre en el punto de equivalencia.
b)Calcule el pFe3+ en los siguientes puntos de la valoración: 5.0, 10.0, 20.0, 30.0, 40.0, 45.0, 49.0, 50.0, 51.0,
55.0 y 60.0 ml.
15. Una solución que contiene 20.0 ml de Co 2+ de concentración 1.00x10-3 mol/L en presencia de oxalato a una
concentración 0.1 mol/L a pH 9.00 fue valorada con una solución de EDTA de concentración 0.01 mol/L.
Calcule el pCo2+ para los siguientes volúmenes de EDTA añadidos: 0.0, 1.00, 2.00 y 3.00 mL. Considere que
la concentración de oxalato permanece constante. 1 =K1 =104.69, 2 =K1K2 =104.69*102.46.
16. El ión Mn2+ se valoró con EDTA. La solución inicial tiene 100.0 ml de concentración del metal de 0.0500
mol/L a pH=9.00. El valorante es una solución de EDTA de concentración 0.05000 mol/L.
a)¿Cuál es el volumen del punto de equivalencia?
b)Calcular la concentración de metal libre a V= ½ Ve, V = Ve y V =1.100Ve si Kf =10 12
17. Calcule pCo a cada uno de los siguientes puntos de la valoración de 25.00 mL de una solución de Co 2+ de
2+

concentración 0.02026 mol/L con una solución de EDTA de concentración 0.03855 mol/L a pH 6.00. V: 12.0,
Ve, 14.0 mL.
 CP # 7 REDOX

1. Complete y balancee las siguientes reacciones que ocurren en medio ácido:

a) Fe2+ + MnO4- = Fe3+ + Mn2+
b) Cr2O72- + Fe2+ = Cr3+ + Fe3+
c) UO22+ + Ti3+ = U4+ + TiO2+
d) MnO4- + H2O2 = Mn2+ + O2(g)
e) Cd(s) +TiO2+ = Cd2+ + Ti3+
2. Complete y balancee las siguientes ecuaciones que ocurren en medio básico:
a) MnO2 + Cl2 + NaOH = Mn(OH)2 + NaClO
b) Fe(s) + NaClO2 = Fe(OH)2 + NaClO
c) KMnO4 + KI + H2O = MnO2 + KIO3 + KOH
d) Cl2 + Mn(OH)2 = Cl- + MnO2
e) NaOH + S8 = Na2S2O3 + Na2S + H2O
3. Calcule los potenciales de electrodo de las siguientes celdas:
a) Un electrodo de plata sumergido en AgNO3 0.0400 F.
b) Un electrodo de platino sumergido en una solución que es 0.0400 F en Sn4+ y 8.00x10-3 F en Sn2+.
c) Un electrodo de plata en solución 0.0600 F en KI y saturada en AgI.
d) Pt / FeSO4 (0.0250 F), Fe2(SO4)3 (0.0125 F)
4. Calcule los potenciales de electrodo de las siguientes celdas:
a) Pt / Cr2O72- (1.00x10-3 M), Cr3+ (1.00x10-2 M), pH=1.00
b) Pt / MnO4- (0.300 M), Mn2+ (0.100 M), H+ (0.200 M)
c) Pt / MnO4- (0.300 M), Mn2+ (0.100 M), H+ (0.300 M)
5. Calcule los potenciales de electrodo:
a) Bi / BiO+ (1.00 M), pH=2.00
b) Pt, H2 (1.00 atm.) / Hac (0.100 M)
c) Ag / Ag2CrO4 (saturado), Cro42- (0.0200 M)
d) Un electrodo de plata sumergido en una resultado de la mezcla de 25.0 ml de KBr 0.0500 F y 20.0 ml de
AgNO3 0.0800 F.
e) Un electrodo de cadmio sumergido en una solución resultado de adicionar 20.0 ml de Cd(NO 3)2 0.0500 F a
50.0 ml de KCN 0.100 F. Ke(Cd(CN)42-)=7.0x1018.
6. Identifique la dirección en que se verifican las reacciones siguientes cuando todas las espacies tienen
actividad unitaria:
a) Sn4+ + 2 Ti3+ + H2O = Sn2+ + 2 TiO2+ + 4 H+
b) 3 Cu(s) + 2 BiO+ + 4 H+ = 3 Cu2+ + 2 Bi(s) + 2 H2O
c) 6 I- + H2SO3 + 4 H+ = 2 I3- + S(s) + 3 H2O
7. Calcule la Kps del Ni(OH)2 dado
Ni / Ni(OH)2 (saturado), NaOH (0.100 F) // ESH E=0.698 v.
[Link] la Ke del Cd(CN)42- dado:
Cd / Cd(CN)42- (8.0x10-2M), CN- (0.100 M) // ESH E=0.873 v
9. Dado el potencial de la celda representada, calcula la Kf del Zn(OH)42-
Zn / Zn(OH)42- (1.00x10-3 M), OH- (0.100 M) // ESH E=1.111 v
10. Calcule la Ka del siguiente ácido hipotético dado el potencial de la celda:
Pt, H2 (1.00 atm.) / NaX (0.300 F) // ESH
E=0.262 v
11. La siguiente celda puede emplearse para calcular la constante de disociación básica de la amina primaria
RNH2:
Pt, H2 (1.00 atm.) / RNH2 (0.100 F), RNH3Cl (0.500 F) // ESH
E=0.490 v
12. Calcular la Kps del TlCl dado:
Tl+ + e- = Tl(s) Eo1= -0.336 v
-
TlCl(s) + e = Tl(s) + Cl - Eo2= -0.557 v
13. Dado la Kps(TlI)=8.9x10 , calcule el Eo del proceso:
-8

TlI(s) + e- = Tl(s) + I-
14. Calcule la normalidad de una solución de KMnO 4- de la que se consumieron 28.6 ml (valoración en medio
ácido) de 0.194 g de Na2C2O4.
15. Se preparó una disolución de KIO3 disolviendo 1.610 g de la sal anhidra en 500 ml. De esta se tomó una
alícuota de 50.00 ml y se le añadió exceso de KI en medio ácido. El I 2 liberado consumió 33.30 ml de
tiosulfato. Calcule la concentración del tiosulfato empleado en la valoración.
16. Calcule el volumen de KMnO4- 0.136 N necesario para valorar 1.270 g de sal de Mohr:
FeSO4.(NH4)2SO4*6H2O.
17. Al analizar una muestra altamente explosiva que contenía KClO 3 y pesaba 0.115 g se le añadieron 50.00 ml
de Fe2+ 0.108 M, reaccionando según:
ClO3- + 6 Fe2+ + 6 H+ = Cl- + 6 Fe3+ + 3 H2O
La valoración del exceso de Fe2+ requerido de 12.8 ml de Ce4+ 0.0836 N. Calcule el % de clorato de potasio
en la muestra.
18. Una muestra de 0.343 g de BaCl2*2H2O de disolvió y se le adicionó un exceso de K2CrO4. Luego de filtrado,
el BaCrO4 se redisolvió en HCl, convirtiéndolo el CrO 42- en Cr2O72-. Se adiciono entonces un exceso de KI. Si
se necesitan 37.3 ml de solución de tiosulfato de sodio 0.0969 N para valorar el yodo liberado, calcule el %
de BaCl2.2H2O en la muestra.
19. La concentración de CO en el aire se determinó pasando por suficiente pentóxido de diyodo 2.16 L de aire a
T=150oC.
I2O5 + 5 CO = 5 CO2 + I2
Todo el I2 desprendido se recolectó en una solución de yoduro de potasio. El I 3- resultante se valoró con 5.15
ml de tiosulfato de sodio 0.00211 N. Calcule la concentración (en ppm) de CO en el aire si la densidad del
aire es 1.20x10-3 g/ml.
20. Para determinar la concentración de H2S en el aire de una zona industrial se pasaron 200.0 L de aire por
una torre de absorción que contenía Cd2+ en solución amoniacal. El precipitado de CdS se filtró, lavó y
redisolvió en 50.00 ml de I2 0.0312 N en medio ácido. Si el exceso de I2 necesitó para su valoración de 10.1
ml de tiosulfato de sodio 0.0176 N, calcule la concentración de H2S(en ppm) en el aire (densidad del aire:
1.20x10-3 g/ml).
21. Calcule las constantes de equilibrio de los sistemas:
a) 2 Cr2+ + Sn4+ = 2 Cr3+ + Sn2+
b) Tl3+ + 2 Fe2+ = Tl+ + 2 Fe3+
22. Construya la curva de valoración para cuando se valoran 100 ml de Fe2+ 0.100 N con Ce4+ 0.100 N a los volúmenes de
10.0,30.0, 50.0, 70.0, 90.0, 99.0, 99.9, 100.0, 100.1, 101.0, 110.0, 130.0 ml.
23. Construya la curva de valoración para cuando se valoran 50.0 ml de Fe 2+ 0.100 N con Tl3+ 0.0500 N, a los
volúmenes de 10.0, 25.0, 49.0, 49.0, 49.9, 50.0, 50.1, 51.0, 60.0 ml.
24. Construya la curva de valoración para cuando se valoran 50.0 ml de V 3+ 0.100 N con Fe2+ 0.100 N
manteniendo el pH en cero durante toda la valoración, a los volúmenes de 10.0,25.0, 49.0, 49.0, 99.9, 50.0,
50.1, 51.0, 60.0 ml.
25. Construya la curva de valoración para cuando se valoran 100 ml de Fe 2+ 0.100 N con KMnO4 0.100 N,
manteniendo la concentración de H+ en 1.00 M durante toda la valoración, a los volúmenes de 10.0,30.0,
50.0, 70.0, 90.0, 99.0, 99.9, 100.0, 100.1, 101.0, 110.0, 130.0 ml.
 CP # 8 Métodos Ópticos de Análisis.

1-Calcular el % de luz incidente que emerge de una disolución 0.0024M de una sustancia que tiene
una absortividad molar de 313 M-1cm-1 en una cubeta de 2.00 cm de camino óptico.
2-Un compuesto de masa molecular 292.16 se disuelve en un matraz aforado de 5 mL. Se toma una
alícuota de 1.00 mL que se pasa a otro matraz aforado de 10 mL y se afora. La absorbancia a 340 nm
en una cubeta de 1.00 cm es 0.427. La absortividad molar este compuesto a 340 nm es de 6130 M -
1
cm-1.
a) Calcular la concentración del compuesto en la cubeta.
b) Calcular la concentración del compuesto en el matraz de 5 mL.
c) Calcular los miligramos de compuesto que se usaron para preparar la solución en el matraz de 5
mL.
3-Un procedimiento para determinar trazas de yoduro (I-) en aguas consiste en oxidar I- a I2, y
convertir el I2 en un complejo intensamente coloreado con el colorante verde brillante que se extrae en
el disolvente orgánico tolueno.
a) Una disolución 3.15x10-6 M del complejo coloreado presenta una absorbancia de 0.267 a 635 nm
en una cubeta de 1.00 cm. Una disolución de blanco, con agua destilada en lugar de agua
subterránea, tiene una absorbancia de 0.018. Hallar la absortividad molar del complejo coloreado.
b) La absorbancia de una disolución problema preparada con agua subterránea es 0.175. Hallar la
concentración de I- en el problema.
4-Se determinó Li por emisión atómica, usando el método de adiciones de patrón. A partir de los
datos de la tabla, hallar la concentración de Li en la muestra pura. El estándar de Li contenía 1.62 g
de Li/mL.

Muestra (mL) Estándar (mL) Volumen Final (mL) Intensidad de Emisión

10.00 0.00 100.00 309
10.00 5.00 100.00 452
10.00 10.00 100.00 600
10.00 15.00 100.00 765
10.00 20.00 100.00 906

5-Se usó Mn como estándar interno para determinar Fe por AA. Una mezcla estándar que contenía
2.00 g de Mn/mL y 2.5 g de Fe /mL dio un cociente (señal Fe/señal Mn) = 1.05/1.00. Se preparó
una mezcla 6.00 mL mezclando 5.00 mL de disolución desconocida de Fe con 1.00 mL de otra que
contenía 13.5 g de Mn/mL. La absorbancia de esta mezcla a la longitud de onda del Mn fue de 0.128
y la absorbancia de la longitud de onda del Fe 0.185. Hallar la molaridad de la disolución problema de
Fe.