Polimeros
Polimeros
DE CULIACÁN
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Índice
Contenido
1.1 Polímeros ............................................................................................................................................. 3
2.1 Caracterización de los polímeros ........................................................................................................... 4
3.1 Propiedades de los polímeros .......................................................................................................................................................................11
4.1 Conformado de polímeros (inyección, extrusión, soplado, etc.).............................................................. 14
5.1 Conclusión ......................................................................................................................... 22
Bibliografía ........................................................................................................................................ 23
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Procesos en Polímeros:
1.1 Polímeros
Un polímero es un compuesto que consiste en moléculas de cadena larga, cada una de las cuales está hecha de
unidades que se repiten y conectan entre sí. En una sola molécula de polímero puede haber miles, incluso millones,
de unidades. La palabra se deriva de los vocablos griegos poly, que significa muchos, y meros (que se contrae a
mero), que es parte. La mayoría de los polímeros se basan en el carbono, y por ello se les considera productos
químicos orgánicos.
Los polímeros se dividen en plásticos y cauchos (hules). Como materiales de ingeniería, son relativamente nuevos en
comparación con los metales y los cerámicos, pues sólo datan de alrededor de la mitad del siglo XIX. Para estudiar
los polímeros como materia técnica, es apropiado dividirlos en las siguientes tres categorías, donde 1) y 2) son
plásticos y 3) es el caucho:
1. Los polímeros termoplásticos, también llamados termoplásticos (TP), son materiales sólidos a temperatura
ambiente, pero si se les calienta a temperaturas de apenas unos cuantos cientos de grados, se vuelven líquidos
viscosos. Esta característica permite que adopten formas de productos de modo fácil y económico. Se pueden
sujetar repetidas veces al ciclo de calentamiento y enfriamiento sin que el polímero se degrade en forma
significativa.
2. A diferencia de los termoplásticos, los polímeros termofijos, o termofijos (termoestables) (TS), no toleran ciclos
repetidos de calentamiento. Cuando se calientan de inicio, se suavizan y fluyen de modo que se pueden moldear,
pero las temperaturas elevadas también producen una reacción química que endurece el material y lo convierte en
un sólido que no se puede fundir. Si se le vuelve a calentar, los polímeros termofijos o termoestables se degradan y
carbonizan, en vez de suavizarse.
3. Los elastómeros (E) son los cauchos. Se trata de polímeros que presentan alargamiento elástico extremo si se
les sujeta a un esfuerzo mecánico relativamente débil. Algunos elastómeros son capaces de estirarse en un factor
de 10 y aun así recuperar su forma original por completo. Aunque sus propiedades son muy distintas de las de los
termofijos, tienen una estructura molecular similar a la de éstos, pero diferente de la de los termoplásticos.
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De los tres tipos, los de mayor importancia comercial son los termoplásticos, pues constituyen alrededor de 70%
del peso total de todos los polímeros sintéticos que se producen. Los termofijos y elastómeros contribuyen con 30%
a partes casi iguales, con una pequeña ventaja del primero. Los polímeros TP comunes incluyen al polietileno,
cloruro de polivinilo, polipropileno, poliestireno y nylon. Ejemplos de los polímeros TS son los fenoles, epóxicos y
ciertos poliésteres. El ejemplo más común de los elastómeros es el caucho natural (vulcanizado); sin embargo, los
cauchos sintéticos exceden el peso que se produce del natural. Aunque la clasificación de los polímeros en las
categorías TP, TS y E cumple con los propósitos de organizar el tema en este capítulo, debe notarse que en
ocasiones los tres tipos se traslapan. Ciertos polímeros que normalmente son termoplásticos podrían hacerse
termofijos. Algunos polímeros pueden ser tanto termofijos como elastómeros (debe observarse que sus estructuras
moleculares son similares). Y ciertos elastómeros son termoplásticos. Sin embargo, sólo son excepciones al
esquema de clasificación general. (Groover, 2007 tercera edicion)
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Si se observan las tres figuras siguientes, se ven las tres variantes posibles, dependiendo de la regularidad de la
disposición de los grupos químicos.
La disposición más regular es la que tiene todos los grupos X de un mismo
lado y se llama configuración isotáctica. La segunda configuración
corresponde a aquélla en la cual los grupos X se alternan de forma regular.
Finalmente, la tercera configuración corresponde a una disposición
aleatoria o al azar.
Los métodos antiguos de elaboración de polímeros de adición que
generalmente utilizan al-tas temperaturas y presiones, generan
distribuciones atácticas, pero los procesos que utilizar las técnicas creadas por Ziegler y Natía, producen polímeros
estéreo regulares. Estas técnicas se basas en la utilización de catalizadores.
Un catalizador es una sustancia (compuesto o elemento) capaz de acelerar una reacción química, permaneciendo él
mismo inalterado (no se consume durante la reacción). A este proceso se le llama catálisis. Muchos de los
catalizadores actúan aumentando la superficie que permite encontrarse y unirse o separarse a dos o más reactivos
químicos. Los catalizadores no alteran el balance energético final de la reacción química, sino que sólo permiten que
se alcance el equilibrio con mayor o menor velocidad.
Entre los catalizadores que aceleran la velocidad de la reacción es posible distinguir a los catalizadores de contacto
(no reaccionan químicamente con las sustancias) y a los catalizadores de transporte (se regeneran una vez
finalizada la reacción).
2.1.2 Dimensiones
Hablamos de largas cadenas de polímeros o de macromoléculas, pero cuales son las dimensiones. Hasta ahora sólo
no hemos manejado en un espacio dé dos dimensiones, en reali-dad las moléculas existen en tres dimensiones, y los
cuatro enlaces que conectan cada átomo de carbono con los átomos vecinos están orientados simétricamente hacia
los vértices de un tetraedro, formando ángulos de 109,5° entre si. Si la longitud del enlace carbono-carbono
(me-dición realizada entre los centros de los átomos) es igual a 154 pm (1,54x10-12m) podemos estimar la longitud
de una cadena de un polímero cuando está completamente estirada. Supongamos una macromolécula de polietileno
de 500 unidades repetitivas. Esta cadena tiene 1000 átomos de carbono por lo cual su longitud será:
Longitud = 999 x 154 pm x sen (109,5/2)
Longitud = 0,13 x 106 pm = 1,3 x 10-5 m
Resultan dimensiones muy pequeñas para poder tener una idea mental de ellas. Uno supo-ne que las moléculas son
alargadas y acá es importante conocer el factor de forma longitud sobre diámetro (L/D). Una analogía útil es la que
la razón LID de una macromolécula es similar a la de una cuerda delgada de aproximadamente 2 metros de longitud.
El enlace C—C no cambia de longitud ni su ángulo, pero tiene la capacidad de girar, esto significa que las cadenas
son flexibles. Se repliegan y se enredan una con otra y tienen que ver tanto con su comportamiento en los procesos
de moldeo como en sus propiedades.
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Siguiendo con la analogía de la cuerda una masa de polímero se asemeja a una bola de cordones enmarañados y
además esos cordones son de diferentes longitudes, y la masa de polímeros tiene moléculas de diferente número de
unidades.
2.1.3 Peso molecular y su distribución
La determinación del tamaño molecular de las moléculas poliméricas es un problema muy importante ya que define,
en gran medida, las propiedades físico-químicas y mecánicas del polímero. Para definir adecuadamente el peso
molecular se requiere no sólo conocer su valor, o sea, que se trate de un valor de alto o bajo peso molecular, sino
también la distribución del pe-so molecular.
2.1.4 Peso molecular
Se define el peso molecular como la suma de los pesos atómicos de todos los átomos componentes de la molécula.
En la de todos los compuestos no poliméricos el peso molecular es un valor conocido y constante. En altos
polímeros, las moléculas individuales varían ampliamente en el número de átomos que contienen y, por ello, en el
peso molecular. A causa de es-ta variación debe usarse un promedio para caracterizar una muestra particular de
un polímero.
Los dos promedios mas comúnmente usados son el peso molecular promedio (Mn) y peso molecular promedio en
peso (Mw).
Para hallar el peso molecular promedio "Mn", también llamado peso molecular promedio numérico se encuentra la
masa total de las cadenas poliméricas que hay y se divide entre el número de cadenas presentes.
En cambio el peso molecular promedio en peso (Mw) cada molécula o cadena contribuye a la medida final de acuerdo
con su tamaño. Esta medida es más sensible al número de molécu-las pesadas que el peso molecular promedio el
cual sólo depende del número total de partícu-las. El valor del promedio Mw será más grande que el
correspondiente Mn para cualquier muestra heterogénea; en caso de tener una muestra homogénea los valores
serán iguales.
2.1.5 Distribución del peso molecular
La distribución de los pesos moleculares son los porcentajes en número (o peso) de molécu-las de varios pesos
moleculares que comprenden una determinada muestra de polímero. Dos muestras de un dado polímero con el
mismo número-promedio de peso molecular pueden comportarse en forma diferente durante el procesado, debido a
que una tiene una distribución distinta de pesos moleculares que la otra (más amplia o más estrecha). En las figuras
siguientes se pueden apreciar distintos tipos de
distribución de pesos molecu-lares y la ubicación en una
curva típica de Mn y Mw, también están señalados otros
promedios de pesos moleculares.
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Una popular medida del ancho de la distribución es la
relación entre el peso molecular promedio numérico
y el peso molecular promedio en peso que se
denomina "índice de polidispersión" (IP) o
simplemente "Polidispersividad" (Po):
IP = Mw/Mn
Cuando el polímero es homogéneo (todas las cadenas
son iguales) el índice de polidispersividad es igual a 1. En los polímeros comerciales el IP varía entre 2 y 40. Algunos
polímeros de policondensación tienen un IP = 2.
2.1.6 Reología
La reología es la ciencia de la deformación y el flujo de materiales. El comportamiento reológico de los polímeros
implica varios fenómenos muy diversos que pueden relacionarse en al-gún grado con diferentes mecanismos
moleculares.
La reología que estudia la viscosidad, la plasticidad, la elasticidad y el derrame de los polímeros. Incluye la
deformación de los materiales sujetos a la acción de fuerzas y los fenómenos que la acompañan. Prácticamente la
acción de deformar modifica todas las características del material: mecánicas, ópticas, eléctricas, térmicas y
algunas veces químicas. Ciertas modificaciones inducidas por la deformación se mantienen largo tiempo y tal vez
definitivamente luego de la cesación del motivo. Otras propiedades, por el contrario, vuelven rápidamente a los
valo-res de antes de la deformación.
El moldeo de los materiales plásticos esta dominado por la presencia incesante de fenómenos reológicos de gran
complejidad.
Ciertos polímeros no son utilizados puros, por ejemplo el PVC. Los otros integrantes del compuesto de moldeo
juegan un rol muy importante en la reología. Para el moldeo es primordial la uniformidad de la dispersión y la
homogeneidad.
El material de moldeo, una vez cargado en la máquina que le va a dar forma, sufre una serie de tratamientos
mecánicos y térmicos, donde la reología juega un rol capital.
2.1.7 Orden en estado sólido
El orden en los polímeros en el estado sólido está relacionado con la presencia de estructu-ras regulares
(cristales).
2.1.8 Polímeros cristalinos y amorfos
Los polímeros presentan dos tipos básicos de disposición molecular, amorfa y cristalina. En los amorfos, las
cadenas moleculares no tienen orden, se retuercen o se enrollan al azar. Los plásticos amorfos se pueden
identificar fácilmente, ya que son transparentes en ausencia de cargas y pigmentos.
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En otros polímeros se forman regiones cristalinas, en las cuales las moléculas adoptan una estructura muy
ordenada. Los polímeros no cristalizan totalmente, como los metales. Un término más preciso para ellos sería
materiales semicristalinos, ya que consisten en regiones cristalinas rodeadas de zonas amorfas (no cristalinas).
Diversos estudios han permitido confirmar la coexistencia de las fases cristalinas y amorfas y desarrollar diversos
modelos cristales: micela de flecos, esferulitas y lámelas o de cadenas plegadas.
Núcleos
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desvían la luz considerablemente. El resultado es que los materiales semicristalinos suelen ser traslúcidos u
opacos.
Además de las diferencias ópticas, cuando se enfría un polímero fundido hasta un estado sólido, el material
cristalino se contrae más que uno amorfo. Éste hecho se debe a que, cuando se crean, las regiones cristalinas
requieren un menor volumen que las amorfas, debido a le cercanía de las cadenas ordenadas, lo que produce una
mayor contracción.
La cristalinidad influye en las propiedades de polímeros como se puede apreciar en la siguiente tabla:
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dispersión significativas. El polietileno de peso molecular ultra alto (UHMWPE), que tiene un peso molecular superior
a 3.000.000 g / mol, se utiliza para fabricar chalecos antibalas.
Las fuerzas dipolo-dipolo resultan de la atracción entre grupos polares, como los de los poliésteres y los polímeros
de vinilo con grupos colgantes de cloro.
El enlace de hidrógeno puede tener lugar cuando la molécula de polímero contiene grupos -OH o -NH. El enlace de
hidrógeno es la más fuerte de las fuerzas intermoleculares. Los polímeros como el poli (alcohol vinílico) y las
poliamidas están unidos por hidrógeno.
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(blogspot.com, 2011)
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Resistencia a la tracción: La resistencia del plástico. (La fuerza que se debe aplicar en una dirección para estirar
el plástico hasta que se rompa).
Resiliencia: La capacidad del plástico para resistir la abrasión y el desgaste.
Índice de refracción: La medida en que el plástico afecta a la luz cuando atraviesa el polímero. (¿Pasa la luz como
lo hace el PMMA o absorbe la luz como el PVC?)
Propiedades físicas y mecánicas
El conocimiento de las propiedades mecánicas y físicas de los materiales es un requisito previo indispensable para
su correcta utilización. Siempre se intenta relacionar el comportamiento con la estructura para intentar establecer
generalizaciones que faciliten el entendimiento y predicción del comportamiento de los materiales.
Las propiedades de los materiales poliméricos, comúnmente llamados plásticos, son las responsables de su
utilización en lugar de otros materiales y en algunos casos presentan propiedades únicas que los hacen
insustituibles para ciertas aplicaciones, como ejemplo los elastómeros o cauchos que además constituyen una
industria estratégica para los países desarrollados.
Las propiedades se pueden clasificar en químicas y físicas. Las genuinamente químicas son aquellas que involucran
reacciones químicas y por tanto cambios en los enlaces primarios de los materiales. Cuanto a la reactividad química
de los polímeros tiene una gran importancia práctica el estudio de los procesos de degradación térmica, mecánica
por radiación y por agentes químicos, para asegurar la funcionalidad, operabilidad y durabilidad del material en el
entorno en que ha de ser utilizado. Directamente relacionada está la solubilidad o resistencia a los disolventes,
aunque en realidad sean cambios físicos relacionados con las interacciones intermoleculares.
Las propiedades físicas más significativas son las mecánicas, térmicas, eléctricas y ópticas. Nos vamos a centrar
en el estudio de las propiedades químicas y físicas mencionadas a excepción de las mecano-térmicas que son el
objeto de otras conferencias del presente curso.
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las cadenas y en lugar de una disolución ten~mos un gel. El grado de hinchamiento depende de la interacción con el
disolvente (cuanto mayor sea la interacción más hinchada estará el gel) y del grado de reticulación del material
polimérico (a mayor reticulación menor hinchamiento).
3.1.2 Propiedades térmicas
La temperatura afecta al envejecimiento de los materiales poliméricos. Por debajo de la temperatura de transición
vítrea, Tg, los movimientos moleculares están congelados por lo tanto el avance de las reacciones degradativas es
lento. Sin embargo, por encima de la Tg la movilidad molecular es muy superior, aumentando con la temperatura lo
que favorece el progreso de las reacciones degradativas. Concordantemente en las zonas cristalinas las cadenas se
encuentran en un estado altamente ordenado, estando impedidos la difusión y casi todos los movimientos, por ello
en los polímeros semicristalinos las reacciones se producen preferentemente en la fase amorfa. La estabilidad
térmica se indica por la temperatura a la que se notan los primeros indicios de descomposición. La estabilidad es
debida al tipo de enlaces químicos presentes. Los polímeros se utilizan en una amplia gama de temperaturas y los
efectos de la temperatura y el impacto de los tipos de cargas durante un tiempo de servicio prolongado en las
propiedades de expansión física, eléctrica y térmica deben establecerse antes de que un material termoplástico
pueda usarse para una aplicación de producto en particular. (https://www.mexpolimeros.com, s.f.)
Es un proceso ampliamente usado gracias a la versatilidad en las piezas que se pueden fabricar, la velocidad de
conformación, la escalabilidad de los procesos, desde prototipos rápidos hasta altos niveles de producción y bajos
costes, alta o baja automatización según el costo de la pieza, geometrías muy complicadas que serían imposibles
con otras técnicas, las piezas inyectadas requieren muy poco o nulo postprocesado al obtenerse con un acabado
superficial deseado, así como su color y transparencia. Se obtiene también una buena tolerancia dimensional en
piezas moldeadas que pueden resultar con o sin insertos, así como con diferentes colores.
Dentro del proceso de inyección de polímeros, se introducirá el material a través de una tolva para entrar
posteriormente a un cilindro de calentamiento donde el polímero es derretido para poder ser inyectado en el molde,
gracias a un pistón accionado hidráulicamente o mediante un tornillo sinfín.
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Esquema proceso de inyección en conformado de polímeros
Las características técnicas de cada máquina de inyección son:
4.1.3 Sistema de inyección
-Diámetro del husillo (mm)
-Relación L/D del husillo (adim)
-Máxima presión de inyección (kg/cm2)
-Volumen teórico de inyección(cm3)
-Velocidad de inyección(cm3/s)
-Velocidad de rotación del husillo(rpm)
-Potencia del motor hidráulico(hp)
4.1.4 Sistema de cierre
-Fuerza de cierre (ton.)
-Distancia entre columnas(mm), máxima distancia entre las columnas de deslizamiento de la parte móvil del molde
-Carrera de la parte móvil del molde (mm)
4.1.5 Especificaciones generales:
-Potencia máxima instalada (hp)
-Ciclos en vacío (ciclos/min)
Si nos fijamos en el consumo de potencia de cada etapa del ciclo de inyección se puede ver que la mayor potencia es
en el momento de inyección de material, y la duración es muy breve. La etapa de movimiento del molde no es la más
exigente a nivel de potencia.
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Potencia en ciclos de inyección para conformado de polímeros
4.2. Moldeo por soplado (Conformado de polímeros)
En este caso, se utiliza este proceso para la fabricación de piezas de plástico huecas. Esto se consigue gracias a la
expansión del material mediante la presión que ejerce aire en el interior de la pieza.
Puede haber una fase intermedia de precalentamiento del material para facilitar la etapa de soplado en molde.
-Poliamida-imda (PAI)
-Poliamida (PA)
-Polifenil sulfuro (PPS)
-PEEK
-Elastómeros como cauchos y siliconas.
Se pueden crear piezas de mayor tamaño con formas planas o algo curvadas como:
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-Vajilla
-Grandes contenedores
-Discos fonográficos de PVC.
Para el moldeo por compresión hay que tener en cuenta:
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Esquema moldeo por transferencia
Es un proceso intermedio entre la inyección y el moldeo por compresión.
Este proceso tiene especial relevancia en moldes con diversas cavidades dispuestas en ellos o en los casos en que
el llenado del molde con el material resulte difícil (como en moldes muy planos, en los casos que dispongan de
inserciones metálicas, cuando sea necesario usar un polvo de moldeo de densidad aparente muy baja, etc…).
-Termoconformado mecánico, dispone de un par de moldes (positivo y negativo) que se aplican contra la lámina de
plástico caliente forzando a adquirir la forma. No se usa vacío ni presión de aire.
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Esquema termoconformado a presión
Esquema extrusión
4.7 Calandrado
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Es un proceso de transformación de termoplásticos para la elaboración de láminas flexibles o semirrígidas de
espesor reducido. Se basa en hacer pasar material por dos o tres cilindros cuyos ejes están paralelos, obteniendo
así una lámina de características que se ajustan a unos cilindros de calibración, enfriamiento, acabado y recogida.
5.1 CONCLUSIÓN
La comprensión que integra los procesos en polímeros aborda tres aspectos que son clave: la caracterización de
los polímeros, el estudio de sus propiedades y la aplicación de diversos métodos de conformado. En primer lugar, la
caracterización se revela como un pilar esencial, ya que proporciona información detallada sobre la estructura y
composición de los polímeros. En este contexto, la caracterización se convierte en la base para entender las
propiedades de los polímeros, abarcando aspectos mecánicos, térmicos y químicos. Las propiedades, como
resistencia, elasticidad y temperatura, son cruciales para determinar la idea de los polímeros en aplicaciones
específicas.
Por último, los procesos de conformado, como la inyección, extrusión, calandrado y soplado, emergen como la fase
práctica donde se da vida a los productos poliméricos. La selección adecuada de estos métodos de conformado se
vuelve esencial para asegurar la fabricación eficiente y precisa de componentes plásticos o productos finales. En
conjunto, estos temas subrayan la importancia de un enfoque integrado que vincule la caracterización, las
propiedades y los procesos de conformado para aprovechar plenamente el potencial de los polímeros en diversas
aplicaciones industriales.
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Bibliografía
blogspot.com. (19 de Septiembre de 2011). Obtenido de blogspot.com:
https://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/09/peso-molecular-y-su-
distribucion.html
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