UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN DE AREQUIPA

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA

CINÉTICA DE LIXIVIACIÓN DE MINERAL OXIDADO DE COBRE EN

BATEAS; PARA LA OBTENCIÓN DE SULFATO DE COBRE CON MINERAL

OXIDADO DE UNIDAD MINERA CHASPAYA

Tesis presentada por la Bachiller:

Guillen Gomez, Jessica Alessandra
Para optar el Título Profesional de:
Ingeniera Metalurgista

Arequipa – Perú
2022
 AGRADECIMIENTO

Dedico este trabajo principalmente a Dios por darme vida, salud y sabiduría y por

permitirme haber llegado hasta este momento tan importante de mi formación

profesional.

A mis padres Belú y Jesús, por ser los pilares más importantes, que con su cariño

y apoyo incondicional incentivan a cumplir mis sueños, gracias a ellos por cada día

confiar y creer en mí y en mis expectativas.

A mis hermanos Patricia y Flavio, porque son la razón de sentirme tan orgullosa

de culminar mi meta, gracias a ellos por verme como ejemplo a seguir.

A Ing. Javier Salazar- Gerente de Agroindustrias Manuel Rogelio SRL., por

permitirme hacer uso de insumos e instalaciones de su empresa para la realización de este

proyecto, gracias por su constante confianza en mí.

Y sin dejar atrás a toda mi familia y amigos cercanos por creer en mí, por su

comprensión y estímulo constante, para el logro de mi objetivo.

ii
 PRESENTACIÓN

Señor Decano de la Facultad de Ingeniería de Procesos,

Señor Director de la Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica,

Señores Miembros del Jurado.

Coloco a vuestra consideración de Uds. el presente plan de tesis, que de ser

Aprobado, pretendo optar el Título Profesional de Ingeniero Metalurgista.

En el presente trabajo “CINETICA DE LIXIVIACION DE MINERAL

OXIDADO DE COBRE EN BATEAS; PARA LA OBTENCION DE SULFATO DE
COBRE CON MINERAL OXIDADO DE UNIDAD MINERA CHASPAYA”. En la
cual se pretende dar a conocer la disolución de los minerales oxidados de cobre con el fin
de darle un valor agregado formando el sulfato de cobre; para ello se esquematiza en base
a los capítulos siguientes:

En el capítulo primero describimos las generalidades, indicando los objetivos, la

justificación y la descripción del problema con las variables de investigación.

En el capítulo segundo se detalla el tratamiento de los minerales cupríferos que

fundamentan el estudio realizado y las actividades realizadas en planta.

En el capítulo tercero hace referencia a metodología del control y obtención del

sulfato de cobre, además de los análisis químicos realizados.

En el capítulo cuarto se presenta el análisis y evaluación de los resultados, así

como su respectiva interpretación.

Finalmente se presenta las conclusiones, recomendaciones, Bibliografía y los

anexos; con los cuales se definen y amplían para mejor entender el presente estudio.

Bach. JESSICA ALESSANDRA GUILLEN GOMEZ

iii
 RESUMEN

Siendo la hidrometalurgia consiste en la obtención de cobre que se encuentra en minerales

oxidados, los cuales son separados a través de la aplicación de una disolución de ácido

sulfúrico y agua.

Por ello en el presente trabajo es desarrollado en el Laboratorio Metalúrgico de la Planta

de Beneficio Agroindustrias Manuel Rogelio S.R.L.; la cual es una empresa que produce

Sulfato de Cobre Pentahidratado, que tiene como objetivo general el estudio de la

evaluación cinética del consumo de ácido durante el proceso de lixiviación en bateas,

evaluando las variables de granulometría y acidez; a partir de un mineral oxidado de cobre

de la zona del distrito de Algarrobal, Ilo, Moquegua; de la denominada Concesión Minera

Chaspaya S.A.C. ubicada en el mismo lugar.

Se observa que las especies mineralógicas en mayor proporción son la malaquita

[CuCO3.Cu (OH)2] y en menor proporción crisocola (CuSiO3.2H2O) asociada con la

cuprita (Cu2O); y como elementos de ganga se tiene limonitas, hematitas, silicatos. Cuyo

amarre estructural es de contacto sin presencia de inclusiones microscópicas.

Se observa que, al disminuir la granulometría, se incrementa el consumo de ácido y

aumenta la recuperación de Cobre para la producción de Sulfato de Cobre Pentahidratado.

Como resultado se encontró que la velocidad de consumo de ácido y de disolución de

cobre aumenta a medida que se disminuye el tamaño de grano en el rango de 1/4” luego

1/2” y 3/4”. También se comprobó que la cinética del proceso está controlada por la

difusión de protones, en el interior de las partículas con la recuperación de cobre dentro

de un rango de 60 - 90 % en lixiviación con ácido sulfúrico.

Palabras Clave: lixiviación, sulfato de cobre, acidez, minerales, granulometría.

iv
 ABSTRACT

Being hydrometallurgy consists of obtaining copper found in oxidized minerals, which

are separated through the application of a solution of sulfuric acid and water.

For this reason, in the present work it is developed in the Metallurgical Laboratory of the

Agroindustrias Manuel Rogelio S.R.L. Processing Plant; which is a company that

produces Pentahydrated Copper Sulfate, whose general objective is the study of the

kinetic evaluation of acid consumption during the leaching process in rafts, evaluating

the granulometry and acidity variables; from an oxidized copper ore from the Algarrobal

district area, Ilo, Moquegua; of the so-called Chaspaya Mining Concession S.A.C. located

in the same place.

It is observed that the mineralogical species in greater proportion are malachite

[CuCO3.Cu (OH)2] and in lesser proportion chrysocolla (CuSiO3.2H2O) associated with

cuprite (Cu2O); and as gangue elements there are limonites, hematite, silicates. Whose

structural mooring is contact without the presence of microscopic inclusions.

It is observed that when the granulometry decreases, the consumption of acid increases

and the recovery of Copper increases for the production of Copper Sulfate Pentahydrate.

As a result, it was found that the rate of acid consumption and copper dissolution increases

as the grain size decreases in the range of 1/4” then 1/2” and 3/4”. It was also found that

the kinetics of the process is controlled by the diffusion of protons, inside the particles

with copper recovery within a range of 60-90% in sulfuric acid leaching.

Keywords: leaching, copper sulfate, acidity, minerals, granulometry.

v
 INTRODUCCION

La lixiviación, es el proceso de extraer un electrolito con iones cobre denominado

PLS de un mineral, después de haber estado en contacto con un líquido lixiviante.

El lixiviante es lo que lixivia a los metales de la matriz original, los lixiviantes

pueden ser ácidos o básicos. Los lixiviantes varían en términos de pH, potencial redox o

agentes quelantes, que pueden ayudar a aumentar la velocidad, o la selectividad de la

disolución del metal deseado. En un mundo ideal, solo el metal que se busca se encontrará

en solución cuando entre en contacto con el lixiviante, y luego puede ser

electrodepositado después de esta etapa (Otero, 2015).

La lixiviación en pila utilizada necesita que el mineral debe ser triturado, luego se

aglomera de ser el caso o simplemente granularlo, seguidamente se realiza el curado y se

carga en una pila o PAD, en una estructura de contención recubierta con una capa

impermeable. Seguidamente se riega con el lixiviante la pila, para que se difunda por

percolación por toda la pila; y finalmente se recoge en una poza y se bombea para su

procesamiento posterior (que puede ser purificación o recuperación de metales) y

posterior recirculación en la misma.

Por lo general, este método se usa en minerales de baja ley de cobre oxidado que

no pueden procesarse de otras formas de manera rentable.

Los subprocesos que se realizan durante la lixiviación son los siguientes:

a) Primera etapa: Lixiviación en pilas

Chancado: El material que se extrae de la mina, que contiene minerales oxidados

de cobre, es fragmentado mediante el chancado primario y secundario, cuyo objetivo es

obtener un material mineralizado de un tamaño entre 1,5 a 0,75 pulgadas. Este tamaño es

vi
suficiente para dejar expuestos los minerales oxidados de cobre para la infiltración de la

solución ácida.

Formación de la pila: el material chancado es llevado hacia la formación de la

pila. En este trayecto el material es sometido a una primera irrigación con una solución

de agua y ácido sulfúrico, conocido como proceso de curado, para iniciar el proceso de

sulfatación del cobre contenido en los minerales oxidados. En su destino, el mineral es

descargado y depositado ordenadamente formando un terraplén continuo de 6 a 8 m de

altura de la pila de lixiviación. Sobre esta pila se instala un sistema de riego por goteo y

aspersores que van cubriendo toda el área expuesta.

Bajo las pilas de material a lixiviar se instala una membrana impermeable sobre

la cual se dispone un sistema de drenes (tuberías ranuradas) que recogen las soluciones

que percolan a través del material.

Sistema de riego: mediante el sistema de riego por goteo y de aspersores, se vierte

lentamente una solución ácida de agua con ácido sulfúrico en la superficie de las pilas, la

cual se infiltra en la pila hasta su base, actuando rápidamente. La solución disuelve el

cobre contenido en los minerales oxidados, formando una solución de sulfato de cobre,

que es recogida por el sistema de drenaje y llevada fuera del sector de las pilas en

canaletas impermeabilizadas.

De este proceso se llegará a obtener soluciones de sulfato de cobre con

concentraciones de hasta 9 gramos por litro (gpl) denominadas PLS, las cuales serán

llevadas a diversos tanques donde se realizará una purificación de éstas, eliminando las

partículas sólidas que pudiese contener (Arapa, 2019).

vii
b) Segunda etapa: Extracción por solvente

En esta etapa la solución que procede de las pilas de lixiviación, se libera de

impurezas y se concentra el contenido de cobre, pasando por ejemplo de 9 gpl a 45 gpl,

mediante una extracción iónica denominada también extracción por solventes (SX).

Para extraer el cobre de la solución PLS, ésta se mezcla con una solución de

parafina y resina orgánica. La resina atrapa los iones de cobre (Cu+2) en forma selectiva,

obteniéndose por un lado un complejo resina-cobre y por otro una solución empobrecida

en cobre que se denomina refino, la cual es reutilizada en el proceso de lixiviación y es

recuperada en las soluciones que se obtienen del proceso.

El compuesto de resina-cobre es tratado en forma independiente con una solución

de electrolito rica en ácido, el que provoca la descarga del cobre desde la resina hacia el

electrolito, mejorando la concentración del cobre en esta solución llegando hasta los 45

gpl. Esta es la solución será la que se lleve a la planta de electroobtención o para la

formación de cristales de sulfato de cobre pentahidratado (Arapa, 2019).

viii
 ÍNDICE

AGRADECIMIENTO ...................................................................................................... ii
PRESENTACIÓN ........................................................................................................... iii
RESUMEN ...................................................................................................................... iv
ABSTRACT ..................................................................................................................... v
CAPITULO I GENERALIDADES Y ALCANCES ........................................................ 1
1.1. Generalidades ..................................................................................................... 1
1.2. Evaluación de la problemática ........................................................................... 2
Formulación del problema ............................................................................................ 3
Justificación .................................................................................................................. 3
Justificación Tecnológica .......................................................................................... 4
Justificación económica ............................................................................................ 4
Justificación ambiental .............................................................................................. 4
Justificación Social .................................................................................................... 4
Objetivos ....................................................................................................................... 5
Objetivo General ....................................................................................................... 5
Objetivos específicos................................................................................................. 5
Variables ....................................................................................................................... 5
a) Identificación de las variables ............................................................................ 5
b) Variables Independientes ................................................................................... 6
c) Variables dependientes ...................................................................................... 6
Hipótesis ....................................................................................................................... 7
CAPITULO II TRATAMIENTO DE MINERALES CUPRIFEROS PARA LA
LIXIVIACIÓN ................................................................................................................. 8
2.1. Antecedentes del estudio ................................................................................... 8
2.2. Fundamentación del estudio .............................................................................. 9
2.2.1. Mercado del cobre .................................................................................... 10
a) Influencia del Covid -19 en el Mercado del Cobre 2020 .................................... 12
2.2.2. Fundamentos de la lixiviación del cobre .................................................. 13
2.2.3. Métodos Lixiviación. ................................................................................ 14
a) Lixiviación en lugar (in place o in situ) ........................................................... 15
b) Lixiviación en bateas ....................................................................................... 15
c) Lixiviación en botaderos .................................................................................. 16

ix
 d) Lixiviación en pilas .......................................................................................... 16
2.3. Características de los minerales de cobre ........................................................ 17
2.3.1. Minerales de cobre.................................................................................... 18
2.3.1.1. Efecto Especies Mineralógicas con Cobre ............................................ 19
2.3.2. Ganga en el mineral .................................................................................. 22
2.4. Importancia de la química de soluciones, termodinámica y cinética
hidrometalurgia ........................................................................................................... 27
a) Química de soluciones ..................................................................................... 27
b) Cinética de la lixiviación ................................................................................. 27
c) Termodinámica ................................................................................................ 28
2.5. Elementos de cinética química aplicables en hidrometalurgia. ....................... 29
2.5.1. Importancia del estudio de la cinética. ..................................................... 29
2.5.2. Energía de activación................................................................................ 31
2.5.3. Velocidad de reacción .............................................................................. 33
2.5.4. Reacciones de primer orden ..................................................................... 34
2.5.5. Estructura de los Minerales ...................................................................... 35
2.5.6. Cinética de la lixiviación .......................................................................... 36
2.6. Factores influyentes sobre la cinética .............................................................. 37
2.6.1. Efecto del estado del mineral.................................................................... 37
2.6.2. Efecto de la concentración de reactantes .................................................. 38
2.6.3. Efecto del grado de agitación ................................................................... 39
2.6.4. Efecto de la temperatura ........................................................................... 40
2.7. Modelo cinético del núcleo sin reaccionar....................................................... 40
a) Caso control difusional .................................................................................... 44
Etapa a ..................................................................................................................... 46
Etapa b ..................................................................................................................... 47
Caso control químico .............................................................................................. 50
2.8. Proceso Productivo .......................................................................................... 53
2.8.1. Mina .......................................................................................................... 54
2.8.2. Proceso de chancado ................................................................................. 55
2.8.3. Proceso de lixiviación en bateas ............................................................... 56
2.8.4. Extracción por Solventes SX .................................................................... 58
2.8.5. Re extracción ............................................................................................ 60
2.8.6. Cristalización ............................................................................................ 61

x
CAPITULO III METODOLOGÍA DEL CONTROL Y OBTENCIÓN DEL SULFATO
DE COBRE .................................................................................................................... 64
3.1. Diseño Metodológico ....................................................................................... 64
3.2. Tipo y Diseño de la Investigación ................................................................... 65
3.3. Muestra ............................................................................................................ 66
3.4. Equipos, materiales y reactivos. ...................................................................... 68
1) Equipos e instrumental ........................................................................................... 68
3.5. Operatividad de variables ................................................................................ 70
3.6. Métodos y procedimientos ............................................................................... 71
3.6.1. Determinación de Ley de Cobre ............................................................... 71
3.6.2. Determinación de la concentración de cobre en Batea (Volumetría-
Yodometría) ............................................................................................................ 73
3.6.3. Determinación de ácido en la solución (acidez) ....................................... 75
3.7. Procedimiento experimental de lixiviación ..................................................... 75
3.7.1. Lixiviación en Botella .............................................................................. 76
a) Operación de la botella .................................................................................... 77
3.7.2. Lixiviación en bateas ................................................................................ 78
CAPITULO III ANALISIS Y EVALUACIÓN DE RESULTADOS ............................ 84
4.1. Caracterización mineralógica de los óxidos de cobre ...................................... 84
4.2. Análisis químico del mineral oxidado de cobre ............................................... 86
4.2.1. Cobre Total y Cobre Soluble .................................................................... 87
4.3. Evaluación de la lixiviación del mineral oxidado de cobre ............................. 87
4.4. Evaluación de la Lixiviación en batea ............................................................. 96
4.5. Discusión de resultados ................................................................................... 98
4.6. Balance general para obtener cristales de sulfato de cobre.............................. 99
CONCLUSIONES ........................................................................................................ 102
RECOMENDACIONES .............................................................................................. 103
BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................... 104

xi
 CAPITULO I

GENERALIDADES Y ALCANCES

1.1. Generalidades

El estudio presentado se centra en los avances de los sistemas de disolución

aplicados por la metalurgia que contribuyan a minimizar las actividades de impactos

generados para proteger la salud humana y el medio ambiente.

Por ello, el almacenamiento de soluciones de lixiviación y estabilidad de las pilas

son factores importantes, en conjunto con el manejo de las variables de los procesos.;

en consecuencia, es necesario el diseño de revestimientos de las capas

impermeabilizadas, tamaño, diseño de pozas y cierre de la operación de lixiviación

resultan esenciales en la protección del medio ambiente.

Caso cobre luego de lixiviar es necesario la selección de un elemento orgánico

específico en el proceso de extracción por solventes/electrodeposición (SX/EW) para

purificar las soluciones de cobre.

1
 Es de necesidad la preparación del mineral para la lixiviación del mineral

suficientemente fino que permita el contacto de la solución con los metales y alcanzar

un mineral suficientemente permeable y estable permitiendo una adecuada velocidad de

percolación a través de la pila. Además, se debe tener en cuenta los gastos incurridos en

la preparación del mineral que está relacionada con el aspecto económico de la

recuperación del metal.

Se debe tener presente también los sistemas de revestimiento (revestimiento

sintético) para contener las soluciones de lixiviación dentro de la instalación con capas

impermeabilizadas generalmente compuestos por combinaciones de: revestimientos de

membrana sintética, revestimientos naturales o naturales modificados, así como

revestimientos naturales y sintéticos compuestos.

La solución de lixiviación cargada (“PLS” en la lixiviación de cobre) contiene

los valores de metal, por lo tanto, no se debe producir ninguna fuga en la poza de

solución cargada. Generalmente, se requiere un revestimiento de baja permeabilidad a

fin de contener la solución con los valores económicos, así como eliminar el posible

impacto ambiental causado por fugas de solución.

1.2. Evaluación de la problemática

A lo largo de los años, la industria minera ha contribuido a mantener el equilibrio

macroeconómico de un país emergente como Perú. Desde el año 2019 Perú es el

segundo productor más grande de cobre, representando el 12% de la producción mundial

con aproximadamente de 2,46 millones de toneladas métricas (Domic, 2001).

2
 Asimismo, el 14,8 % del territorio peruano se encuentra bajo concesiones

mineras, de las cuales solo han sido explotadas el 0,9 % (Octave, 2005).

El proceso de beneficio del mineral extraído de cualquier yacimiento comprende

una serie de etapas que supone inversiones y costos de operación, que tienen que ser

soportados por el valor del producto obtenido.

En un proceso hidrometalúrgico, la lixiviación tiene importantes implicaciones

económicas, no solo porque la recuperación del metal está controlada por el rendimiento

de esta etapa, sino también por el consumo de ácido dentro del proceso, tiene en la

lixiviación su capítulo más importante. Por otra parte, el método de lixiviación

condiciona fuertemente, las etapas precedentes y posteriores.

Formulación del problema

La cinética de la disolución de los minerales cupríferos en ocasiones toma más

tiempo de lo debido por efecto de la granulometría de un mineral oxidado y por el tipo

de mineral; por lo cual a veces se ve atrasado la recuperación de cobre y producción de

Sulfato de Cobre Pentahidratado, mediante la lixiviación en bateas.

Justificación

Las primordiales dificultades que se presentan en el área de lixiviación, está en

adaptar los planes de producción, ya sean estos a corto o mediano plazo; lo cual debe

3
estar relacionado con la inconsistencia existente entre las características de los

materiales que envía la mina y lo que se planifico previamente en planta.

Justificación Tecnológica

La dinámica en un proceso de lixiviación depende de diversas variables como la

granulometría, concentración de curado y riego, entre otras, que influyen directamente

en la respuesta a corto o mediano plazo.

Por lo antepuesto, esta tesis propone determinar el consumo de ácido en el

tratamiento del mineral de la zona de distrito de Algarrobal, provincia de Ilo, Moquegua

procedente de Concesión Minera Chaspaya; a través de la realización de pruebas

metalúrgicas de lixiviación, obteniendo así, parámetros cuantificados que permitan tener

un mejor conocimiento para la optimización en la recuperación Cu de un mineral

oxidado cuprífero.

Justificación económica

Con el aporte tecnológico, de este trabajo se contribuirá a mejorar la secuencia

para la obtención de Cu en tiempos más definidos con lo cual el manejo de los recursos

económicos tienda a ser más dinamizados.

Justificación ambiental

Con la adecuada dosificación de reactivos y un mejor control de tiempos se

logrará minimizar los impactos ambientales presentes durante los procesos productivos.

Justificación Social

4
 El personal expuesto en el área de producción tendrá menos efectos nocivos de

los insumos utilizados al realizar un mejor control de los reactivos y tiempos de

operación.

Objetivos

Objetivo General

Evaluar la cinética del consumo de ácido durante la disolución de los

minerales oxidados de cobre en bateas procedente de la Concesión Minera

Chaspaya para la obtención de sulfato de cobre pentahidratado.

Objetivos específicos

a) Evaluar la cinética de disolución del mineral oxidado de cobre a diferentes

granulometrías en bateas.

b) Determinar el consumo de ácido del mineral oxidado de cobre.

c) Determinar el efecto de la granulometría del mineral oxidado para la

recuperación de Cobre mediante lixiviación en batea.

d) Realizar los controles de análisis de los insumos y productos obtenidos.

Variables

a) Identificación de las variables

5
  Tipo de mineral

 Ley de mineral

 Granulometría (cm)

 Concentración de solución lixiviante (g/l)

 Tiempo de lixiviación

 Aireación

 % Recuperación

b) Variables Independientes

 Granulometría (cm)

 Concentración de solución lixiviante (g/l)

 Tiempo de lixiviación

 Aireación

c) Variables dependientes

 % Recuperación

6
Hipótesis

Es posible para mejorar el proceso de producción de sulfato de cobre; es

necesario determinar la cinética de lixiviación de los minerales oxidados de cobre

considerando principalmente las variables como son la granulometría, concentración de

solución lixiviante, y el tiempo de lixiviación.

7
 CAPITULO II

TRATAMIENTO DE MINERALES CUPRIFEROS PARA LA LIXIVIACIÓN

2.1. Antecedentes del estudio

Desde la década de 1980 emergen plantas hidrometalúrgicas de envergadura

tales como: Cerro Verde, Southern Perú Corporation, Yanacocha y otras que están en

desarrollo como Proyecto Mina Justa-Marcobre S.A.C. Actualmente se tienen plantas

de lixiviación de minerales de cobre, tanto de naturaleza oxidada y sulfurada como:

 Sociedad Minera Cerro Verde S.A.: Planta de lixiviación en PAD, trata

mineral oxidado de cobre, ubicado en Arequipa.

 Southern Copper Corporation S.A.: Planta de lixiviación en PAD, trata

mineral oxidado de cobre, ubicado en Moquegua. Planta de lixiviación

en botaderos, trata mineral sulfurado de cobre, ubicado en Tacna.

Proyecto Tía María

8
  Proyecto Mina Justa, operado por la empresa Marcobre S.A.C, ubicada

en Ica: planta de lixiviación en bateas, presume tener la lixiviación más

rápida del mundo, 144 horas para alcanzar 90% en recuperación.

Y en los últimos años se han venido desarrollando las plantas productoras de

cristales de sulfato de cobre en el sur del país lo que contribuye con ingresos a las

localías de zonas de producción y generación de empleos.

2.2. Fundamentación del estudio

La obtención de cobre de recursos primarios mediante extracción con

disolventes se ha venido desarrollando de forma continua durante los últimos 25-30

años, lo que ha supuesto un esfuerzo continuado, tanto de investigación como de puesta

en práctica de los resultados obtenidos de esta investigación básica, y siendo uno de los

mayores éxitos en el desarrollo de la industria de un metal. El éxito de esta operación

no hubiera sido posible sin que a su vez las dos operaciones que la acompañan

(lixiviación y electrólisis), con sus propias innovaciones, permitiesen su perfecto

acoplamiento en la secuencia operacional. La recuperación de cobre mediante estos

procesos hidrometalúrgicos está firmemente establecida y el hecho de su importancia es

el número creciente de plantas construidas o que se van a construir hasta el comienzo

del siglo XXI. En el presente trabajo se presentan datos sobre la aplicación de esta

secuencia de operaciones en la recuperación de un metal: el cobre (Alguacil, 1998).

9
2.2.1. Mercado del cobre

Cabe destacar que, en el 2018, las principales empresas productoras de

cobre en el Perú fueron Cerro Verde (con el 20% del total producido), Antamina

(19%), Las Bambas (16%) y Southern (14%); estas cuatro empresas fueron

responsables de alrededor del 69% de la producción de cobre dicho año.

En las regiones de Arequipa, Ancash y Apurímac se dio el 55% de la

producción nacional del cobre. Ello se puede apreciar en la figura 2.1.

Hoy en día existen 25 nuevos proyectos cupríferos en Perú que

representan el 52% de la cartera de proyectos de construcción de mina del 2019

y el 71% de las inversiones (Andújar et al., 2021).

Figura 1. El cobre en el Perú

Fuente: Antamina (2022)

10
 En el año 2018, el valor de las exportaciones de cobre fue de US$ 14,925

millones, monto equivalente al 30 % de las exportaciones nacionales. El cobre

ocupa el primer lugar en valor de las exportaciones del Perú.

Desde el año 2000, el uso de cobre China aumentó en 103 millones de

TM, convirtiéndose este país en el mayor consumidor de cobre más grande en el

mundo.

El incremento en la demanda mundial de cobre durante las últimas dos

décadas se debe a los requerimientos para atender el crecimiento de los sectores

de electricidad y construcción en China, como consecuencia de su intenso

proceso de urbanización e industrialización.

Figura 2. Principales consumidores de cobre

Fuente: Antamina (2022)

11
 Figura 3. Datos históricos de la variación del cobre

Fuente: Investing (2022)

a) Influencia del Covid -19 en el Mercado del Cobre 2020

Hacia fines de marzo se registra una caída muy marcada en el precio a

US$ 4600 por tonelada, y luego se reporta una recuperación, debido a que China

logró contener el avance del virus y empezó a reactivar la economía, estos

indicadores positivos han sostenido una visión menos negativa de las

perspectivas.

Es de destacar la decisión de China de inyectar 6.1 trillones de yuanes a

la economía, lo que representa un 6% de su PBI, como paquete de reactivación.

Los aspectos positivos para el cobre son que se ha puesto foco en la urbanización

y el retorno de los grandes proyectos de construcción, lo que influyó en el alza.

En América Latina, donde se han perdido 600 mil toneladas en lo que va

del 2020, 450 mil debido a la suspensión de operaciones, en la que Perú

12
representa una parte importante. Otro monto de alrededor de 150 mil toneladas,

se ha debido al cambio de precios que generó el cierre de operaciones, caso

Freeport en EE.UU. y Chile, y Glencore en Asia.

En forma anual 2020, los costos en Perú están a la baja, de US$ 1.23 por

libra de cobre en 2019 a US$ 1.15 este año; los proyectos que serán importantes

para la producción futura tenemos Quellaveco, Mina Justa y Toromocho en Perú,

y Quebrada Blanca y Los Pelambres en Chile, que han sufrido una demora y

existe una incertidumbre de cómo será el impacto en cada caso, aunque en

general todos se retrasarán y en el peor escenario el impacto será muy

significativo –en el 2021 podríamos hablar de 250 mil toneladas, lo que

cambiaría el escenario de precios para el otro año–, esperemos que esto no

suceda.

Se ha estado enfrentando una situación de precios que, si bien no es la

misma que teníamos antes, a futuro puede mejorar, y el Perú tiene una posición

competitiva que es atractiva en el sector minero global.

2.2.2. Fundamentos de la lixiviación del cobre

La lixiviación consiste en la disolución de la especie de interés de

mineral, por acción de un agente lixiviante externo o proporcionando

directamente por el mineral en condiciones apropiadas. Los procesos de

lixiviación dependiendo de las condiciones de concentración del mineral

(concentrado, mineral de alta o baja ley), y de sus características químicas y

13
mineralógicas (sulfuros, óxidos o mixtos) se pueden efectuar en los siguientes

tipos de procesos.

Se estudia y analiza la descripción del proceso de fabricación de una

planta productora de sulfato de cobre hidratado, teniendo en cuenta su reacción

química, condiciones de operación, los equipos empleados, diagrama de flujo.

Se ha tomado en cuenta los riesgos y las medidas de seguridad adoptadas en el

manejo de ácido sulfúrico por ser muy corrosivo y del producto CuSO4.5H2O,

por sus múltiples aplicaciones en el sector industrial como agrícola, minero,

tratamiento de agua entre otros (Martínez, 2006).

2.2.3. Métodos Lixiviación.

El mineral forma un lecho fijo de partículas que es irrigado por una

solución lixiviante; siendo el agente lixiviante el que entra en contacto con el

lecho mineral y a medida que desciende va disolviendo el metal de interés. La

solución rica se recoge en la base del lecho y luego pasa a la etapa de purificación

con la extracción del elemento e interés; si es por agitación la solución se obtiene

sedimentando y filtrando la pulpa.

Los diferentes métodos de lixiviación que trataremos a continuación,

responden al objeto fundamental de todo proyecto metalúrgicos, es decir,

alcanzar el máximo de beneficio económico con el mínimo de costos y procesos

posibles. Por lo tanto, cada uno de estos métodos busca lograr el correcto balance

14
entre los recursos aportados y el beneficio alcanzado al procesar estos recursos

(Gaviria et al., 2007)

Entonces se puede disponer de los siguientes métodos de lixiviación para

recuperar al cobre desde el mineral:

a) Lixiviación en lugar (in place o in situ)

Involucra la lixiviación de una mena fracturada en el yacimiento. La

mena puede ser mineral de baja ley no extraído en la explotación del yacimiento

y dejando en el lugar, o también cuerpos mineralizados que no pueden ser

explotados por métodos convencionales. La zona a lixiviar puede ser superficies

o subterráneas. Los tiempos de lixiviación son de varios meses hasta años.

La lixiviación también tiene lugar en la naturaleza, donde las rocas se

disuelven por el agua. Después de la lixiviación, las rocas se quedan con una

proporción menor de minerales de lo que originalmente contenían. El proceso

de lixiviación en la minería se lleva a cabo como lixiviación en pilas o insitu

lixiviación (González et al., 2020).

b) Lixiviación en bateas

Consiste en contactar un lecho mineral con una solución que percola e

inunda la batea, que está provista de un fondo falso cubierto con medio filtrante.

La geometría del lecho la establece la batea. Este proceso es efectivo en aquellos

casos donde el mineral a lixiviar presente características especiales como alta ley

de óxidos y mineralización expuesta, alta porosidad, baja generación de fino

15
durante el chancado y el ataque químico, baja retención de humedad y mínima

comparación de lecho. Los ciclos de lixiviación en este caso son de varios días.

Esta técnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solución

acuosa que percola e inunda la batea o estanque.

c) Lixiviación en botaderos

El método es aplicado para minerales de cobre de leyes marginales

(menor que 0,4 % de Cu), manejando así grandes volúmenes de material que son

depositados sobre la topografía existente en la zona, aprovechando a las

pendientes para el drenaje natural de soluciones. La solución lixiviante es

aplicada sobre la superficie, mediante un sistema de distribución percolando por

gravedad. El tiempo de lixiviación es de varios años, con recuperación entre un

20 % y 50 % (Ortiz, 2012).

La lixiviación en pilas y en botaderos es el término dado a la técnica

hidrometalúrgica de extraer metales pasando una solución a través de una pila

de mineral. La solución lixiviante reacciona químicamente con el mineral,

disolviendo los metales y retirándolos de la roca mineralizada, produciendo una

solución “rica” (Nuñovero, 2018).

d) Lixiviación en pilas

Se basa en la percolación de la solución lixiviante través de un mineral

chancado y apilado, el que está formando una pila sobre un terreno previamente

impermeabilizado. La base de la pila tiene una pendiente tal que permita que el

16
 líquido escurra a la canaleta de recolección de soluciones. La pila se riega por

aspersión o goteo. La solución drenada se colecta en un estanque, para luego ser

enviada a la etapa de recuperación del metal de interés, obteniéndose una

solución agotada, la cual es acondicionada y reutilizada para lixiviar nuevas pilas

de mineral. Se aplica a minerales de alta ley debido a los costos de operación y

transporte. Los tiempos de lixiviación en este proceso son de algunas semanas

en el caso de minerales oxidados y varios meses en el caso de sulfuros.

La lixiviación en pilas y en botaderos es el término dado a la técnica

hidrometalúrgica de extraer metales pasando una solución a través de una pila

de mineral. La solución lixiviante reacciona químicamente con el mineral,

disolviendo los metales y retirándolos de la roca mineralizada, produciendo una

solución “rica” (Nuñovero, 2018).

En este método de lixiviación se agita un mineral finamente molido, lo

que aumenta el área de contacto entre la superficie y la solución lixiviante. Este

método se utiliza con minerales de alto valor comercial, por ejemplo, en la

extracción de cobre, oro, plata, entre otros (Lombana et al., 2018).

2.3. Características de los minerales de cobre

Las reacciones de lixiviación generalmente son dependientes de la presencia de

los tipos de rocas que albergan a minerales que pueden ser principalmente sulfurados y

oxidados. Es por ello que el cobre está presente en una amplia gama de mineralizaciones

tales como: óxidos, carbonados, silicatos, hidróxidos de cobre y hierro, y otros; los que

17
son lixiviados usando mezclas de ácidos sulfúricos, sulfato férrico y bacterias;

obviamente dependiendo del tipo de mineralización presente. A continuación, se

detallan antecedente de las especies mineralógicas más importantes.

2.3.1. Minerales de cobre

Los minerales de cobre se presentan en la naturaleza en forma de menas

sulfuradas, menas oxidadas y en asociaciones con oro, sulfuros metálicos,

constituyendo sulfuros complejos; de estos solo nos interesaran los dos primeros

grupos para realizar las pruebas de la determinación cinética.

Los principales óxidos de cobre que se encuentran en los minerales

oxidados o mixtos (sulfuros y óxidos) se muestran en la tabla 2.1; los cuales

dentro de sus propiedades físico químicas y de comportamiento mineral

presentan docilidad frente al ataque del ácido sulfúrico.

Tabla 1. Óxidos de Cobre, presentes en minerales mixtos

MINERAL FORMULA
Crisocola CuSiO3.2H2O
Tenorita CuO
Cuprita Cu2O
Azurita Cu3(OH)2(CO3)2
Malaquita Cu2(OH)2CO3
Brocantita CuSO4.3Cu(OH)2
Fuente: Elaboración propia

18
 La disolución de estas especies se puede lograr al contactarlas con

cantidades suficientes de concentración con solución ácida; prestando especial

interés al consumo del ácido especialmente de la malaquita que al tratarse de un

carbonato requerirá mayor consumo de ácido.

2.3.1.1. Efecto Especies Mineralógicas con Cobre

Se pueden observar grandes diferencias entre las distintas especies de

minerales procedentes de cada zona en los yacimientos, lo cual también

involucra los niveles de extracción minera que tienden a cambiar el

comportamiento y enriquecimiento de leyes cupríferas entre otras especies. Las

especies cupríferas más importantes de cada zona se pueden observar en la Tabla

2.

19
Tabla 2. Principales minerales de cobre de importancia económica, agrupadas

según su ubicación aproximada en el yacimiento, con su composición química.

Fuente: Domic (2001)

Se debe tener en cuenta que, a diferencia de otros fenómenos

fisicoquímicos, en donde la energía de activación es aplicada a través de la

temperatura; para el caso de los minerales oxidados de cobre la fuerza activadora

es proporcionada por la existencia y por la cantidad disponible de los iones

hidrógeno en la misma solución lixiviante. De manera similar ocurre en el caso

de los minerales sulfurados, en la cual ocurre que la fuerza activadora es

proporcionada por la presencia y concentración de un aceptor de electrones, tales

como el oxígeno disuelto en el ion férrico.

20
 Es por ello que la cinética de lixiviación de los distintos minerales de

cobre está directamente relacionada con el número de electrones que se necesita

remover para hacer soluble a cada una de las especies, es decir del mecanismo

electroquímico que se presente. La información cualitativa de cinéticas relativas

se presenta en la Tabla 3, en donde se separas las especies mineralógicas en 5

categorías ordenadas.

Tabla 3. Velocidad de disolución de las principales especies de cobre al

lixiviarse con una solución diluida de ácido sulfúrico

Fuente: Domic (2001)

21
2.3.2. Ganga en el mineral

La presencia de las gangas durante el proceso de lixiviación de los

minerales de cobre puede manifestarse principalmente a través del consumo de

ácido sulfúrico, generando efectos en la cinética de disolución y el grado de

penetración (permeabilidad) de las partículas, así mismo durante la percolación

de las soluciones.

Se debe tener en cuenta que la presencia de las gangas que tienden a

consumir mayor cantidad de ácido son los carbonatos; en el caso de minerales

de cobre los carbonatos más abundantes son: magnesita (MgCO3), dolomita (Ca

Mg (CO3)2), calcita (CaCO3), y siderita (FeCO3), se podría esperar que la

disolución acida en estos minerales aumente la superficie accesible para la

lixiviación. Sin embargo, la descomposición de estos carbonatos suele

acompañarse de la generación de precipitados como CaSO4 y MgSO4,

produciendo una barrera difusional que tiende a incrementar tiempo y consumos

del ácido sulfúrico utilizado.

En general la descomposición de carbonatos tiene una cinética mayor que

la lixiviación simultánea de los minerales expuestos y por lo tanto la formación

de precipitados tendrá un efecto adverso al bloquear el acceso a los sitios de

reacción e influir desfavorablemente sobre la permanencia de la pila y la

percolación de las soluciones (Lynn, 1997).

Pero también existe otra variedad de ganga consumidora de insumos, la

cual está la constituida por los minerales de clorita (Mg, Fe, Al)6 (Si, Al) 4O10H8

22
y los silicatos; estos minerales reaccionan mucho más lento que los carbonatos

y no pueden ser completamente eliminados en la primera etapa de acidificación

del mineral (curado). Es por ello que luego junto con los carbonatos residuales,

persisten en las etapas iníciales de lixiviación.

Otro tipo de ganga la constituye aquellas que contienen potasio,

fundamentalmente en la forma de minerales de feldespato de potasio KAlSi3O8

y las arcillas obviamente que se asocian también a esta estructura. Este tipo de

ganga libera normalmente Al3+, Mg2+ y K+ en presencia de ácido sulfúrico,

adicionalmente solubilizarían a la sílice, que se mantiene en forma coloidal,

generando posible presencia de geles en suspención.

El potasio se encuentra en cantidad importante generalmente en

depósitos porfídicos asociado en la biotita H2K(Mg,Fe)3Al(SiO4)3 y silicatos

minerales similares. El potasio de estas estructuras es rápidamente

intercambiado por protones y otros cationes pequeños; seguidamente son

disueltos los otros cationes de la estructura, pero con una cinética mucho menor

(salvo la sílice que permanece como residuo) y en proporciones estequiométrica

(Lynn, 1997).

Debe destacarse que la liberación del potasio, en presencia de sulfato

férrico, puede producir la precipitación de jarosita potásicas KFe(SO4)2(OH)6 (o

bien del tipo sódicas, si existiera sodio); y en presencia de sulfato de aluminio

puede producir también la precipitación de alunitas potásicas KAl (SO4)2(OH)6.

23
Esto incide en las características de permeabilidad de la pila y en la

disponibilidad de sulfato férrico como agente lixiviante.

Se debe considerar también las películas de silicatos, óxidos de hierro

hidratados y sulfatos de calcio precipitado, los cuales son capaces de conducir

procesos de intercambio iónico con soluciones acuosas, promoviendo la

remoción de algunos metales. Ejemplos de estos compuestos son minerales de

yeso (CaSO4.2H2O), limonita (Fe2O3.nH2O) y talco (Mg3Si4O11.2H2O).

El comportamiento de la ganga se encuentra ligado a las condiciones de

acidez en las cuales se desarrolla el proceso; por ello es necesario tener como

referente los diagramas de Pourbaix para un mejor control de ellas. La lixiviación

a muy bajo pH puede aumentar la reactividad de la ganga mineral y de este modo

acelerar el consumo del ácido. Estas reacciones pueden causar severos efectos

en los equilibrios de solución y equilibrios solución – mineral, acelerando la

formación de precipitados.

La composición de la ganga mineral varia en forma importante de una

mena a otra, por lo cual una de las formas de caracterizarlas que podemos utilizar

es medir la cinética y valor máximo de consumo de ácido que presenta en función

de los elementos que conforman los minerales albergadas en las rocas.

Se debe tener presente que el mineral que consume más acido es la calcita

(carbonato de calcio), que reacciona con el ácido para formar bicarbonato o ácido

carbónico; así mismo estas especies entran en equilibrio para formar dióxido de

carbono.

24
Tabla 4. Principales minerales consumidores de ácidos y sus características

mineralógicas.

Potencial consumo de ácido

Minerales Composición
(%)
Carbonatos
Calcita / Aragonita CaCO3 100
Dolomita MgCa(CO3)2 92
Siderita FeCO3 116
Magnesita MgCO3 84
Rodocrosita MnCO3 115
Witerita BaCO3 196
Ankerita CaFe(CO3)2 108
Hidróxidos
Malaquita Cu2CO3(OH)2 74
Gibsita Al(OH)3 26
Limonita / Gestita FeO 89
Manganita MnO(OH) 88
Brucita Mg(OH)2 29
Fuente: J. Ipinza, 2005

La calcita es generalmente el más reactivo de los minerales consumidores

de ácido y como además es uno de los más comunes, se utiliza como referencia

para señalar el potencial de consumo de ácido de un mineral.

En la Tabla 4 siguiente se expresa el potencial de consumo de ácido de

los carbonatos e hidróxidos más abundantes (Lynn, 1997). Por otro lado el

potencial de consumo de ácido corresponde el peso en gramos necesarios para

lograr el mismo efecto neutralizador que cien gramos de calcita.

En cuanto al efecto de la cinética de disolución con las especies

mineralógicas que conforman la ganga pueden clasificarse desde muy reactivas,

pasando por moderadamente reactivas, hasta ganga no reactiva con ácido

sulfúrico, siendo las primeras las más perjudiciales en la economía del proceso,

25
debido principalmente al doble efecto que generan, al consumir ácido sulfúrico

en grandes cantidades y disminuir la capacidad lixiviante de la solución,

decayendo la cinética de extracción de cobre. Esto tiene estrecha relación con el

grado de penetración en las partículas, ya que dependiendo de cuanto tiene que

recorrer la solución al interior de las rocas, es cuanto se ven alteradas las

condiciones iniciales de la solución lixiviante, como por ejemplo el PH y la

concentración de algún oxidante, como se observa en la Figura 4, vista a

continuación.

Figura 4. Influencia de la ganga en la lixiviación de cobre

Puede decirse que durante la disolución de los minerales algunas veces

la ganga ocasiona un gran problema en la lixiviación del cobre; ya que por un

lado producen problemas de permeabilidad y percolación en la partícula y por

otro lado, ocasionan una disolución de impurezas ocasionando en la solución la

precipitación de sales, aumentando los sólidos en suspensión, y en consecuencia

disminuyendo así la productividad del proceso.

26
2.4. Importancia de la química de soluciones, termodinámica y cinética

hidrometalurgia

En general en hidrometalurgia se encuentran reacciones del tipo sólido/liquido

salvo en el caso de extracción por solventes donde se trabaja en un intercambio liquido

– liquido. También existen casos en que una fase gaseosa interviene en la reacción, pero

en general ello ocurre previa disolución del gas en el líquido.

a) Química de soluciones

La reacción entonces se produce en la mayoría de los casos en la interface

líquido – sólido y solo en algunos pocos casos entre gas y líquido o entre dos

líquidos inmiscibles. Se trata en consecuencia de reacciones heterogéneas. Por

ello la solución química utilizada en la lixiviación es la mezcla homogénea de

una sustancia disuelta en otra sustancia en mayor proporción. Una solución

química es compuesta por soluto y solvente (mineral y solución acida). El soluto

es la sustancia que se disuelve (óxidos de cobre) y el solvente la que lo disuelve

(ácido sulfúrico).

b) Cinética de la lixiviación

La importancia de la cinética trata de las velocidades en que los procesos,

reacciones químicas y fenómenos difusionales que ocurren, son dependientes del

tiempo; lo cual los análisis indican dependencia de la granulometría y

concentración del ácido.

27
 Esto puede ser tanto en cuanto a la velocidad de reacción química

propiamente tal como a la rapidez en que ocurren los fenómenos de transporte

de masa y difusionales involucrados.

c) Termodinámica

La termodinámica tiene que ver con la posibilidad o imposibilidad de la

ocurrencia de un determinado proceso o reacción química, siendo disciplinas

complementarias. Los procesos hidrometalúrgicos suceden a temperaturas bajas

o moderadas y en fases acuosas en estas condiciones ocurre lo contrario aun

cuando la termodinámica metalúrgica puede ser muy favorables medible a través

de la disminución importante de la energía libre de Gibs ΔG grande y negativo

en la mayoría de los casos la limitación estará dada por la cinética. En ambos

casos el resultado observable y medible es una determinada tasa de

transformación en el tiempo. Comparativamente con el caso anterior a bajas

temperaturas normalmente se tratará de procesos mucho más lentos. Así para

evaluar un proceso determinado en Hidrometalurgia interesara verificar además

que este sea termodinámicamente posible o favorable, cual es la velocidad

cinética a la que ocurre este proceso o transformación.

Por su parte la cinética medida a través de una cierta tasa de

transformación entregara valiosa información sobre los mecanismos de reacción;

sea de una reacción propiamente tal, o bien de fenómenos de transporte y

difusionales que controlan el proceso de disolución. Esto permite influir sobre

los mecanismos controlantes y acelerar las transformaciones buscadas.

28
 Existen muy pocos antecedentes y base de datos cinéticos propios de la

hidrometalurgia; por lo tanto, en la mayor de los casos debe trabajarse con la

información existente procedente de laboratorio y de plantas metalúrgicas.

2.5. Elementos de cinética química aplicables en hidrometalurgia.

Considerando que la hidrometalurgia en la etapa extractiva ocurre en un

ambiente acuoso, de los metales desde los minerales y/o materiales que los contienen.

Entonces la lixiviación, corresponde a la disolución selectiva de los metales de interés,

contenidos en los minerales hacia el medio acuoso, el cual porta los reactivos adecuados,

mientras que el agente lixiviante encargado de realizar la disolución por reacciones de

óxido / reducción. De lo cual es necesario evaluar la cinética en esta etapa y durante las

etapas de purificación de soluciones vía extracción por solventes.

2.5.1. Importancia del estudio de la cinética.

En todo proceso de metalurgia extractiva, la producción y la economía

del proceso están directamente ligadas a la velocidad de las reacciones químicas

que interviene en él. Además, es importante interpretar la velocidad de reacción

en términos de los mecanismos o de los modelos cinéticos que explican cómo ha

lugar la reacción. Esta información es particularmente importante desde el punto

de vista de la ingeniería del proceso porque ella permite predecir las velocidades

obtenidas cuando las condiciones operacionales varían (Gaviria et al., 2007).

29
 Tal como se analizó en los procesos propios de la hidrometalurgia resulta

importante conocer la velocidad o tasa en que se produce una determinada

transformación química o física, sea esta una reacción propiamente tal, o un

proceso de más de una etapa en serie, en el que se incluyen fenómenos de

transferencia de masa. Caracterizados por la difusión tanto de reactantes como

de productos.

La cinética es la rama de la Fisico-Quimica que proporciona el soporte

conceptual necesario para enfocar la solución de este problema. Sus resultados

son determinantes al momento de predecir cuánto tiempo va a demorar una

determinada transformación química para así extrapolar estos valores a las

condiciones de operación industriales. Así, para casos de una cinética lenta se

requieran equipos de mayor tamaño, con las consiguientes mayores inversiones.

Por el contrario, en casos de cinética rápida los equipos requeridos serán

de menor tamaño y las inversiones disminuirán en concordancia.

Una característica de la transformación química, que tiene una

importancia considerable a nivel industrial, es la localización de la reacción. Las

reacciones que se producen en el seno de una fase gaseoso, líquida o sólida se

denominan homogéneas. En el caso de las reacciones homogéneas en la fase

liquida, estas pueden producirse tanto entre compuestos normales líquidos y

miscibles, como entre sustancias disueltas.

Por otro lado, las reacciones que se desarrollan en la interfaz de dos

medios diferentes, se llaman heterogéneas. Estas son las reacciones de mayor

30
relevancia en hidrometalurgia y comprenden tantas reacciones de un líquido

sobre un sólido (por ejemplo, la acción de una solución acida sobre un mineral,

o la lixiviación) de un gas sobre un sólido (por ejemplo, reacciones de extracción

por solventes).

En una reacción heterogénea es importante conocer los mecanismos

controlantes de la cinética de cierto proceso más o menos complejo. Es decir,

conocer cuáles son los pasos más lentos que pasan a determinar la velocidad de

ocurrencia del conjunto del proceso, así se puede accionar directamente sobre

ellos y de esta manera ayudar a acelerar el proceso completo (Mamani, 2018).

2.5.2. Energía de activación

La primera consideración que se debe hacer es que las sustancias

individualmente consideradas presentan un cierto grado de estabilidad en las

condiciones ambientales en que permanecen y además tienden a conservar dicha

situación de estabilidad. En caso de no ser ello así, se transformarían a su

situación estable y permanecerían en dicha situación de ahí en adelante. Por

ejemplo, el Hidrogeno en condiciones que existe como H2 y no tiende a unirse

al oxígeno para formar H2O. En cambio, si en un proceso electrolítico se forma

H atómico, inmediatamente originaria una molécula de H2 (Mamani, 2018).

Se observa que las reacciones se producen por el encuentro o por el

choque entre sí de las partículas constituyentes de los elementos reaccionantes

(átomos, moléculas, iones), que influirán en las causas que afectan la velocidad

de esa reacción.

31
 Entonces para que se produzca una reacción, esta antes debe encontrarse

en un estado de energía superior al valor medio de las demás moléculas de los

reaccionantes de tal forma que pueda vencer las fuerzas que se oponen a la

situación de estabilidad.

Por ello sólo cuando se dispongan de esta “energía de activación” serán

capaces de producir “encuentros eficaces”, es decir la presencia de choques tales

que se genere el nuevo producto de manera efectiva, sacando a los demás

reaccionantes de su situación de estabilidad identificada.

32
2.5.3. Velocidad de reacción

A continuación, conviene pasar a definir la “velocidad de reacción” que,

para una reacción cualquiera, será la variación del número de moléculas de los

reaccionantes, es decir, corresponde a una disminución – o bien la variación del

número de moléculas del producto de la reacción, es decir si se trata de un

aumento en ambos casos en función del tiempo. (Gaviria, Restrepo, Bustamante,

2007)

𝑑𝑁𝑟 𝑑𝑁𝑝
𝑣 = − = + (1)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝐶𝑟 𝑑𝐶𝑝
𝑣 = − = + (2)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

En muchos casos, la velocidad de reacción, también puede expresarse

como el producto de las concentraciones de los reactivos C1 y C2, y los

exponentes: m y n, son denominados “orden de la reacción”. Con respecto a los

reactivos 1 y 2 respectivamente.

𝑣 = 𝑘𝐶1𝑚 𝐶2𝑛 (3)

A su vez (𝑛 + 𝑚) representan el “orden global de la reacción” y puede

ser un numero entero o fraccionario positivo o negativo. La constante de

proporcionalidad (𝑘), es llamada “constante de velocidad de la reacción”. Su

valor varía con la temperatura, de acuerdo a la “Ecuación de Arrhenius”.

𝐾 = 𝐴𝑒 –𝐸𝑎/𝑅𝑇 (4)

Dicha ecuación también puede expresarse en término logarítmico:

33
 𝑙𝑜𝑔10 𝑘 = −𝐸𝑎/ (2,30𝑅𝑇) + 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (5)

O bien en términos diferenciales:

𝑑𝑙𝑛𝑘 𝐸𝑎
= (6)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Donde:

𝑘 = constante de velocidad de reacción

𝑅 = constante de los gases (1,987 cal/K*mol)

𝐸𝑎 = Energía de activación (Kcal/mol)

𝐴 = Constante con factor de frecuencia, representa el número de colisiones.

𝑇= Temperatura en grados Kelvin.

2.5.4. Reacciones de primer orden

Para los casos en que una reacción o transformación ocurra en una misma

fase estaremos hablando de una cinética homogénea. Por ejemplo, este será el

caso de dos sustancias disueltas en un líquido (A y B) los “reactantes” que

reaccionan produciendo otra sustancia (C), y el “producto de la reacción”, que

también estarán disueltas en el mismo líquido. (Gaviria, Restrepo, Bustamante,

2007)

34
 Si se tiene, por ejemplo: A + B → C, reacción que ocurre en todo el

reactor, en condiciones homogéneas de concentración de cada uno de los dos

compuestos, si la reacción no depende de la concentración de la especie B, la

velocidad seria:

𝑑[𝐴]
𝑣 = − = 𝑘1[𝐴] (7)
𝑑𝑡

2.5.5. Estructura de los Minerales

La estructura cristalina de los minerales, está basada en la unión entre

átomos; estas uniones pueden realizarse por enlaces primarios o secundarios,

según sea la energía de enlace que interviene. Los enlaces atómicos primarios

son aquellos que desarrollan grandes fuerzas interatómicas y se pueden dividir

en las 3 clases siguientes: metálicos, iónicos y covalentes, aunque no es raro

encontrar estructuras cristalinas en las que se presentan diferentes enlaces

primarios (Gaviria et al., 2007).

Los defectos de punto y de línea en la estructura cristalina de los

materiales, ocasionan desviaciones de una estructura ideal y esto a su vez, genera

variaciones en las propiedades eléctricas y como consecuencia en la reactividad

global del sólido, como consecuencia del movimiento de los electrones (Gaviria

et al., 2007).

35
2.5.6. Cinética de la lixiviación

Generalmente, las reacciones son del tipo heterogéneas, en el caso de la

lixiviación se trata de reacciones de un sólido con los reactivos en solución, la

velocidad de la reacción global será determinadas por la velocidad de la etapa

más lenta que es entonces aquella que controla la cinética global; por lo cual

diversas etapas deben ser consideradas, las cuales son (Gaviria et al., 2007).

 Transporte de los reactivos en solución hacia la interface sólido /

líquido.

 Adsorción de los reactivos en la interface.

 Reacción química en la interface

 Desorción de los productos solubles que proviene de la reacción

 Transporte de estos productos hacia la solución.

Eventualmente, pero si se forma una capa porosa de productos

subproductos sólidos de la reacción, en la interface, es necesario considerar las

siguientes:

 Difusión de reactivos a través de esta capa porosa

 Difusión de productos a través de la capa porosa

36
2.6. Factores influyentes sobre la cinética

Existen diversos factores cuando se desea modificar la velocidad global de la

realización de un proceso hidrometalúrgico; para lo cual hay que considerar la

posibilidad de poder modificar alguno de sus factores determinantes entre ellos se

destacan los efectos de interés siguientes:

 El grado de agitación o de percolación

 El tamaño de la partícula en el sólido.

 Tipo de mineralización

 La concentración del reactante.

 La temperatura.

 El uso de catalizadores.

 La auto catálisis.

2.6.1. Efecto del estado del mineral

Las reacciones son intermoleculares por ello los estados gaseosos y

líquidos son óptimos para lograr un contacto íntimo entre los reactantes con

relación a los sólidos (mineral) cuando más pequeñas sean las partículas que

intervienen en la reacción, más se favorece la velocidad A, resultado obvio

esperar que un proceso hidrometalúrgico controlado por la reacción química se

verá siempre beneficiado al disminuir la granulometría del mineral.

37
 Por lo cual al disminuir el tamaño de partícula del mineral aumenta en

relación cuadrática la superficie disponible para la reacción, es decir una

reacción química controlante puede dejar de serlo por este aumento de la

superficie útil, a su vez la difusión también se ve favorecida al tener mayor

superficie reactiva disponible a razón de que se disminuye el recorrido de los

reactantes.

2.6.2. Efecto de la concentración de reactantes

Este efecto de la concentración de reactantes permite determinar

directamente la gradiente de difusión y se puede comprobar en los casos en que

la difusión de los productos de la reacción sean los controlantes del proceso.

Pero por otra parte la velocidad de la reacción química es directamente

proporcional a la concentración, elevado a la potencia correspondiente del orden

de la reacción.

Consideremos graficar lo indicado mediante un ejemplo, para lo cual se

usará el caso de la disolución de óxidos de cobre en H2SO4 diluido,

experimentalmente se observa que a bajas concentraciones de ácido el control es

difusión, luego al aumentar el ácido disponible se pasa a un control químico.

Entonces la lixiviación presenta una implicancia de dependencia de

control en función del grado de concentración del licor lixiviante.

38
2.6.3. Efecto del grado de agitación

Para el caso del estudio planteado no viene al caso el sistema por

agitación, ya que se realiza la lixiviación en bateas.

Pero cabe tener ciertas consideraciones de las reacciones que al aumentar

la agitación aumenta también la velocidad (la reacción), esto corresponde al caso

en que la difusión controla el mecanismo global del proceso, lo que implica que

la velocidad global (V)l, entonces aumentara directamente proporcional con la

velocidad de agitación (rpm), ya que ésta hace disminuir el espesor de la capa

límite, mejorando la difusión de los reactantes y/o productos.

Pero en el caso en que la velocidad global de reacción del proceso está

controlada por la velocidad de la reacción química entonces la velocidad del

proceso será independiente de la agitación. Por ejemplo, considerando la

disolución de cobre metálico (Cu°) con una solución amoniacal en presencia de

O2 las condiciones operativas el proceso está controlado por la difusión; sin

embargo, a una presión de oxígeno mayor el proceso está controlado por la

reacción química, ya que la velocidad de disolución es independiente de la

agitación aplicada. En este caso se observa que la agitación puede influir o no en

la cinética según cuál sea el mecanismo controlante del proceso. Algo similar

ocurrirá al aumentar la presión parcial de oxígeno durante la lixiviación del

cobre.

39
 2.6.4. Efecto de la temperatura

La aplicación de calor durante la lixiviación permite en la mayoría de los

casos incrementar la energía de activación a las moléculas reaccionantes y por

tanto de aumentar la velocidad de una reacción.

En efecto, si las reacciones son endotérmicas, el suministro de calor se

utiliza para incrementar la energía de activación a las moléculas reaccionantes y

así promover la ocurrencia del proceso. A su vez si las reacciones son

exotérmicas se producen dos efectos; en primer lugar, se entrega calor para

proporcionar la energía de activación sin el cual el proceso no se desarrolla o

bien lo hace lentamente y en segundo lugar cuando la reacción desprende calor,

este puede ser absorbido por el ambiente o bien puede provocar un nuevo

aumento de la velocidad, en cuyo caso el proceso continúa acelerándose,

terminando en una combustión o una explosión.

2.7. Modelo cinético del núcleo sin reaccionar

Este modelo considera que durante la reacción se presentan sucesivamente las

cinco etapas siguientes:

Etapa 1. Difusión externa del reactivo A hasta la superficie del sólido a través de la

película gaseosa que le rodea.

Etapa 2. Penetración y difusión interna de A, a través de la capa de ceniza hasta la

superficie del núcleo que no ha reaccionado o superficie de reacción

40
Etapa 3. Reacción del reactivo A con el sólido en la superficie de reacción.

Etapa 4. Difusión interna de los productos formados a través de la capa de cenizas hacia

la superficie exterior del sólido.

Etapa 5. Difusión externa de los productos de reacción a través de la capa gaseosa hacia

el seno del fluido.

Pero es frecuente que no se presente alguna de estas etapas; por ejemplo, si no

se forman productos o si la reacción es irreversible, las etapas 4 y 5 no contribuyen

directamente a la resistencia a la reacción.

El comportamiento parabólico de la lixiviación del cobre al estar relacionado

con las etapas involucradas en el mecanismo de lixiviación de una partícula de mineral,

se puede presentar las etapas de la forma siguiente:

1) Reactivo lixiviante (H+, Fe+3) difunde a través de capa límite hacia

superficie.

2) Reactivo lixiviante difunde en el interior de la partícula hacia la zona de

reacción.

3) Ocurre la reacción química, se forman productos de la reacción.

4) Productos solubles de la reacción (Cu+2, Fe+2) difunden en el interior de

la partícula hacia la superficie de ésta.

5) Productos solubles difunden a través de la capa límite hacia el seno de la

solución. (Olivares, 2013)

41
 Figura 5. Mecanismo de lixiviación de una partícula de mineral

Fuente: Izquierdo (2004)

Estas etapas que se esquematizan en la Figura 5 para el caso de las dos reacciones

vistas; permiten determinar lo siguiente:

 Que la velocidad de lixiviación es inicialmente alta ya que el reactivo

ataca directamente a las especies de cobre presentes en la superficie de

la partícula. Con el tiempo la velocidad de lixiviación decae porque la

superficie de reacción está cada vez más alejada de la superficie de la

partícula y entonces los reactivos y productos toman más tiempo en

desplazarse al interior de la partícula (Olivares, 2013).

 Se puede demostrar matemáticamente que este mecanismo de reacción

es el origen del comportamiento parabólico observado en lixiviación.

Esto se esquematiza en la siguiente Figura 6.

42
 Figura 6. Velocidad de lixiviación en la superficie de reacción

Fuente: Izquierdo (2004)

Seguidamente se muestra la deducción de la ecuación de la velocidad de

lixiviación de una partícula de mineral para dos casos extremos observados (Mamani,

2018).

a) En el caso en que la velocidad de lixiviación está controlada por la

velocidad de difusión del reactivo lixiviante a través del sólido (etapa 2).

b) En el caso en que la velocidad de lixiviación está controlada por la

velocidad de reacción entre el reactivo lixiviante y la especie mineral

(etapa 3).

La nomenclatura utilizada se basa en considerar la cinética de la siguiente

reacción de lixiviación general:

𝐴(𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛) + 𝑏𝐵(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜) → 𝐶(𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛) + 𝐷(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜) (8)

43
 Ello corresponde al caso de la lixiviación de una especie mineral B con un

reactivo de lixiviación A, produciendo un producto soluble C y un producto sólido D.

En el caso de la lixiviación ácida de tenorita, H+ corresponde a A, CuO a B, y Cu+2 al

producto soluble de la reacción. Pero en el caso de la lixiviación de la covelina con el

ion férrico, Fe+3 corresponde a A, CuS a B, Cu+2 y Fe+2 a C, y S° al producto sólido D.

a) Caso control difusional

La Figura 2.7 representa la configuración y el perfil de concentración de

reactivo en cierto momento de la lixiviación de una partícula de radio R. Para

deducir una expresión entre el radio del núcleo sin reaccionar y el tiempo de

lixiviación, se efectúa un análisis en dos etapas:

- primero, se considera una partícula que ha reaccionado parcialmente,

escribiendo las ecuaciones para el flujo de reactivo;

- segundo, se aplica la relación encontrada en (a) para todos los valores

de rc, es decir, se integra entre R, valor inicial de rc y 0, valor final

de rc.

44
Figura 7. Control difusional a través de la capa de ceniza. La ordenada del

gráfico corresponde a la concentración del reactante en la fase líquida y al

interior de la partícula; la abscisa corresponde a la posición radial de la

partícula esférica.

Fuente: Izquierdo (2004)

45
Etapa a

La velocidad de reacción (de consumo) del agente lixiviante está dada

por su velocidad molar de difusión. En la superficie genérica de radio r ésta es:

𝑑𝑁𝐴
− = 4𝜋𝑟 2 𝑄𝐴 (9)
𝑑𝑡

En que QA es la densidad de flujo de A (moles A/t x área) en el sólido a

través de la superficie de la esfera de radio r, y que está dada por la Ley de Fick:

𝑑𝐶𝐴
𝑄𝐴= 𝐷𝑒𝑓𝑓 ∫𝑟 = 𝑟 (10)
𝑑𝑟

Donde:

𝐷𝑒𝑓𝑓 : Es el coeficiente de difusividad efectiva del reactivo lixiviante A,

a través de la capa de sólido reaccionado.

Combinando ecuaciones 9 y 10 se tiene:

𝑑𝑁𝐴 𝑑𝐶𝐴
− = 4𝜋𝑟 2 𝐷𝑒𝑓𝑓 ∫𝑟 = 𝑟 (11)
𝑑𝑡 𝑑𝑟

Pero como el radio del núcleo sin reaccionar varía muy lentamente en

relación a la velocidad de desplazamiento de A hacia la zona de reacción, se

alcanza un estado pseudo-estacionario en el cual el flujo de A, –dNA/dt, es

constante. Luego se puede integrar a lo ancho de la zona no reaccionada, desde

R a rc:

46
 𝑅𝑐 𝐶𝐴𝑐
𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑟
− ∫ 2 = 4𝜋𝐷𝑒𝑓𝑓 ∫ 𝑑𝐶𝐴 (12)
𝑑𝑡 𝑟
𝑅 𝐶𝐴𝑠

Se obtiene:

𝑑𝑁𝐴 1 1
− ( − ) = 4𝜋𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠 (13)
𝑑𝑡 𝑟𝑐 𝑅

De donde se tiene:

𝑑𝑁𝐴 4𝜋𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠

− = (14)
𝑑𝑡 1 1
(𝑟 − 𝑅 )
𝑐

Esta expresión muestra que efectivamente la velocidad de reacción

disminuye en la medida que rc disminuye, o sea, disminuye en la medida que se

avanza en el proceso de lixiviación de la partícula, lo que es consistente con el

proceso parabólico descrito al principio.

Etapa b

En la segunda etapa del análisis se considera la variación del tamaño del

núcleo sin reaccionar en el tiempo. Para un determinado tamaño rc del núcleo

vimos -dNA/dt se puede considerar constante. Sin embargo, a medida que el

núcleo disminuye su tamaño la capa de sólido a través de la cual debe difundir

A para llegar a reaccionar será mayor, lo que ocasiona una disminución de la

velocidad de difusión de A, o sea de –dNA/dt.

47
 Para resolver en el tiempo es necesario relacionar primero la velocidad

de consumo de A con la variación del radio rc. Si la partícula de mineral o

concentrado tiene un volumen V (dm3) y la densidad molar de B (la especie

mineral que se lixivia) en esa partícula es ρB (moles B/dm3), entonces el número

total de moles en la partícula es:

𝑁𝐵 = −𝜌𝐵 𝑉 (15)

Cuando se consumen dNA moles de A se cumple que:

4
−𝑏𝑑𝑁𝐴 = −𝑑𝑁𝐵 = −𝜌𝐵 𝑑𝑉 = −𝜌𝐵 𝑑 ( 𝜋𝑟𝑐3 ) = −4𝜋𝜌𝐵 𝑟𝑐2 𝑑𝑟𝑐 (16)
3

O sea la variación del tamaño del núcleo asociada al consumo de reactivo

dNA está dada por:

−𝑏𝑑𝑁𝐴 = −4𝜋𝜌𝐵 𝑟𝑐2 𝑑𝑟𝑐 (17)

Reemplazando dNA en la expresión de –dNA/dt, ecuación 24, se tiene:

1 1
−𝑏𝑑𝑁𝐴 = −𝜌𝐵 ( − ) 𝑟𝑐2 𝑑𝑟𝑐 = 𝑏𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠 𝑑𝑡 (18)
𝑟𝑐 𝑅

Integrando:

𝑟𝑐 𝑡
1 1
−𝜌𝐵 ∫ ( − ) 𝑟𝑐2 𝑑𝑟𝑐 = 𝑏𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠 ∫ 𝑑𝑡 (19)
𝑟𝑐 𝑅
𝑟𝑐 =𝑅 0

Lo que da finalmente:

𝜌𝐵 𝑅 2 𝑟𝑐 2 𝑟𝑐 3
𝑡= [1 − 3 ( ) + 2 ( ) ] (20)
6𝑏𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠 𝑅 𝑅

La razón rc/R se puede relacionar con el grado de conversión XB, o sea

la fracción de B que ha sido lixiviada, mediante la expresión:

48
 4/3𝜋𝑟𝑐3 (𝑣𝑜𝑙. 𝑛𝑢𝑐𝑙𝑒𝑜. sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟) 𝑟𝑐 3
1 − 𝑋𝐵 = = ( ) (21)
4/3𝜋𝑅 3 (𝑣𝑜𝑙. 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎. 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) 𝑅

Luego, reemplazando en ecuación 11:

𝜌𝐵 𝑅 2
𝑡= = [ 1 − 3(1 − 𝑋𝐵 )2 + 2(1 − 𝑋𝐵 )3 ] (22)
6𝑏𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠

Si τ es el tiempo necesario para lixiviar todo el B presente, o sea para que

𝑋𝐵 = 1, de la expresión anterior se obtiene que:

𝜌𝐵 𝑅 2
𝜏= (23)
6𝑏𝐷𝑒𝑓𝑓 𝐶𝐴𝑠

Luego se puede rescribir la ecuación 13 como:

𝑡
= [ 1 − 3(1 − 𝑋𝐵 )2 + 2(1 − 𝑋𝐵 )3 ] (24)
𝜏

49
Caso control químico

Ello queda representado en la Figura 8

Figura 8. Control difusional a través de la capa de ceniza. La ordenada del

gráfico corresponde a la concentración del reactante en la fase líquida y al

interior de la partícula; la abscisa corresponde a la posición radial de la

partícula esférica.

Fuente: Izquierdo (2004)

En este caso la velocidad de reacción es proporcional al tamaño

de la superficie del núcleo no reaccionado:

𝑑𝑁𝐵 𝑏𝑑𝑁𝐴
− = = 𝑏𝐾𝑆 𝐶𝐴𝐿 (4𝜋𝑟𝑐2 ) (25)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

50
 Donde Ks es la constante cinética de la reacción en la superficie del

núcleo.

Expresando NB nuevamente en base a la ecuación 18:

4
−𝑏𝑑𝑁𝐴 = −𝑏𝑑𝑁𝐵 = −𝜌𝐵 𝑑𝑉 = −𝜌𝐵 𝑑 ( 𝜋𝑟𝑐3 ) = −4𝜋𝜌𝐵 𝑟𝑐2 𝑑𝑟𝑐 (26)
3

Se tiene entonces:

1 𝑑𝑟𝑐 𝑑𝑟𝑐
− 2 𝜌𝐵 4𝜋𝑟𝑐2 = −𝜌𝐵 = 𝑏𝐾𝑆 𝐶𝐴𝐿 (27)
4𝜋𝑟𝑐 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Integrando:

𝑟𝑐 𝑡

−𝜌𝐵 ∫ 𝑑𝑟𝑐 = 𝑏𝐾𝑆 𝐶𝐴𝐿 ∫ 𝑑𝑡 (28)

𝑅 0

O bien:

𝜌𝐵
𝑡= = (𝑅 − 𝑟𝑐 ) (29)
𝑏𝐾𝑆 𝐶𝐴𝐿

El tiempo τ para lixiviar toda la partícula (rc=0), es:

𝜌𝐵 𝑅
𝜏= (30)
𝑏𝐾𝑆 𝐶𝐴𝐿

Incorporando la expresión 𝜏 en la ecuación 30 y reordenando se tiene:

𝑡 𝑟𝑐
=1− (31)
𝜏 𝑅

Finalmente, reemplazando rc/R de ecuación 23, se llega a:

𝑡
= (1 − 𝑋𝐵 )1/3 (32)
𝜏

51
 Donde:

τ: tiempo de conversión total del sólido, días.

x: conversión, disolución de cobre.

R: radio inicial de partícula, cm.

ρB: densidad de partícula, mg/cm3.

b: coeficiente estequiométrico de la fase sólida.

CAg: concentración del reactivo en la fase líquida, mg/l

De: coeficiente de difusión efectivo.

ks: coeficiente cinético de reacción, l/cm2.días.

τ1: τ de difusión en la ceniza, días.

Entonces se puede indicar que la cinética es la encargada de estudiar qué

tan rápido se efectúa una transformación química.

Pero el hecho de que una reacción sea termodinámicamente posible (∆G

< 0), no es suficiente para predecir si el tiempo de reacción está en el orden de

horas o años, esto depende de la cinética de reacción.

Por ello En general, los sistemas hidrometalúrgicos están caracterizados

por sistemas heterogéneos, porque sus reacciones ocurren en la interface, con

transferencia de masa de una fase a otra (interfacial) y son controladas por la

52
 velocidad de la reacción de los diversos reactantes que se dan en la superficie de

contacto de las dos fases.

2.8. Proceso Productivo

El proceso de producción desde minerales oxidados de cobre es el que se indica

en la figura 2.9. hasta la obtención de sulfato de cobre pentahidratado.

En el presente trabajo se ha considerado una descripción de los conceptos

básicos de ingeniería concernientes al tema, considerando que esta información puede

ser utilizada por personas que no cuentan con estudios de esta especialidad, luego se

realiza una descripción de las características de las materias primas e insumos,

lixiviación con ácido sulfúrico, purificación con la cristalización y la obtención del

producto sulfato de cobre hidratado.

Para lograr mejorar la producción industrial del sulfato de cobre pentahidratado

(CuSO4.5H2O), a partir del mineral de cobre y ácido sulfúrico aireado, es aconsejable

conocer la cinética de la reacción.

53
 MINA

CHANCADO

LIXIVIACIÓN

EXTRACCIÓN POR
SOLVENTES

REEXTRACCIÓN POR
SOLVENTES

CRISTALIZACIÓN

Figura 9. Obtención de cristales de sulfato de cobre desde óxidos de cobre

Fuente: Elaboración propia

2.8.1. Mina

La mina conforma parte de la Concesión Minera Chaspaya S.A.C. tiene

El Proyecto Minero “El Nuevo Sureño” políticamente se encuentra en el distrito

de El Algarrobal, provincia de Ilo, departamento Moquegua, país Perú, y

geográficamente en la Costa Sur del Perú, en el flanco Norte del valle de Ilo, en

la cima del cerro Chilatilla, entre las cotas 350 a 700 m.s.n.m.

54
 La cual abastece mensualmente con 400 Tm con ley de 2-3 % Cu como

mineral oxidado de cobre a Agroindustrias Manuel Rogelio S.R.L. (Ver figura

2.10)

Figura 10. Acopio de Mineral de la Minera Chaspaya S.A.C. en AMR S.R.L.

Fuente: Elaboración Propia

2.8.2. Proceso de chancado

El área de chancado consiste en una operación unitaria dentro del

procesamiento de minerales en este caso para la concentración de minerales

oxidados de cobre; consiste en la reducción de tamaño en forma continua y

55
dinámica, utilizando fuerzas de compresión y en menor proporción fuerzas de

fricción, flexión, cizallamiento u otras.

El mineral procedente de mina ingresa a esta etapa de chancado con un

tamaño inferior a 8” de diámetro para reducirlos hasta fracciones menores a 3/4”

de diámetro, para luego de ser amontonado en una ruma de mineral, ingresarlo a

las bateas de lixiviación. (Ver Figura 11)

Figura 11. Área de chancado de la empresa AMR S.R.L.

Fuente: Elaboración Propia

2.8.3. Proceso de lixiviación en bateas

La lixiviación al ser un proceso hidrometalúrgico para obtener el cobre

de los minerales oxidados que lo contienen, se aplica una disolución diluida de

ácido sulfúrico y agua; este proceso se basa en que los minerales oxidados son

sensibles al ataque de soluciones ácidas.

56
 Para este proceso, se preparan soluciones con ácido sulfúrico entre 150

hasta 180 g/L de ácido sulfúrico concentrado, dependiendo del % Cu y % Fe

presentes en el mineral que ingresa a planta.

El mineral reducido, es introducido en las bateas de lixiviación con una

capacidad de 50 toneladas; las bateas están recubiertas con geomembrana de

polietileno de alta densidad (HDPE), con la finalidad de evitar que la solución

lixiviante contamine el medio ambiente por rupturas o por picaduras.

El mineral es luego regado con 11-15 m3 de solución lixiviante con ácido

sulfúrico, la cual es recirculada por tuberías conectadas a un BLOWER, que

permite mejorar la cinética de lixiviación en las bateas. (Ver Figura 12)

Figura 12. Bateas de lixiviación de la empresa AMR S.R.L.

Fuente: Elaboración Propia

Finalizado el proceso de lixiviación, la solución debe tener los

parámetros óptimos para ser descargado a la poza de solución rica en cobre

57
(PLS); el tiempo de lixiviación está directamente relacionado con la cantidad de

cobre presente en el mineral y la cantidad de ácido sulfúrico de la solución

lixiviante que se haya utilizado.

Tabla 5. Parámetros de la solución lixiviada en bateas de lixiviación.

Parámetro Cantidad Unidad

Acidez 3.5-4.5 g/L
pH 2.5-3.0
Fuente: Elaboración propia

2.8.4. Extracción por Solventes SX

La extracción por solventes es definida como el paso de un soluto a

especie metálica disuelta en una fase acuosa a otra fase orgánica líquida,

inmiscible con ella, denominada fase orgánica, para separarla de las otras

especies de la solución.

El proceso de extracción por solventes es un proceso fisicoquímico que

cuenta con dos etapas de extracción E-1 y E-2 en las cuales circulan la solución

extractante y PLS a contra corriente para obtener un mejor rendimiento en la

extracción.

La solución PLS es bombeada al proceso de extracción por solventes SX,

ingresan a un mixer de agitación donde se mezcla con una solución orgánica en

relación 1/1, esta solución orgánica está compuesta por el extractante Acorga

M5774 y el diluyente Orfom SX-80 el cual sirve para reducir la viscosidad del

58
extractante, dicha solución orgánica está conformada por 18% extractante y 82%

de diluyente.

La solución PLS tiene una acidez de 3.5 a 4.5 g/l de H2SO4 y un pH de

2.5-3, estos parámetros son necesarios para que ocurra la transferencia de iones

entre la solución PLS y la solución orgánica, esto debido a que la solución

orgánica al estar en contacto con soluciones con baja acidez (2.5-8 g/L de

H2SO4) roba iones cobre Cu2+, mientras que al estar en contacto con soluciones

con alta acidez (120-180 g/L de H2SO4 ) cede iones cobre Cu2+a la solución.

Cu2+ (a) + 2RH (org) R2Cu (org) + 2H+ (a) (1)

R2Cu (org) + 2H+ (a) Cu2+ (a) + 2RH (org) (2)

Cu2+ (a) + SO42+ (a) + 5H2O CuSO4 + 5H2O (s) (3)

Esta solución orgánica se encarga de extraer de manera selectiva el metal

valioso (cobre) de la solución PLS, convirtiéndose así en una solución orgánica

cargada con iones Cu 2+ para luego pasar a una etapa de re extracción donde el

metal valioso (cobre) pasara a conformar una solución electrolítica. (Ver Figura

13)

59
 Figura 13. Extracción por Solventes de AMR S.R.L.

Fuente: Elaboración Propia

2.8.5. Re extracción

El proceso de re extracción es un proceso fisicoquímico, que al igual que

la extracción por solventes, consiste poner en contacto la solución cargada de

2+
iones cobre Cu con una solución electrolítica que contiene alta acidez (120-

180 g/L de H2SO4), en estas condiciones la solución orgánica cede los iones de

Cu2+ a la solución electrolítica, convirtiéndose así en una solución orgánica

descargada, la cual retorna al proceso SX para volver a cargarse de iones

Cu2+.(Ver Figura 14)

60
 Figura 14. Tanque decantador-cristalizador de AMR S.R.L.

Fuente: Elaboración Propia

2.8.6. Cristalización

La cristalización consiste en un proceso físico por el cual se forma un

sólido, denominado el cristal, a partir de un líquido o una disolución, en el que

los iones, átomos o moléculas están altamente organizados, al establecerse

enlaces formando una red cristalina.

La cristalización es un proceso fisicoquímico que tiene tres etapas

consecutivas:

 La supersaturación,

 La nucleación de los cristales y

 El crecimiento de los cristales.

61
 El ion cobre Cu2+ que fue cedido de la solución orgánica cargada a la

solución electrolítica se concentra generando así la supersaturación de iones

Cu2+ en la solución electrolítica, de esta manera se da inicio a la nucleación de

cristales de sulfato de cobre pentahidratado en la solución electrolítica. (Ver

Figura 15)

Figura 15. Diagrama de flujo para producción de Sulfato de Cobre

Pentahidratado.

Fuente: Informe Pampa de Cobre

62
Figura 16. Tanque lavador y almacenamiento de cristales de Cu2SO4 .5H2O de

AMR S.R.L.

Fuente: Elaboración Propia

63
 CAPITULO III

METODOLOGÍA DEL CONTROL Y OBTENCIÓN DEL SULFATO DE

COBRE

3.1. Diseño Metodológico

La evaluación, interpretación y análisis de los resultados de la cinética de la

lixiviación, está dirigido para el tratamiento de los óxidos de cobre, en presencia del

agente lixiviante, que es el ácido sulfúrico y se ha recurrido al método de lixiviación en

bateas.

Para el estudio de lixiviación se ha definido las variables independientes directas

como la concentración, granulometría y tiempo, por tener una influencia directa sobre

el proceso y además se ha considerado a otras variables como constante, a la taza de

riego, temperatura y presión atmosférica de la localidad y finalmente la variable

dependiente que resulta ser la recuperación del elemento cuprífero.

64
 Las pruebas fueron realizadas en el Laboratorio Metalúrgico de la Planta de

Beneficio Agroindustrias Manuel Rogelio S.R.L., Ilo - Moquegua. El mineral oxidado

de cobre procede de CONCESION MINERA CHASPAYA S.A.C.

3.2. Tipo y Diseño de la Investigación

Para este trabajo de investigación, con el fin de alcanzar los objetivos planteados

se ha realizado una serie de pruebas experimentales, elaborando reactores a nivel

laboratorio con las características que poseen las bateas de lixiviación a nivel industrial,

mostradas en la figura 3.1.

a)

65
 b)

Figura 17. Reactores de batea utilizados: a) con inicio de riego, b) con solución

recirculada

Fuente: elaboración propia.

3.3. Muestra

La muestra de mineral oxidado de cobre extraído de CONCESION MINERA

CHASPAYA S.A.C, Ilo - Moquegua, básicamente está compuesta de crisocola y

malaquita, y una variedad ganga granodiorita, turmalina que baja la recuperación e

incrementa el consumo de reactivos. La muestra de mineral que se trasladó de mina a

laboratorio de metalurgia fue alrededor de 50 kilos +1”

El mineral es chancado para la liberación del cobre contenido en la malaquita,

para conseguir a la vez mayor área de contacto entre el mineral y las soluciones diluidas

de ácido sulfúrico. Con esta muestra, se realizó manteo y cuarteo para obtener 4

muestras representativas; las cuales se distribuirán de la siguiente manera:

66
  Muestra 1: Obtención de Ley Cu.

 Muestra 2: Reducir a ¼ “.

 Muestra 3: Reducir a ½”.

 Muestra 4: Reducir a ¾ “.

Figura 18. Distribución de Muestra para las pruebas y análisis

Fuente: Elaboración Propia

El mineral proveniente de mina es de color café claro, con algunos tonos verdes

turquesa, ello observable en las rocas de mayor tamaño, también se podían ver algunos

tonos blancos y rojizos pertenecientes a minerales ferruginosos y de silicatos.

67
3.4. Equipos, materiales y reactivos.

Para realizar la evaluación de la cinética de obtención de sulfato de cobre se

necesita disponer de lo siguiente:

1) Equipos e instrumental

- Chancadora de mandíbulas de 4” x 6”

- Molino de bolas para 2 kg de muestra

- Cuarteador

- Horno de mufla

- Cocinilla eléctrica

- Ro-Tap

- Balanza analítica en Kg

- Peachimetro

- Agitador, con velocidad de agitación controlada, con sus accesorios

- Bateas de lixiviación

- Juego de tamices para medir la granulometría

- Mortero para molienda fina para muestras menores de 500 gramos

- Balanza analítica gramera

- Envases de 12 litros con regulador de flujo de salida

68
 - Probetas de 10 ml, 50 ml y 1000 ml

- Varios envases para la recepción de la solución

- Bandeja de acero

- Vasos, pizetas, buretas, matraz

- Recipiente para agua

- Mangueras de ¼” de plastico

- Vasos de precipitación de 50,100, 200, 500 ml

- Probetas de 10ml, 20ml, 100ml y 1000ml

- Fiolas aforadas

- Vasos Erlenmeyer

2) Materiales y reactivos

- Muestra mineral

- Ácido sulfúrico

- Carbonato de sodio

- Indicador naranja de metilo

- Ioduro de potasio

- Ácido nítrico

69
 - Ácido clorhídrico

- Clorato de potasio

- Tiosulfato de sodio

- Hidróxido de amonio

- Papel filtro

- Plásticos impermeable

3.5. Operatividad de variables

Ello está constituido por una serie de procedimientos y/o indicaciones para

realizar la medición de una variable definida conceptualmente a razón de los efectos que

pueda producir. Al utilizar una serie de variables se intenta obtener la mayor

información posible de la evaluación y comportamiento de los procesos con el fin de

obtener mejores recuperaciones y calidad de los productos (sulfato de cobre

pentahidratado).

Todas las pruebas experimentales se han realizado en el Laboratorio de la

Empresa Agroindustrias Manuel Rogelio S.R.L., considerando las siguientes variables

del proceso:

- Concentración de ácido sulfúrico en gramos por litro (g/L).

- Tiempo de operación en minutos.

70
 - Granulometría del mineral (tamaño de partícula).

- Recuperación de cobre en la solución de sulfato de cobre.

3.6. Métodos y procedimientos

Para ello será necesario determinar la ley de cobre en mineral, cobre en solución

y la acidez de la solución; los cuales son descritos a continuación:

3.6.1. Determinación de Ley de Cobre

- Mantear y cuartear la muestra de mina hasta obtener 2 kg de muestra.

- Realizar el chancado hasta ½ pulgada.

- Realizar la molienda por 4 horas.

- Tamizado para que queden solo finos.

- Cuartear el mineral fino hasta obtener aproximadamente 10 g.

- Pesar 0.5 g de mineral fino.

- En un vaso de precipitados agregar el mineral y mezclar con 20 ml de

solución ácida al 5% de Ácido Sulfúrico, lavando la luna de reloj.

- Calentar el contenido del vaso tapado a 200 ºC hasta el punto de

ebullición con agitación mínima.

71
- Dejar enfriar y luego filtrar todo el contenido en un matraz lavando las

paredes del vaso con agua destilada.

- Con todo lo filtrado aplicar todo el método de VOLUMETRÍA-

YODOMETRÍA con algunas diferencias.

- Añadir 5 ml de Hidróxido de Amonio (NH4OH) y agitar por 3 minutos.

- Añadir 6 ml de Ácido Acético Glacial y agitar hasta que los gases que se

desprenden de la reacción desaparezcan (4 min).

- Añadir 2 g de Fluoruro de Sodio (NaF) y agitar hasta disolver. (Celeste

lechoso).

- Añadir 2 g de Ioduro de Potasio y agitar hasta disolver. (Mostaza intenso)

- Titular con Tiosulfato de Sodio (concentración 0.1 N, la cantidad

utilizada es proporcional a los iones Yodo liberados) hasta que la

solución se torne color amarillo claro.

- Añadir almidón (concentración al 10%-5ml), roseando por las paredes

del matraz. (Morado aceituna)

- Titular gota a gota con Tiosulfato de Sodio, agitando hasta que la

solución se torne color marrón claro.

- Añadir Tiocianato de Amonio (concentración al 10%-10 ml) por las

paredes del matraz y agitar.

72
 - Titular gota a gota con Tiosulfato de Sodio hasta que la solución se torne

color blanco lechoso.

- Leer el gasto y convertirlo a concentración de cobre [Cu] con la siguiente

fórmula:

𝐺(𝑚𝑙) 𝑥 𝐹 𝑥 100
[𝐶𝑢]% = (33)
0.5 𝑔 (𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎)

Donde:

G: Gasto de titulación (ml)

F: Factor de corrección de Tiosulfato de Sodio =0.006023

Por ejemplo, si el análisis de la muestra en cuestión tuvo un gasto de 2.2

ml, entonces el porcentaje de cobre en el mineral será:

2.2𝑥0.006096 𝑥 100
[𝐶𝑢]% =
0.5 (34)
[𝐶𝑢]% = 2.65%

La ley de la muestra a tratar es de 2.65 % Cu.

3.6.2. Determinación de la concentración de cobre en Batea (Volumetría-

Yodometría)

- Se extrae 2 ml de muestra en un matraz Erlenmeyer.

- Añadir 4 ml (25 gotas) de Hidróxido de Amonio (NH4OH) y agitar por

3 minutos.

73
 - Añadir 5 ml de Ácido Acético Glacial y agitar hasta que los gases que se

desprenden de la reacción desaparezcan (4 min).

- Añadir 2 g de Fluoruro de Sodio (NaF) y agitar hasta disolver. (Celeste

lechoso)

- Añadir 2 g de Ioduro de Potasio y agitar hasta disolver. (Mostaza intenso)

- Titular con Tiosulfato de Sodio 0.1 N hasta que la solución se torne color

amarillo claro.

- Añadir almidón (concentración al 10%-5ml) roseando por las paredes del

matraz. (Morado aceituna)

- Titular gota a gota con Tiosulfato de Sodio (concentración 0.1 N, la

cantidad utilizada es proporcional a los iones Yodo liberados), agitando

hasta que la solución se torne color marrón claro.

- Añadir Tiocianato de Amonio (concentración al 10%-10 ml) por las

paredes del matraz y agitar.

- Titular gota a gota con Tiosulfato hasta que la solución se torne color

blanco lechoso.

- Leer el gasto y convertirlo a concentración de cobre [Cu] con la siguiente

fórmula:

[𝐶𝑢] 𝑔𝑝𝐿 = (𝐺𝑎𝑠𝑡𝑜 𝑥 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑇𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑥 1000) / (2𝑚𝑙 (𝐴𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎)) (35)

74
 3.6.3. Determinación de ácido en la solución (acidez)

- Medir 5 ml de muestra en un vaso de precipitados.

- Añadir 2 a 3 gotas de indicador anaranjado de metilo, la solución se

tornará a un color rosado fucsia.

- Titular con Hidróxido de Sodio (NaOH) a 1N hasta que la solución se

torne de color naranja amarillento y el color rosado desaparezca por

completo.

- Leer el gasto y convertir a concentración [H+] con la siguiente fórmula:

[𝐻 + ] = (𝐺𝑎𝑠𝑡𝑜 × 49)/(5 𝑚𝑙 (𝐴𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎)) (36)

3.7.Procedimiento experimental de lixiviación

La lixiviación es parte del estudio propuesto para obtener cobre, esta

etapa se ubica después de la explotación y la conminución de la roca

mineralizada; esta operación se aplicada en óxidos de cobre se realiza utilizando

una solución de ácido sulfúrico para que tenga contacto con el mineral y extraiga

el metal deseado. Por ello la ejecución del presente trabajo se efectúa de la

siguiente forma:

- Inicialmente se determinó el consumo de ácido en botella y del cobre

soluble estimado que podría recuperarse.

75
 - Posteriormente se realizaron las pruebas de lixiviación en bateas,

considerando diferentes tamaños de granulometría, con el fin de

relacionar la granulometría con respecto a la recuperación del cobre a

partir de minerales oxidados de cobre, dentro de ello involucra el estudio

cinético.

3.7.1. Lixiviación en Botella

Consiste en colocar el mineral con agua y/o ácido sulfúrico en botella,

para dejarla rotar sobre rodillos giratorios a una velocidad determinada (60 rpm),

posteriormente, se saca muestra y se obtiene resultados de mediciones de acidez.

Para lo cual el grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer la

superficie del mineral valioso a la acción de la solución lixiviante; dependiendo

del tipo de mineral y sus características mineralógicas.

Es por ello que deberá considerarse un tamaño tal que no contenga un

exceso de gruesos que produzca problemas en la agitación y que no contenga un

exceso de finos generalmente es 70% en < 74 micras, que dificulten la separación

sólido-líquido posterior de la pulpa lixiviada.

La velocidad de los rodillos debe ser la suficiente para mantener los

sólidos en suspensión, para que no decanten. Una velocidad alta tiende a

favorecer la cinética de la reacción, pero tiene un costo energético apreciable,

favoreciendo también la disolución de gases en la solución

76
 Finalmente, cuando el tiempo de rotación termine entonces se detienen

los rodillos, y se aguarda un tiempo para que el mineral decante.

a) Operación de la botella

Para la realización de las pruebas de lixiviación por agitación sobre

rodillo se siguen los siguientes pasos:

El ensayo se realizó en una botella de 20 litros.

Se agrega 500 gramos de mineral a la botella (el mineral de cabeza fue

pasado por malla -200 al 70 %).

Se agrega a la misma botella 1500 ml de solución ácida (preparado con

agua destilada + 100 g/L H2SO4).

100 gr 1000 ml

X 1500 ml

150 𝑔𝑟
𝑥= = 81.5 𝑚𝑙
1.84

V= 81.5 ml de ácido sulfúrico para la botella.

- La botella con la solución de H2SO4 y el mineral se agita por 5 segundos,

siendo está destapada con el propósito de evacuar los gases que salen de

esta, debido a las reacciones que en ella ocurren.

- La botella está puesta sobre los rodillos giratorios, que a su vez la hacen

girar y por ende empieza una lixiviación por agitación.

77
 - Se desconecta el sistema giratorio y se toma la muestra (este

procedimiento se lleva a efecto cada 20 min hasta que el valor de acidez

sea constante).

- Durante el proceso se toma 7 muestras; durante 3 horas.

- Una vez que se toma la última muestra en contacto con el ácido (en la

botella) se ha cumplido con el tiempo destinado para la experiencia, y

luego es sacada del sistema.

- Toda la solución lixiviada en la botella es luego filtrada.

- La solución filtrada (aprox. 1475 ml) se deposita en un recipiente de

plástico (capacidad 4 L) y se lleva a análisis químico.

- A la pulpa restante se realiza un lavado (se repite 3 veces el lavado).

- Los ripios (pulpa restante) es llevada finalmente a secado.

3.7.2. Lixiviación en bateas

La lixiviación en bateas (Vat Leaching) es una técnica consiste en

contactar un lecho de mineral con una solución acuosa que percola e inunda la

batea o estanque. Para ello se considera lo siguiente:

a) Preparación de la batea

78
 - Tomar medidas de batea.

- Determinar volumen de batea.

- Determinar capacidad de batea.

- Fraccionamiento de las partículas de mineral.

- Calcular acido para aglomerar.

- Aglomeración y curado del mineral (dar reposo).

- Cargar batea con mineral.

b) Preparación de una solución lixiviante

- Calcular volumen de ácido para 37 g/L.

- Ingresar volumen de H2SO4 calculado.

- Luego enrasar a 10 litros.

- Agitar lentamente por unos minutos.

- Regar la batea

- Tomar muestra para determinar concentración de acidez.

c) Regular Presión de aire

- Regular presión de aire inyectado a 60 PSI.

79
 - Disponer de compresora.

- Medir flujo en probetas para determinar tasa de recirculación.

- Habilitar recirculación 10 min por cada hora.

Para continuar con la experiencia se regula flujo de aire a 60 PSI, para

luego medir el flujo de solución lixiviante recirculante con una probeta graduada.

Una vez definida el flujo de aire se debe comenzar a adicionar la solución

lixiviante a la batea con el mineral aglomerado dando inicio a la experiencia;

para lo cual se debe habilitar la recirculación periódicamente, además de tomar

muestras de solución rica obtenida (PLS) cada 4 horas para calcular las leyes de

Cu y H+ de cada muestra una vez concluida la experiencia.

d) Operación de la batea.

1) Realizar el acondicionamiento de la batea con todos sus componentes:

- Batea de carga de mineral 11.7 kg (20 L) de volumen.

- Acceso de descarga de la solución por la parte inferior de la batea.

- Base de plástico como soporte de mineral; perforada con círculos de 1/8”

y 3/8” forrada con saquillo para la filtración de la solución lixiviante (y

permita la retención de finos).

- Disponer de piedras de canto rodado de 1 ½ “, colocadas alrededor de la

base con la finalidad de evitar el paso de finos.

80
- Utilizar manguera de 5 mm para la circulación de aire a través de los

filtros.

- Utilizar manguera para uniones y alimentación de aire para las tres bateas

propuestas (figura 3.3) en simultáneo de 7mm.

- Colocar tuberías de 3/4” para la recirculación de la solución lixiviante.

- Disponer de dos bidones de 20 litros para la solución de riego lixiviante.

2) Determinar la densidad aparente en un recipiente de volumen conocido.

3) Verificar el peso de mineral a cargarse en la siguiente forma: Triturar el

mineral a 100 % en el rango de cm 0,64 (1/4”) – 1,27 (1/2”) - 1,90 (3/4”).

4) Determinar el ácido necesario para el peso de mineral a cargarse.

5) Considerar para el curado un volumen de solución aproximadamente 1

litro.

6) Agregar el ácido del curado en 700 ml de agua y enrasar a 1 litro. Tener

cuidado con el incremento de temperatura de la mezcla por el calor de

disolución que se genera.

7) La concentración de la solución de curado será:

8) Peso del ácido de curado en g/L.

9) La concentración estará en 200 g H2SO4 / litro de solución.

81
10) El un balde de plástico de aproximadamente 12 litros agregar el mineral

luego agregar el litro de solución de curado y mezclar a humedad

uniforme.

11) Dejar reposar por 20 horas y luego cargar el mineral curado en la batea.

12) Preparar la solución de riego: agua y agregar el ácido de riego

correspondiente y enrasar a 30 litros. La concentración de riego estará

entre 35-40 g H2SO4 / litro de solución.

13) La recirculación es de 18.97 mL / seg. Considerar la solución que se

prepara en un balde de 20 litros con capacidad para 28 horas.

14) El tiempo de lixiviación será de 1.25 días.

3/4" 1/2" 1/4"

Figura 19. Curado de mineral oxidado de cobre.

Fuente: Elaboración Propia

82
3/4" 1/2" 1/4"

Figura 20. Preparación de las bateas de lixiviación.

Fuente: Elaboración Propia

83
 CAPITULO III

ANALISIS Y EVALUACIÓN DE RESULTADOS

4.1. Caracterización mineralógica de los óxidos de cobre

El mineral presenta una ganga moderadamente reactiva (por la presencia de

algunos carbonatos y óxidos de hierro), a medida que se realiza la lixiviación ácida, el

ácido se va consumiendo. Lo mismo ocurre con la altura del lecho de mineral, el ácido

se va consumiendo antes de llegar a la parte inferior de la batea, variación en sentido

negativo del valor de Eh y ocurre un aumento de pH.

El resultado de la granulometría analizada luego del chancado son las mostradas

en las tablas 4.1, 4.2 y 4.3; mostradas a continuación:

84
Tabla 6. Resultados de Granulometría en ¼”

BATEA "A"- 1/4 " COBRE

+
HORA H G/L CU FINO % REC
03/10/2021 07:00 40
03/10/2021 09:00 29.4 8.88 80.36 43.32
03/10/2021 13:00 24.99 12.94 117.10 63.13
03/10/2021 17:00 24.01 13.85 125.34 67.57
03/10/2021 21:00 22.54 15.2 137.56 74.15
04/10/2021 01:00 20.58 17.01 153.94 82.98
04/10/2021 05:00 19.6 17.91 162.08 87.37
04/10/2021 09:00 19.11 18.37 166.24 89.62
04/10/2021 13:00 18.62 18.82 170.32 91.81
Fuente: Elaboración propia

Tabla 7. Resultados de Granulometría en ½”

BATEA "A"- 1/2 " COBRE

+
HORA H G/L CU FINO % REC
03/10/2021 07:00 40
03/10/2021 09:00 34.3 7.52 68.62 36.99
03/10/2021 13:00 30.87 10.69 97.54 52.58
03/10/2021 17:00 29.4 12.04 109.86 59.22
03/10/2021 21:00 28.42 14.75 134.59 72.55
04/10/2021 01:00 26.95 16.11 147.00 79.24
04/10/2021 05:00 25.48 17.46 159.32 85.88
04/10/2021 09:00 24.99 17.91 163.42 88.10
04/10/2021 13:00 24.5 18.37 167.62 90.36
Fuente: Elaboración propia

85
Tabla 8. Resultados de Granulometría en ¾”

BATEA "A"- 3/4" COBRE

+
HORA H G/L CU FINO % REC
03/10/2021 07:00 40
03/10/2021 09:00 38.22 2.71 25.74 13.87
03/10/2021 13:00 35.77 4.96 47.12 25.40
03/10/2021 17:00 33.81 6.77 64.31 34.67
03/10/2021 21:00 32.83 9.48 90.06 48.54
04/10/2021 01:00 31.85 11.29 107.25 57.81
04/10/2021 05:00 31.36 12.64 120.08 64.73
04/10/2021 09:00 30.87 13.1 124.45 67.08
04/10/2021 13:00 30.38 13.55 128.772 69.39
Fuente: Elaboración propia

4.2. Análisis químico del mineral oxidado de cobre

Al realizar el curado del mineral con la adición de una solución lixiviante en la

parte superior de la batea, se puede ver que inicialmente esta solución presenta

condiciones de Eh y de pH correspondientes al campo de estabilidad de ion Cu+2.

La granulometría se define como la distribución de los diferentes tamaños de

partículas del mineral, expresado como porcentaje en relación con el peso total de la

muestra seca; por lo cual se utilizó mallas de ¾”, ½” y de ¼”; lográndose mejor

recuperaciones con la de ¼”.

86
 4.2.1. Cobre Total y Cobre Soluble

Las leyes del cobre analizados fueron las siguientes:

Tabla 9. Leyes del mineral

Elemento Ley (%)

Cobre total 3.44
Cobre soluble 2.65
Hierro Total 7.85
Hierro soluble 0.52
Calcio 4.21
Tasa de oxidación (%) 71.66
Fuente: Elaboración propia

La densidad del mineral es de 2.23 g / L

La densidad aparente del mineral es de 1.62 Tm / m3

Humedad impregnada fue de 10.4 %

4.3. Evaluación de la lixiviación del mineral oxidado de cobre

Se considera para la cinética de lixiviación las siguientes, como parte de la

evaluación:

a) Proceso de Difusión

El mineral en contacto con el acuoso se recubre de una capa de líquido inmóvil

a través de la cual los reactivos (ácido sulfúrico) deben difundirse antes de alcanzar la

interface; es aquí donde existe una capa en las soluciones acuosas, tiene un espesor

87
teórico según las bibliografias de 3*10-3 cm y es denominada la capa de Nernst. La

existencia de esta capa está ligada a:

- La adhesión del líquido a la superficie del mineral

- La velocidad de desplazamiento de la capa como consecuencia de la

viscosidad del líquido. Ella crece de cero hasta la velocidad media del

desplazamiento del líquido a una cierta distancia de la interface.

- Mientras que la difusión en las soluciones está regida por la ley de Fick

b) Geometría de la Interface

Durante la lixiviación al existir transferencia de masa de una fase a la otra a

través de una interface, la velocidad de la reacción depende de la superficie de esta

interface, entre más área, mayos es la velocidad de reacción.

Es por esto que las partículas finas sólidas se lixivian más rápido que las gruesas

al tener mayor área de contacto lo cual también está influenciada por la forma del sólido.

88
c) Resultados de las pruebas cinéticas

CASO MINERAL DE < ¼”

PESO 7000 G
LEY 2.65 %
CU FINO 185.5 G
VOL. DESC 9.05 L

Tabla 10. Para batea de < ¼”

BATEA "A"- 1/4 " COBRE TIEMPO

FECHA HORA H+ g/L CU FINO % REC DÍAS HORAS
03/10/2021 07:00 40 0 0 0
03/10/2021 09:00 29.4 8.88 80.36 43.32 0.08 0.08 2
03/10/2021 13:00 24.99 12.94 117.10 63.13 0.17 0.25 6
03/10/2021 17:00 24.01 13.85 125.34 67.57 0.17 0.42 10
03/10/2021 21:00 22.54 15.2 137.56 74.15 0.17 0.58 14
04/10/2021 01:00 20.58 17.01 153.94 82.98 0.17 0.75 18
04/10/2021 05:00 19.6 17.91 162.08 87.37 0.17 0.92 22
04/10/2021 09:00 19.11 18.37 166.24 89.62 0.17 1.08 26
04/10/2021 13:00 18.62 18.82 170.32 91.81 0.17 1.25 30
Fuente: Elaboración propia

ACIDEZ g/L
H+ INICIAL 40
H+ FINAL 18.62
CONSUMO NETO 21.38 g/L
VOLUMEN 9.05 L
CONSUMO (g) 193.489

0.193489 Kg PARA 7 Kg MINERAL

X 1000 Kg MINERAL
X= 27.6412857 Kg Acido/TM Mineral

89
 ACIDEZ VS.HORAS
40

ACIDEZ G/L 30

20

10

0
0 4 8 12 16 20 24 28 32
HORAS

Figura 21. Curva cinética de la acidez.

Fuente: Elaboración propia

ACIDEZ VS. CU G/L

35
33
31
29
27
ACIDEZ G/L

y = -14.51ln(x) + 61.646
25
R² = 0.9866
23
21
19
17
15
8 10 12 14 16 18 20
CU G/L

Figura 22. Curva de la acidez vs. concentración de cobre

Fuente: Elaboración propia

90
 %REC. VS HORAS
100
90
80
70
60 y = 18.147ln(x) + 29.479
%REC

50 R² = 0.9829
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

HORAS

Figura 23. Curva de la cinética de la recuperación.

Fuente: Elaboración propia

CASO MINERAL DE < ½”

PESO 7000 g
LEY 2.65 %
CU FINO 185.5 g
VOL. DESC 9.125 L

Tabla 11. Para batea de < ½”

BATEA "A"- 1/2 " COBRE TIEMPO

FECHA HORA H+ g/L CU FINO % REC DÍAS HORAS
03/10/2021 07:00 40 0 0 0
03/10/2021 09:00 34.3 7.52 68.62 36.99 2
03/10/2021 13:00 30.87 10.69 97.54 52.58 0.17 0.17 6
03/10/2021 17:00 29.4 12.04 109.86 59.22 0.17 0.33 10
03/10/2021 21:00 28.42 14.75 134.59 72.55 0.17 0.50 14
04/10/2021 01:00 26.95 16.11 147.00 79.24 0.17 0.67 18

91
 04/10/2021 05:00 25.48 17.46 159.32 85.88 0.17 0.83 22
04/10/2021 09:00 24.99 17.91 163.42 88.10 0.17 1.00 26
04/10/2021 13:00 24.5 18.37 167.62 90.36 0.17 1.17 30
Fuente: Elaboración propia

ACIDEZ g/L
H+ INICIAL 40
H+ FINAL 24.5
CONSUMO NETO 15.5 g/L
VOLUMEN 9.125 L
CONSUMO (g) 141.4375
0.1414 Kg PARA 7 Kg MINERAL
X 1000 Kg MINERAL
X= 20.2 Kg Acido/TM Mineral

ACIDEZ VS.HORAS
40
ACIDEZ G/L

30

20

10

0
0 4 8 12 16 20 24 28 32
HORAS

Figura 24. Curva cinética de la acidez.

Fuente: Elaboración propia

92
 ACIDEZ VS. CU G/L
35
33
31
29
27
ACIDEZ G/L

25
23
21
19
17
15
5 6.5 8 9.5 11 12.5 14 15.5 17 18.5 20
CU G/L

Figura 25. Curva de la acidez vs. concentración de cobre

Fuente: Elaboración propia

%REC VS. HORAS

100
90
80
70
60
%rec

50
40
y = 20.917ln(x) + 18.152
30 R² = 0.964
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
HORAS

Figura 26. Curva de la cinética de la recuperación.

Fuente: Elaboración propia

93
CASO MINERAL DE < ¾”

PESO 7000 g
LEY 2.65 %
CU FINO 185.5 g
VOL.
DESC 9.5 L

Tabla 12. Para batea de < ¾”

BATEA "A"- 3/4" COBRE TIEMPO

FECHA HORA H+ g/L CU FINO % REC DÍAS HORAS
03/10/2021 07:00 40 0
03/10/2021 09:00 38.22 2.71 25.74 13.87 2
03/10/2021 13:00 35.77 4.96 47.12 25.40 0.17 0.17 6
03/10/2021 17:00 33.81 6.77 64.31 34.67 0.17 0.33 10
03/10/2021 21:00 32.83 9.48 90.06 48.54 0.17 0.50 14
04/10/2021 01:00 31.85 11.29 107.25 57.81 0.17 0.67 18
04/10/2021 05:00 31.36 12.64 120.08 64.73 0.17 0.83 22
04/10/2021 09:00 30.87 13.1 124.45 67.08 0.17 1.00 26
04/10/2021 13:00 30.38 13.55 128.772 69.39 0.17 1.17 30
Fuente: Elaboración propia

ACIDEZ g/L
H+ INICIAL 40
H+ FINAL 30.38
CONSUMO NETO 9.62 g/L
VOLUMEN 9.5 L
CONSUMO (g) 91.39
Kg
0.0913 Kg PARA 7 MINERAL
Kg
X 1000 MINERAL
X= 13.0428571 Kg Acido/TM Mineral

94
 ACIDEZ VS. HORAS
45

40

ACIDEZ G/L
35

30

25

20
0 4 8 12 16 20 24 28 32
HORAS

Figura 27.. Curva cinética de la acidez.

Fuente: Elaboración propia

ACIDEZ VS. CU G/L

45

40

35
ACIDEZ G/L

30

25

20
0 1.5 3 4.5 6 7.5 9 10.5 12 13.5 15
CU G/L

Figura 28. Curva de la acidez vs. concentración de cobre

Fuente: Elaboración propia

95
 % REC VS. HORAS
100
90
80
70
60
%rec

50
40
30
20 y = 22.382ln(x) - 8.4509
10 R² = 0.9381
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
HORAS

Figura 29. Curva de la cinética de la recuperación.

Fuente: Elaboración propia

4.4. Evaluación de la Lixiviación en batea

Cuando la velocidad de la reacción de la solución con el mineral y la ganga es

mayor que la velocidad de reposición del ácido, entonces se puede perder la totalidad

de los iones férricos y, el consumo de la totalidad de los iones hidrógeno (protones

disponibles para la lixiviación). Bajo estas condiciones de Eh – pH de la solución de

lixiviación ya dejaran de estar en el dominio del campo de estabilidad del ion Cu +2, y

pasaran al campo de estabilidad de la crisocola, el cobre nativo o la calcosina; para lo

cual se hace necesario realizar la etapa de curado del mineral.

96
 La extracción del cobre por lixiviación se lleva a cabo en un sistema

Heterogéneo sólido-líquido; el proceso global de reacción involucra varias etapas

individuales y sus respectivos modelos matemáticos. Por ello se pueden considerar dos

casos diferentes en relación con los modelos cinéticos: proceso de lixiviación del

mineral dejando un residuo sólido y disolución completa.

Agroindustrias Manuel Rogelio SRL, produce Sulfato de Cobre Pentahidratado

a partir de minerales oxidados de cobre procedentes de MINERA CHASPAYA.

La etapa de lixiviación en bateas en planta, consiste en colocar mineral chancado

(50 tm) dentro de la batea cuyas dimensiones son 5 x 5 x 1.75 m de altura.

Seguidamente, al mineral se le realiza el curado con solución ácida a

concentraciones altas (180-200 gpl), se aplica seguidamente la remoción de mineral y

se deja reposar entre 18-20 horas para su posterior riego. El riego está en función a la

ley ponderada de la batea, generalmente entre 25-40 gpl.

Para el presente proyecto de la evaluación de la cinética se realizó en una batea

a escala laboratorio, con el fin de obtener el efecto de la granulometría en tamaños de:

¼”, ½” y ¾ “evaluando el consumo de ácido y % recuperación.

Se realizó toma de muestras para análisis de Cu y Acidez, en un intervalo de 4

horas; hasta llegar a las 30 horas; se obtuvo los resultados de las figuras 4.1 al 4.10.

Fueron 3 bateas a diferentes granulometrías; con los siguientes datos:

- PESO: 7 Kg de mineral

- LEY: 2.65 % Cu

97
 - CURADO: 200 gpl / 1L

- REPOSO: 20 HORAS

- RIEGO: 40 gpl

% RECUPERACIÓN VS. TIEMPO

100.00
90.00
80.00
%RECUPERACIÓN

70.00
60.00
50.00
40.00
30.00
20.00
10.00
0.00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32
TIEMPO( HORAS)

GRANULOMETRÍA 1/4" GRANULOMETRÍA 1/2"

GRANULOMETRÍA 3/4"

Figura 30. Cinética de la recuperación a distintas granulometrías.

Fuente: Elaboración propia

4.5. Discusión de resultados

Para determinar el modelo cinético de lixiviación, se ha diseñado distintos

controles que son propios de los procesos hidrometalúrgicos y sistemas heterogéneos;

entonces se puede indicar que se presentaran como capa del producto sólido de reacción

y la solución de la siguiente forma:

98
 A(s) + B(l) → Producto ś olido + solución (37)

Se puede indicar que los posibles tipos de control son por transporte en la capa

de productos sólidos, por el control por reacción química y por el control mixto. Pero el

control por difusión en la película fluida carece en general de sentido físico ya que,

siempre es más lenta la difusión a través de una capa de productos sólidos que a través

de una película fluida y la etapa controlante siempre será la más lenta como índice las

teorías al respecto; por tal razón para determinar el tipo de control se ha utilizado los

resultados de las pruebas experimentales.

4.6. Balance general para obtener cristales de sulfato de cobre

En la Figura 31 se representa dicho proceso de producción.

Figura 31. Balance general para obtener cristales de sulfato de cobre

Fuente: Elaboración propia

99
 La concentración de hierro y manganeso son bajos, pero irán incrementándose

en el tiempo hasta llegar al equilibrio. El pH del PLS es adecuado para que el férrico no

se precipite en lixiviación.

Un 14.2% de extractante es suficiente para obtener un 96.6% de recuperación de

cobre en SX; pero será necesario que el tratamiento del orgánico con arcilla es un medio

adecuado para retirar los elementos tensoactivos e incrementar la tensión interfacial.

Se realizó el tratamiento con arcilla a una dosis de 50 gpl de arcilla y subió a

28.33 dinas/cm. Por lo tanto, se sugiere iniciar el tratamiento de orgánico con arcilla a

una dosis de arcilla entre 5 a 10 gpl con regular frecuencia.

100
Figura 32. Diseño de la batea JESS-2022; propuesto para obtener cristales de sulfato de cobre

Fuente: Elaboración propia

101
CONCLUSIONES

1. Si se considera la recuperación adecuada de cobre dentro de un rango de 85 -90 % en

lixiviación con ácido sulfúrico; considerando que la granulometría disminuye; el

consumo de ácido y recuperación tienden a incrementarse.

2. La máxima recuperación de cobre soluble se obtuvo en ¼” de 91.81 %, en ½” fue de

90.36 %, y en ¾” fue de 69.39 % a las 30 horas, a menor granulometría mayor

contacto de la solución lixiviante con la partícula, por ende, mayor recuperación de

Cu.

3. El consumo de ácido en granulometría de ¼” fue de 27.64 kg H2SO4/Tm mineral, en

½” fue de 20.2 kg H2SO4/Tm mineral, en ¾ “fue de 13.04 kg H2SO4/Tm mineral, a

menor granulometría el consumo de ácido se incrementa.

4. El mineral con granulometría de ½”; alcanza una recuperación deseada del 90.36%,

con un consumo de ácido sulfúrico óptimo. Por otro lado, que sea una granulometría

intermedia evita la excesiva generación de fino que es perjudicial para la siguiente

etapa.

5. La caracterización de minerales oxidados de cobre permite dar un tratamiento

adecuado respecto a los parámetros de lixiviación en bateas.El pH 2,5 con ácido

sulfúrico en la solución lixiviante no favorece la recuperación de cobre, y presenta

formación de especies por hidrolisis de férrico como Jarosita y Goethita.

102
RECOMENDACIONES

1. Es necesario realizar mayores investigaciones para la lixiviación de minerales

cupríferos teniendo conocimiento de las especies mineralógicas presentes, lo cual

conllevará a un mejor tratamiento de la lixiviación en bateas.

2. Se sugiere reducir el mineral a ½”, ya que el consumo de ácido no es elevado y alcanza

90% recuperación de cobre en el mismo tiempo de lixiviación que los otros dos

reactores, además que no se genera más material fino.

3. Se sugiere realizar pruebas adicionales considerando las diferentes variables de

hidrometalurgia, para evaluar el efecto que se tiene para mejorar las recuperaciones y

calidad de los productos obtenidos.

4. Será necesario la implementación de un circuito de aglomerado-curado ácido con para

el tratamiento de finos y mejorar la recuperación de cobre, reducir el consumo de

ácido y disminuir la extracción de impurezas.

5. Al tratar solamente los finos, se evita la presencia de los mismos en la solución PLS

y posteriormente en la etapa de Extracción por Solventes.

103
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