Tema 2
Fuerzas
Intermoleculares:
Líquidos y Sólidos
[Link]. Rolando Procúpez S.
Escuela de Química
UCR
Estados de la Materia
La diferencia fundamental entre los estados es la
distancia entre las partículas.
Estados de la Materia
Debido a que las partículas en los líquidos y
en los sólidos están más juntas, se refiere a
ellas como fases condensadas.
Comparación molecular de los gases, líquidos
y sólidos
Comparación molecular de los gases, líquidos
y sólidos
El estado de una sustancia depende en gran medida del
equilibrio entre las energías cinéticas de las partículas
(átomos, moléculas o iones) y las energías de atracción
entre estas.
Las energías cinéticas, las cuales dependen de la
temperatura, tienden a mantener a las partículas
separadas y en movimiento.
Las atracciones entre las partículas tienden a mantenerlas
juntas.
Comparación molecular de los gases, líquidos
y sólidos
Gases, líquidos y sólidos.
El cloro, el bromo y el yodo
están formados por
moléculas diatómicas con
enlaces covalentes. Sin
embargo, debido a las
diferencias en la intensidad
de las fuerzas
intermoleculares, existen en
tres diferentes estados a
temperatura ambiente y
presión estándar: Cl2
gaseoso, Br2 líquido, I2
sólido.
Momentos dipolares y enlaces
covalentes polares
7
Electronegatividad
Medida de que tanto atrae los electrones un átomo en un enlace asimétrico
8
Momentos dipolares y enlaces
covalentes polares
El enlace C-Cl tiene un dipolo de enlace debido a
la diferencia de electronegatividades.
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Momentos dipolares y enlaces
covalentes polares
En ciertas geometrías moleculares las
polaridades individuales de los enlaces
no se cancelan. Por lo tanto la molécula
posee un dipolo permamente. En otras
palabras la molécula es polar.
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Momentos dipolares y enlaces
covalentes polares
En ciertas geometrías moleculares
las polaridades individuales de los
enlaces sí se cancelan. En otras
palabras la molécula es no polar.
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Momentos dipolares y enlaces
covalentes polares
13
Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción que
existen entre las moléculas.
Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los átomos de
una molécula.
Intermolecular vs intramolecular
• 41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular)
• 930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de
agua (intramolecular)
Generalmente, las “Medidas” de fuerzas intermoleculares
fuerzas punto de ebullición
intermoleculares son punto de fusión
mucho más débiles
que las fuerzas ΔHvap
intramoleculares. ΔHfus
ΔHsub
Fuerzas intermoleculares
Las intensidades de las fuerzas intermoleculares en diferentes
sustancias varían en gran medida, pero son mucho más
débiles que las fuerzas intramoleculares: enlaces iónicos,
metálicos o covalentes.
Fuerzas intermolecular e intramolecular.
Fuerzas intermoleculares
Son sin embargo suficientemente fuertes
como para controlar propiedades físicas
tales como el punto de ebullición, el de
fusión, presión de vapor y viscosidad.
Fuerzas intermoleculares
Interacciones Intermoleculares: Atracciones
entre moléculas que las mantiene juntas en mayor
estado de agregación. Estas fuerzas son eléctricas
en naturaleza y resultan de atracción entre cargas
diferentes y repulsión entre cargas iguales.
Tipos de interacciones intermoleculares:
ión-dipolo
Fuerzas de Van der Waals
• Dispersión de London
• Dipolo-dipolo permanente
• Puentes de hidrógeno
17
Interacción Ión-Dipolo
Las interacciones ión-dipolo son de especial
importancia en disoluciones de sustancias
iónicas.
La potencia de esas fuerzas es lo que
permite disolver estas sustancias en
disolventes polares (como el agua).
Interacción Ión-Dipolo
Interacción Ión-Dipolo
20
Fuerzas intermoleculares
Fritz London observó que el movimiento de los electrones en
un átomo o en una molécula puede crear un momento
dipolar instantáneo o momentáneo.
Fuerzas de dispersión: “Instantáneas” de la distribución de carga en un par de
átomos de helio en tres momentos.
Fuerzas intermoleculares
El dipolo instantáneo de un átomo puede inducir un dipolo
temporal en un átomo adyacente, ocasionando que los
átomos se atraigan.
Esta interacción de atracción se conoce como fuerza de
dispersión (o fuerza de dispersión de London).
La intensidad de la fuerza de dispersión depende de la
facilidad con que la distribución de carga de una molécula
pueda distorsionarse para inducir un dipolo momentáneo.
La facilidad con que la distribución de carga se distorsiona
se conoce como polarizabilidad de la molécula.
Fuerzas intermoleculares
Dispersión de London: El resultado del movimiento
de los electrones alrededor del enlace que causa un
momento dipolar de vida corta. Esto induce dipolos
temporales en moléculas vecinales.
23
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersión
A medida que la fuerza de dispersión crece la
fuerza intermolecular se incrementa.
A medida que la fuerza intermolecular se
incrementa, aumenta el punto de ebullición.
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Factores que afectan las fuerzas de
London
La potencia de las fuerzas de dispersión
tienden a incrementarse con la masa molar.
Átomos mas grandes tienen nubes
electrónicas más grandes, que son más
fáciles de polarizar.
Factores que afectan las fuerzas de
Fuerzas de dispersión (London)
London
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Factores que afectan las fuerzas de
London
La forma molecular también influye en las magnitudes de las
fuerzas de dispersión.
La forma molecular afecta
las atracciones
intermoleculares. Las
moléculas del n-pentano
tienen más contacto entre
sí que las moléculas del
neopentano. Por lo tanto, el
n-pentano tiene fuerzas de
atracción intermoleculares
más intensas y un punto
más alto de ebullición.
Fuerzas intermoleculares
Dipolo-Dipolo permanente: El resultado de la interacción
eléctrica entre dipolos de moléculas vecinas.
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Fuerzas intermoleculares
Fuerzas dipolo-dipolo
A medida que el momento dipolar crece la
fuerza intermolecular se incrementa.
A medida que la fuerza intermolecular se
incrementa, aumenta el punto de ebullición.
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Fuerzas intermoleculares
Para moléculas de masa y tamaño aproximadamente iguales,
la intensidad de las atracciones intermoleculares aumenta
cuando se incrementa la polaridad.
Masas moleculares, momentos dipolares y puntos de ebullición de
varias sustancias orgánicas simples.
¿Cual tiene el mayor efecto?
Dipolo–Dipolo o Fuerzas de Dispersión
Si dos moléculas son de tamaño y forma
similar, las interacciones dipolo–dipolo
serán probablemente las fuerzas
dominantes.
Si una molécula es mucho mas grande que
otra, las fuerzas de dispersión determinarán
probablemente las propiedades físicas.
Fuerzas intermoleculares
Puente de hidrógeno: Una fuerza atractiva entre un
átomo de hidrógeno unido a un átomo muy
electronegativo (N, O, F) y un par solitario de otro
átomo electronegativo.
32
Fuerzas intermoleculares
Puente de hidrógeno
33
Puente de Hidrógeno
El puente de hidrógeno
aparece en parte debido a
la alta electronegatividad
del nitrógeno, oxígeno, y
flúor.
También, cuando el hidrógeno está enlazado a
uno de esos elementos electronegativos, su
núcleo queda más expuesto.
Puente de hidrógeno
35
Fuerzas intermoleculares
Puente de hidrógeno
38
Fuerzas intermoleculares
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¿En cuál(es) de las siguientes especies no son las fuerzas de dispersión de London
las únicas presentes?
1. Kr 2. CH4 3. NH3 4. AlCl3 5. CBr4
¿En cuál(es) de las siguientes especies no son las fuerzas de dispersión de London
las únicas presentes?
1. Kr 2. CH4 3. NH3 4. AlCl3 5. CBr4
Fuerzas intermoleculares
Diagrama de flujo para
determinar fuerzas
intermoleculares. Múltiples
tipos de fuerzas
intermoleculares pueden estar
en acción en una sustancia o en
una mezcla. En particular, las
fuerzas de dispersión se
presentan en todas las
sustancias.
Las fuerzas intermoleculares
afectan las propiedades físicas
La fuerza de las atracciones
entre partículas puede
afectar en gran forma las
propiedades de una
sustancia o disolución.
Algunas propiedades de los
líquidos
La resistencia de un líquido a fluir se conoce como
viscosidad. Cuanto más viscoso sea un líquido, más
lentamente fluye.
Se mide determinando el tiempo que tarda cierta cantidad de
un líquido en fluir a través de un tubo delgado vertical.
Comparación de viscosidades. La
Sociedad de Ingenieros de Automóviles
(Society of Automotive Engineers, SAE)
estableció una escala numérica para
indicar la viscosidad del aceite de motor.
Propiedades de los líquidos
La tensión superficial es la cantidad de energía requerida
para dilatar o aumentar la superficie de un líquido por unidad
de área.
Fuerzas
intermoleculares
fuertes
Alta
tensión
superficial
11.3
Algunas propiedades de los
líquidos
La tensión superficial es la energía
requerida para aumentar el área
superficial de un líquido en una unidad.
La superficie del agua se comporta casi
como si tuviera una piel elástica, debido
al desequilibrio de las fuerzas
intermoleculares en la superficie del
líquido.
Visión molecular de la tensión superficial.
Un zancudo no se hunde debido a la elevada
tensión superficial del agua.
Algunas propiedades de los
líquidos
Formas de meniscos para el agua y el mercurio en tubos de vidrio.
Cambios de fase
Cambio de fase (cambio de estado): Un cambio en
la forma física pero no la identidad química de la
sustancia.
Fusión: sólido a líquido Congelación: líquido a sólido
Vaporización: líquido a gas Condensación: gas a líquido
Sublimación: sólido a gas Deposición: gas a sólido
48
Cambios de fase
Cambios de fase y
sus nombres
asociados.
Cambios de fase
El derretimiento se conoce como fusión. El aumento
en la libertad de movimiento de las partículas exige
un precio, que se mide por el calor de fusión o
entalpía de fusión, ΔHfus.
Cuando el líquido hierve, las partículas se mueven en
el estado gaseoso, donde están muy separadas. La
energía requerida para ocasionar esta transición se
conoce como calor de vaporización o entalpía de
vaporización, ΔHvap.
Las partículas de un sólido pueden transformarse
directamente al estado gaseoso. El cambio de
entalpía requerido para esta transición se conoce
como calor de sublimación, y se denota por ΔHsub.
Cambios de fase
La gráfica donde se representan la temperatura y la
cantidad de calor agregado se conoce como curva
de calentamiento.
Curva de calentamiento del agua.
Cambios que ocurren cuando 1.00 mol
de H2O se calienta de H2O(s) a -25 °C
hasta H2O(g) a 125 °C, a una presión
constante de 1 atm. El calor se agrega
en un amplio rango de temperatura; pero
la temperatura del sistema solo se
incrementa cuando todo el H2O es sólido,
líquido o gas (líneas azules). A pesar de
que continuamente se agrega calor, la
temperatura del sistema no se altera
durante los dos cambios de fase (líneas
rojas).
La temperatura crítica (Tc) es la temperatura por arriba de la
cual el gas no puede licuarse, no importa cuan grande sea la
presión aplicada.
La presión crítica
(Pc) es la presión
mínima que debe
aplicarse para
ocasionar licuefacción
a la temperatura
crítica.
Presión de Vapor
A medida que más
moléculas escapan
del líquido la
presión que estas
ejercen se
incrementa.
Presión de Vapor
El líquido y el vapor
alcanzan un
equilibrio dinámico:
las moléculas de
líquido se evaporan
y las del vapor se
condensan a una
misma velocidad.
Presión de vapor
Las moléculas pueden escapar de la superficie de un líquido hacia
la fase gaseosa por evaporación.
La presión del gas alcanza un valor constante, al que llamamos
presión de vapor.
Presión de vapor de
equilibrio sobre un
líquido.
Presión de Vapor
El punto de ebullición
es la temperatura a la
cual la presión de
vapor iguala la presión
atmosférica.
El punto de ebullición
normal es la
temperatura a la cual
la presión de vapor de
una sustancia es 760
torr.
Presión de Vapor
Entalpía de vaporización
ΔHvap = Hvapor - Hlíquido R = 8,314 J/mol•K
Ecuación de Clausius - Clapeyron
Presión de vapor
Las sustancias con una presión de vapor elevada se evaporan
más rápidamente que las sustancias con una baja presión de
vapor. Los líquidos que se evaporan rápidamente son
volátiles.
Efecto de la temperatura sobre la distribución de las energías
cinéticas de un líquido.
Presión de Vapor
Una sustancia VOLATIL se evapora rápidamente,
tiene una presión de vapor alta a temperatura
ambiente, y un punto de ebullición normal bajo.
Las fuerzas intermoleculares son débiles.
Una sustancia NO-VOLATIL requiere una
cantidad de energía alta para evaporar, tiene una
presión de vapor baja, y un punto de ebullición
normal alto. Las fuerzas intermoleculares son
fuertes.
Diagrama de fases
Un diagrama de fases es una forma gráfica de resumir las
condiciones en las cuales existen equilibrios entre los
diferentes estados de la materia.
También permite predecir cuál fase de una sustancia está
presente a cualquier temperatura y presión dadas.
Diagrama de fases
genérico para una
sustancia pura. La
línea verde es la curva
de sublimación, la línea
azul es la curva de
fusión y la línea roja es
la curva de presión de
vapor.
Diagrama de fases
Diagrama de fases del CO2.
Observe que se emplea una escala
lineal para representar la
temperatura, y una escala logarítmica
para la presión.
Diagrama de fases
Diagrama de fases del
H2O. Observe que se
empleó una escala lineal
para representar la
temperatura, y una
escala logarítmica para
representar la presión.
Diagrama de fases
Diagrama de fases del I2.
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Efecto del aumento de la presión en el punto de fusión
del hielo y el punto de ebullición del agua
Enlace en Sólidos
Hay cuatro tipos
generales de sólidos.
Sólidos Metálicos
comparten una red
electrones alatamente
deslocalizados.
Sólidos Iónicos son
grupos de cationes y
aniones que se atraen
mutuamente.
Enlace en Sólidos
Sólidos de Red-
covalente están unidos
por una red extensa de
enlaces covalentes.
Sólidos moleculares
son moléculas
discretas que están
enlazadas una a otra
sólo por fuerzas de van
der Waals.
Enlace en Sólidos
En lo sólidos
cristalinos, los átomos
están arreglados en
un patrón muy regular.
Los sólidos amorfos
se caracterizan por
una distintiva falta de
orden en el arreglo de
los átomos.
Tipos de Sólidos
Sólidos amorfos: Las partículas están arregladas al
azar y no tienen una estructura ordenada de amplia
extensión. (hule).
Sólidos cristalinos: Las partículas tienen un arreglo
ordenado extendido a lo largo de una amplia
extensión.
• Sólidos iónicos
• Sólidos moleculares
• Sólidos de red covalente
• Sólidos metálicos
68
Sólidos
Amorfos: ningún arreglo en
especial de las partículas.
Sólidos
Cristalinos:
con arreglos
de partículas
altamente
ordenados.
Tipos de Sólidos
Sólidos iónicos: Las partículas son iones
ordenados en una arreglo tridimensional y
sostenido entre sí por enlaces iónicos (ej: NaCl)
71
Tipos de cristales
Cristales iónicos
• Puntos de entrecruzamiento ocupados por cationes y aniones
• Se mantienen unidos por atracción electrostática
• Duros, frágiles, punto de fusión alto
• Malos conductores de calor y electricidad
CsCl ZnS CaF2
Tipos de Sólidos
Sólidos moleculares: Las partículas son moléculas
sostenidas entre sí por fuerzas intermoleculares (ej: hielo)
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Tipos de cristales
Cristales moleculares
• Puntos de entrecruzamiento ocupados por moléculas
• Se mantienen unidos por fuerzas intermoleculares
• Blandos, punto de fusión bajo
• Malos conductores de calor y electricidad
Tipos de Sólidos
Sólidos de red covalente: Las partículas son átomos unidos
por enlaces covalentes en un gigantesco arreglo
tridimensional (ej: cuarzo)
75
Estructura de algunos sólidos de
red covalente
Carbono
• diamante
• grafito
• fullerenos
• nanotubos
Silica (SiO2)
• cuarzo
• arena
• vidrio de cuarzo
Cuarzo y arena son prácticamente sílica pura. Al calentar la sílica se torna en un líquido viscoso,
que al enfriarse da un vidrio de cuarzo amorfo. El vidrio común se obtiene por adición de calcio y
carbonato de sodio. La adición de varios metales de transición da vidrio coloreado, y la adición
de B2O3 produce el vidrio borosilicato de uso en laboratorios.
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Tipos de cristales
Cristales de red covalente
• Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos
• Se mantienen unidos por enlaces covalentes
• Duros, punto de fusión alto
• Malos conductores de calor y electricidad
Estructura de algunos sólidos
análogos a red covalente
Alótropos del carbón
Sí es red covalente real
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Estructura de algunos sólidos
análogos a red covalente
Alótropos del carbón
Sólidos Metálicos
Los metales no están
covalentemente unidos,
pero sus atraciones
entre átomos son muy
fuertes para ser fuerzas
de van der Waals.
En los metales, los
electrones de valencia
están deslocalizados a
lo largo del sólido (“mar
de electrones”).
Tipos de cristales
Cristales metálicos
• Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos de metal
• Se mantienen unidos por enlaces metálicos
• Blandos a duros, punto de fusión de bajo a alto
• Buenos conductores de calor y electricidad
Corte transversal de un cristal metálico
núcleo y capa
interna e-
“mar” móvil
de e-
Tipos de cristales
