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C 1T2 DT: Capítulo 4 181

Este documento discute las propiedades termodinámicas de los gases ideales, incluido que la energía interna y la entalpía dependen únicamente de la temperatura para los gases ideales y que los calores específicos también dependen solo de la temperatura.
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C 1T2 DT: Capítulo 4 181

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TERMO_ch4.

qxd 2/21/06 11:04 PM Page 181

Capítulo 4 | 181

Puesto que para un gas ideal u y h dependen únicamente de la temperatura,


los calores específicos cv y cp dependen también, a lo sumo, sólo de la tempe-
ratura. Por lo tanto, a una temperatura dada, u, h, cv y cp de un gas ideal tie-
u= u(T )
nen valores fijos sin importar el volumen específico o la presión (Fig. 4-23). h= h(T )
Así, para gases ideales, las derivadas parciales de las ecuaciones 4-19 y 4-20 cv = cv (T )
se pueden reemplazar por derivadas ordinarias. Entonces, los cambios dife- cp = c p(T )
renciales en la energía interna y la entalpía de un gas ideal se pueden expre-
sar como
du ⫽ cv 1T 2 dT (4-23)

y FIGURA 4-23
Para gases ideales, u, h, cv y cp varían
dh ⫽ cp 1T 2 dT (4-24) sólo con la temperatura.
El cambio de energía interna o la entalpía para un gas ideal durante un proce-
so que pasa del estado 1 al 2 se determina integrando estas ecuaciones:
2
¢u ⫽ u 2 ⫺ u 1 ⫽ 冮
1
cv 1T 2 dT¬¬1kJ>kg2 (4-25)

y
2
¢h ⫽ h2 ⫺ h1 ⫽ 冮
1
cp 1T 2 dT¬¬1kJ>kg2 (4-26)

Para llevar a cabo estas integraciones se requiere tener relaciones para cv y


cp como funciones de la temperatura.
A presiones bajas, los gases reales aproximan su comportamiento al de un
gas ideal; por lo tanto, sus calores específicos dependen sólo de la temperatu-
ra. Los calores específicos de los gases reales a presiones bajas se llaman ca-
lores específicos de gas ideal o calores específicos de presión cero, y se Cp0
denotan como cp0 y cv 0. Las expresiones analíticas exactas para calores espe- kJ/kmol · K
cíficos de gas ideal, con base en mediciones o cálculos directos de comporta- 60 CO 2
miento estadístico de moléculas, están disponibles y se presentan como
polinomios de tercer grado en el apéndice (Tabla A-2c) para diversos gases.
H2 O
En la figura 4-24 se ofrece una gráfica de c–p0(T) para algunos gases comunes.
50
El uso de datos de calores específicos de gas ideal se limita a presiones bajas,
pero también se pueden usar y obtener una exactitud razonable a presiones
moderadamente altas, siempre y cuando el gas no se desvíe de forma signifi- O2
40
cativa del comportamiento de un gas ideal.
Las integraciones en las ecuaciones 4-25 y 4-26 son directas pero toman H2
mucho tiempo, de ahí que resulten imprácticas. Para evitar cálculos laboriosos, Aire
los datos de u y h han sido tabulados para diversos gases en pequeños interva- 30
los de temperatura. Estas tablas se obtienen eligiendo un punto de referencia
arbitrario y llevando a cabo las integraciones en las ecuaciones 4-25 y 4-26 Ar, He, Ne, Kr, Xe, Rn
con el estado 1 como el de referencia. En las tablas de gas ideal presentadas 20
en el apéndice, cero kelvin se elige como el estado de referencia, y tanto la en-
talpía como la energía interna tienen asignados valores cero en ese estado 1 000 2 000 3 000
(Fig. 4-25). La elección del estado de referencia no tiene efecto sobre los Temperatura, K
cálculos de u o h. Los datos de u y h se dan en kJ/kg para el aire (Tabla
A-17) y comúnmente en kJ/kmol para otros gases. Para el análisis termodiná- FIGURA 4-24
mico de las reacciones químicas la unidad kJ/kmol es muy conveniente. Calores específicos de gas ideal a
De la figura 4-24 se pueden hacer algunas observaciones. Una es que los presión constante para algunos gases
calores específicos de gases con moléculas complejas (moléculas con dos o (véase la tabla A-2c para ecuaciones
más átomos) son más altos y se incrementan con la temperatura. También, la de cp).
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182 | Análisis de energía de sistemas cerrados

variación de los calores específicos con la temperatura es uniforme y se pue-


de aproximar como lineal en intervalos pequeños de temperatura (algunos
cientos de grados o menos). Por lo tanto, las funciones de calor específico de
AIRE las ecuaciones 4-25 y 4-26 se pueden reemplazar por valores promedio cons-
T, K u, kJ/kg h, kJ/kg tantes de calores específicos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en
0 0 0 estas ecuaciones, se obtiene
. . .
. . . u2  u1  cv,prom (T2  T1) (kJ/kg) (4-27)
300 214.07 300.19
310 221.25 310.24 y
. . .
. . . h2  h1  cp,prom (T2  T1) (kJ/kg) (4-28)

Los valores de calores específicos para algunos gases comunes se listan como
una función de la temperatura en la tabla A-2b. Los calores específicos pro-
FIGURA 4-25
medio cp,prom y cv,prom se evalúan de esta tabla a la temperatura promedio
En la preparación de tablas de gas (T1 + T2)/2, como se muestra en la figura 4-26. Si no se conoce la temperatu-
ideal, se elige 0 K como temperatura ra final T2, los calores específicos se pueden evaluar en T1 o en la tempera-
de referencia. tura promedio anticipada. Entonces T2 se determina usando estos valores de
calor específico. Si es necesario, el valor de T2 se puede refinar evaluando los
calores específicos en la nueva temperatura promedio.
Otra forma de determinar los calores específicos promedio es evaluarlos en
T1 y T2 y luego sacar su promedio. En general ambos métodos dan resultados
razonablemente buenos, y uno no es necesariamente mejor que el otro.
Otra observación que se puede hacer a partir de la figura 4-24 es que los
calores específicos de gas ideal para gases monoatómicos como argón, neón
y helio permanecen constantes en todo el intervalo de temperatura. Así, u y
h de gases monoatómicos se evalúan con facilidad de las ecuaciones 4-27
cp
y 4-28.
Aproximación Observe que las relaciones u y h antes dadas no están restringidas a al-
guna clase de proceso, sino que son válidas para todos los procesos. La pre-
Real 2 sencia del calor específico a volumen constante cv en una ecuación no debe
cp, prom hacer pensar que esta ecuación es válida sólo para un proceso a volumen
1
constante; por el contrario, la relación u  cv,prom T es válida para cual-
quier gas ideal que experimenta cualquier proceso (Fig. 4-27). Un argumento
similar se puede presentar para cp y h.
En resumen, hay tres formas de determinar los cambios de energía interna
y entalpía para gases ideales (Fig. 4-28):
T1 T prom T2 T
1. Mediante los datos tabulados de u y h. Ésta es la forma más sencilla y
FIGURA 4-26 exacta cuando están fácilmente disponibles las tablas.
2. Por medio de las relaciones cv o cp como una función de la temperatura
Para intervalos de temperatura
para después llevar a cabo las integraciones. Esto es muy conveniente pa-
pequeños, se puede suponer que los
ra cálculos manuales, pero bastante deseable para cálculos por com-
calores específicos varían en forma
lineal con la temperatura.
putadora. Los resultados obtenidos son muy exactos.
3. Con el empleo de calores específicos promedio. Esto es muy simple y de
hecho muy conveniente cuando no se encuentran disponibles las tablas
de propiedades. Los resultados que se obtienen son razonablemente exac-
tos si el intervalo de temperatura no es muy grande.

Relaciones de calores específicos


de gases ideales
Una relación especial entre cp y cv para gases ideales se obtiene al derivar la
relación h  u  RT, lo cual produce
dh ⫽ du ⫹ R dT
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Capítulo 4 | 183

Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se divide la expresión resul-


tante entre dT, se obtiene
cp ⫽ cv ⫹ R 1kJ>kg # K 2 (4-29)
AIRE
Ésta es una relación importante para gases ideales porque permite determinar V = constante AIRE
cv si se conocen cp y la constante del gas R. T1 = 20 °C P = constante
Cuando los calores específicos aparecen en base molar, debe reemplazarse R Q1 T2 = 30 °C T1 = 20 °C
Q2
en la ecuación anterior por la constante universal de los gases Ru (Fig. 4-29). T2 = 30 °C

cp ⫽ cv ⫹ Ru 1kJ>kmol # K 2 (4-30) ∆u = cv ∆T ∆u = cv ∆T
= 7.18 kJ/kg = 7.18 kJ/kg
En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como re-
lación de calores específicos k, definida como
FIGURA 4-27
cp La relación u  cv T es válida para
k⫽ (4-31)
cv cualquier clase de proceso, a volumen
constante o no.
La relación de calores específicos varía también con la temperatura, pero su
variación es muy pequeña. Para gases monoatómicos, su valor es en esencia
una constante en 1.667. Muchos gases diatómicos, incluso el aire, tienen una
relación de calores específicos de alrededor de 1.4 a temperatura ambiente.

EJEMPLO 4-7 Evaluación del u de un gas ideal


∆u = u 2 – u1 (tabla)
Aire a 300 K y 200 kPa se calienta a presión constante hasta 600 K. Deter-
2
mine el cambio de energía interna del aire por unidad de masa, con a) datos
de la tabla para el aire (Tabla A-17), b) la forma de función del calor específi-
∆u = 冮c
1
v (T ) dT

co (Tabla A-2c) y c) el valor del calor específico promedio (Tabla A-2b).


∆u ≅ cv,prom∆T

Solución El cambio de energía interna del aire se determinará en tres formas


distintas.
Suposiciones En condiciones específicas, se puede considerar que el aire es
un gas ideal porque se encuentra a alta temperatura y baja presión en relación
con sus valores de punto crítico.
Análisis El cambio de energía interna u de gases ideales depende sólo de
las temperaturas inicial y final y no del tipo de proceso. Así, la siguiente solu-
ción es válida para cualquier clase de proceso. FIGURA 4-28
a) Una forma de determinar el cambio de energía interna del aire es leer los
Tres formas de calcular u.
valores de u en T1 y T2 de la tabla A-17 y calcular la diferencia:

u1 ⫽ u @ 300 K ⫽ 214.07 kJ>kg

u2 ⫽ u @ 600 K ⫽ 434.78 kJ>kg

Así,

¢u ⫽ u2 ⫺ u1 ⫽ 1434.78 ⫺ 214.07 2 kJ>kg ⫽ 220.71 kJ>kg

b) El c–p(T) del aire se da en la tabla A-2c en la forma de un polinomio de ter-


cer grado como

cp 1T2 ⫽ a ⫹ bT ⫹ cT 2 ⫹ dT 3
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184 | Análisis de energía de sistemas cerrados

donde a  28.11, b  0.1967  102, c  0.4802  105, y


AIRE a 300 K d   1.966  109. De la ecuación 4-30,

{ cv 1T 2 ⫽ cp ⫺ Ru ⫽ 1a ⫺ Ru 2 ⫹ bT ⫹ cT 2 ⫹ dT 3
cv = 0.718 kJ/kg · K
cp = 1.005 kJ/kg . K
R = 0.287 kJ/kg . K

o bien,
De la ecuación 4-25,
cv = 20.80 kJ/kmol . K
Ru = 8.314 kJ/kmol . K { cp = 29.114 kJ/kmol . K
2 T2
¢u ⫽ 冮1
cv 1T 2 dT ⫽ 冮
T1
3 1a ⫺ R u 2 ⫹ bT ⫹ cT 2 ⫹ dT 3 4 dT

FIGURA 4-29 Al efectuar la integración y sustituir los valores, se obtiene

El cp de un gas ideal se puede ¢u ⫽ 6 447 kJ>kmol


determinar de cv y R.
El cambio de energía interna por unidad de masa se determina dividiendo es-
te valor entre la masa molar del aire (Tabla A-1):

¢u 6 447 kJ>kmol
¢u ⫽ ⫽ ⫽ 222.5 kJ>kg
M 28.97 kg>kmol
lo que difiere del valor tabulado en 0.8 por ciento.

c) El valor promedio del calor específico a volumen constante cv,prom se deter-


mina de la tabla A-2b a la temperatura promedio de (T1  T2)/2  450 K
como

cv,prom  cv @ 450 K  0.733 kJ/kg # K

Así,
u  cv,prom (T2  T1)  (0.733 kJ/kg # K)[(600  300)K]

⫽ 220 kJ>kg

Explicación Esta respuesta difiere del valor tabulado (220.71 kJ/kg) en sólo
0.4 por ciento. Esta estrecha concordancia no sorprende porque la suposición
de que cv varía de manera lineal con la temperatura es razonable a intervalos
de temperatura de sólo unos cientos de grados. Si se hubiera usado el valor de
cv en T1  300 K en lugar de Tprom, el resultado sería 215.4 kJ/kg, el cual tie-
ne un error de casi 2 por ciento. Errores de esta magnitud son aceptables en
ingeniería para la mayor parte de los propósitos.

EJEMPLO 4-8 Calentamiento de un gas en un


recipiente por agitación
Un recipiente rígido aislado contiene al inicio 1.5 lbm de helio a 80°F y 50
psia. Dentro del recipiente hay una rueda de paletas que opera con una poten-
cia nominal de 0.02 hp durante 30 min. Determine a) la temperatura final y
b) la presión final del gas helio.

Solución Un recipiente aislado contiene gas helio el cual es agitado median-


te una rueda de paletas. Se determinarán a) la temperatura final y b) la pre-
sión final del gas helio.
Suposiciones 1 El helio es un gas ideal ya que está a muy alta temperatura
en relación con su valor de punto crítico de –451°F. 2 Se pueden usar los
calores específicos constantes para el helio. 3 El sistema es estacionario, por
lo tanto, los cambios de energía cinética y potencial son cero, EC  EP 
0 y E  U. 4 El volumen del recipiente es constante, de modo que no hay
trabajo de frontera. 5 El sistema es adiabático y, en consecuencia, no hay
transferencia de calor.
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Capítulo 4 | 185

Análisis Se toma el contenido del recipiente como el sistema (Fig. 4-30), el


cual es cerrado porque ninguna masa cruza sus fronteras durante el proceso.
Se observa que se realiza trabajo de flecha sobre el sistema.

a) La cantidad de trabajo que la rueda de paletas hace sobre el sistema es

# 2 545 Btu>h
Wflecha  Wflecha¢t  10.02 hp2 10.5 h 2 a b  25.45 Btu
1 hp

Bajo las suposiciones y observaciones expresadas, el balance de energía en el


sistema se puede expresar como

Eentrada  Esalida  Esistema













Transferencia neta de energía Cambio en las energías interna,
por calor, trabajo y masa cinética, potencial, etcétera

Wflecha,entrada  U  m(u2  u1)  mcv,prom(T2  T1)

Como se señaló antes, los calores específicos de gas ideal para gases mono-
atómicos (el helio es uno de ellos) son constantes. El valor de cv para el helio
se determina de la tabla A-2Ea como cv  0.753 Btu/lbm · °F. Al sustituir es-
to y otras cantidades conocidas en la ecuación anterior, se obtiene

25.45 Btu ⫽ 11.5 lbm 2 10.753 Btu>lbm # °F 2 1T2 ⫺ 80°F2


T2 ⫽ 102.5°F

b) La presión final se determina de la relación de gas ideal

P1V1 P2V2

T1 T2

donde V1 y V2 son idénticos y se cancelan; entonces, la presión final se con-


vierte en

50 psia P2

180 ⫹ 4602 R 1102.5 ⫹ 4602 R
P2 ⫽ 52.1 psia

Explicación Note que la presión en la relación de gas ideal es siempre la pre-


sión absoluta.

P, psia

P2 2
He
m = 1.5 lbm

T1 = 80°F
P1 = 50 psia
W flecha
50 1
FIGURA 4-30
Esquema y diagrama P-V para el
V2 = V1 V ejemplo 4-8.
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186 | Análisis de energía de sistemas cerrados

EJEMPLO 4-9 Calentamiento de un gas mediante


un calentador de resistencia
Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo contiene inicialmente 0.5 m3 de
gas nitrógeno a 400 kPa y 27°C. Dentro del dispositivo se enciende un calen-
tador eléctrico con lo cual pasa una corriente de 2 A durante 5 minutos desde
una fuente de 120 V. El nitrógeno se expande a presión constante y ocurre
una pérdida de calor de 2 800 J durante el proceso. Determine la temperatu-
ra final del nitrógeno.

Solución En un dispositivo de cilindro-émbolo se calienta gas nitrógeno me-


diante un calentador de resistencia eléctrica. La sustancia se expande a pre-
sión constante mientras se pierde algo de calor. Se determinará la temperatura
final del nitrógeno.
Suposiciones 1 El nitrógeno es un gas ideal porque está a temperatura alta y
presión baja en relación con sus valores de punto crítico de 147°C y 3.39
MPa. 2 El sistema es estacionario y, por lo tanto, los cambios de energía
potencial y cinética son cero, EC  EP  0 y E  U. 3 La presión per-
manece constante durante el proceso, de modo que P2  P1. 4 El nitrógeno
tiene calores específicos constantes a temperatura ambiente.
Análisis Se considera el contenido del cilindro como el sistema (Fig. 4-31),
el cual es cerrado porque ninguna masa cruza sus fronteras durante el pro-
ceso. Se observa que comúnmente un dispositivo de cilindro-émbolo se rela-
ciona con una frontera móvil y, por lo tanto, con trabajo de frontera, Wb. Tam-
bién, se pierde calor del sistema y se hace trabajo eléctrico We sobre el
sistema.
Primero, se determina el trabajo eléctrico realizado sobre el nitrógeno:

1 kJ>s
We ⫽ VI ¢t ⫽ 1120 V2 12 A2 15 ⫻ 60 s 2 a b ⫽ 72 kJ
1 000 VA
La masa del nitrógeno se determina a partir de la relación de gas ideal:

P1V1 1400 kPa2 10.5 m3 2


m⫽ ⫽ ⫽ 2.245 kg
RT1 10.297 kPa # m3>kg # K 2 1300 K2

Bajo las suposiciones y observaciones consideradas, el balance de energía so-


bre el sistema se puede expresar como

E entrada ⫺ E salida
 ⫽ ¢E sistema










Transferencia neta de energía Cambio en las energías interna,


por calor, trabajo y masa cinética, potencial, etcétera

We,entrada ⫺ Q salida ⫺ Wb,salida ⫽ ¢U


We,entrada ⫺ Q salida ⫽ ¢H ⫽ m 1h2 ⫺ h1 2 ⫽ mcp 1T2 ⫺ T1 2

dado que U  Wb  H para un sistema cerrado que experimenta una ex-


pansión o compresión en cuasiequilibrio a presión constante. De la tabla A-2a,
cp  1.039 kJ/kg · K para el nitrógeno a temperatura ambiente. La única canti-
dad desconocida en la ecuación anterior es T2, y se encuentra como

72 kJ ⫺ 2.8 kJ ⫽ 12.245 kg 2 11.039 kJ>kg # K 2 1T2 ⫺ 27°C2


T2 ⫽ 56.7°C

Explicación Observe que este problema se podría resolver también si se


determina el trabajo de frontera y el cambio de energía interna en vez del
cambio de entalpía.
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Capítulo 4 | 187

P, kPa

1 2
400
N2 2 800 J
2A P = const.
V 1 = 0.5 m 3
P 1 = 400 kPa
120 V
T1 = 27°C

0.5 V, m3

FIGURA 4-31
Esquema y diagrama P-V para el ejemplo 4-9.

EJEMPLO 4-10 Calentamiento de un gas a presión


constante
Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene al inicio aire a 150 kPa y 27°C.
En este estado, el émbolo descansa sobre un par de topes, como se ilustra en
la figura 4-32, y el volumen encerrado es de 400 L. La masa del émbolo es
tal que se requiere una presión de 350 kPa para moverlo. Se calienta el aire
hasta duplicar su volumen. Determine a) la temperatura final, b) el trabajo
que realiza el aire y c) el calor total transferido al aire.

Solución En un dispositivo de cilindro-émbolo provisto de dos topes se ca-


lienta aire hasta duplicar su volumen. Se determinarán la temperatura final, el
trabajo realizado y la transferencia de calor total.
Suposiciones 1 El aire es un gas ideal porque está a temperatura alta y baja
presión en relación con sus valores de punto crítico. 2 El sistema es esta-
cionario; por lo tanto, los cambios de energía cinética y potencial son cero,
EC  EP  0 y E  U. 3 El volumen permanece constante hasta que el
émbolo comienza a moverse, después la presión permanece constante durante
el proceso. 4 No hay trabajo de flecha, eléctrico o de otro tipo.
Análisis Se toma el contenido del cilindro como el sistema (Fig. 4-32), el
cual es cerrado puesto que ninguna masa cruza sus fronteras durante el pro-
ceso. Se observa que comúnmente un dispositivo de cilindro-émbolo tiene
relación con una frontera móvil y, por lo tanto, con trabajo de frontera, Wb.
Asimismo, el sistema realiza trabajo de frontera y se transfiere calor al sis-
tema.

a) La temperatura final se determina fácilmente por medio de la relación del


gas ideal entre los estados 1 y 3 en la siguiente forma:

P1V1 P3V3 1150 kPa2 1V1 2 1350 kPa2 12V1 2


⫽ ¡ ⫽
T1 T3 300 K T3

T3  1 400 K
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188 | Análisis de energía de sistemas cerrados

P, kPa

2 3
350

AIRE
A
V 1 = 400 L
P 1 = 150 kPa 1
150
FIGURA 4-32 T1 = 27°C
Q
Esquema y diagrama P-V para el
ejemplo 4-10. 0.4 0.8 V, m3

EXPERIMENTO b) El trabajo realizado se podría determinar por integración, pero en este caso
es mucho más fácil hacerlo a partir del área bajo la curva del proceso, en un
diagrama P-V el cual se muestra en la figura 4-32:

A ⫽ 1V2 ⫺ V1 2 P2 ⫽ 10.4 m3 2 1350 kPa2 ⫽ 140 m3 # kPa

Por consiguiente,

W13 ⫽ 140 kJ

El sistema realiza trabajo (para elevar el émbolo y expulsar el aire atmosféri-


co), por lo tanto se trata de producción de trabajo..
c) Bajo las suposiciones y observaciones consideradas, el balance de energía
Use los datos reales del experimento en el sistema entre los estados inicial y final (proceso 1-3) se puede expresar
mostrado aquí para obtener el calor como
específico del aluminio. Véase el E entrada ⫺ E salida ⫽  ¢E sistema
problema 4-179 al final del capítulo.










Transferencia neta de energía Cambio en las energías interna,


© Ronald Mullisen por calor, trabajo y masa cinética, potencial, etcétera

Q entrada ⫺ Wb,salida ⫽ ¢U ⫽ m 1u 3 ⫺ u 1 2

La masa del sistema se determina a partir de la relación de gas ideal:


EXPERIMENTO
P1V1 1150 kPa2 10.4 m3 2
m⫽ ⫽ ⫽ 0.697 kg
RT1 10.287 kPa # m3>kg # K 2 1300 K2

Las energías internas de determinan de la tabla del aire (Tabla A-17) como

u1 ⫽ u @ 300 K ⫽ 214.07 kJ>kg


u3 ⫽ u @ 1 400 K ⫽ 1 113.52 kJ>kg
Así,

Q entrada ⫺ 140 kJ ⫽ 10.697 kg2 3 11 113.52 ⫺ 214.07 2 kJ>kg 4


Use los datos reales del experimento
mostrado aquí para obtener el calor Q entrada ⫽ 767 kJ
específico del aluminio. Véase el
problema 4-180 al final del capítulo. Explicación El signo positivo asegura que se transfiere calor al sistema.
© Ronald Mullisen
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Capítulo 4 | 189

4-5 
ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CALORES TUTORIAL
ESPECÍFICOS DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS INTERACTIVO

Una sustancia cuyo volumen específico (o densidad) es constante se llama VÉASE TUTORIAL CAP. 4, SECC. 5 EN EL DVD.
sustancia incompresible. Los volúmenes específicos de sólidos y líquidos en
esencia permanecen constantes durante un proceso (Fig. 4-33); por lo tanto,
líquidos y sólidos se pueden considerar semejantes como sustancias incom- LÍQUIDO
presibles sin sacrificar mucho en precisión. Se debe entender que la suposi- vl = constante
ción de volumen constante implica que la energía relacionada con el cambio
de volumen es insignificante en comparación con otras formas de energía. De
lo contrario, esta suposición sería ridícula para estudiar el esfuerzo térmico en SÓLIDO
sólidos (causado por el cambio de volumen con la temperatura) o analizar vs = constante
termómetros de líquido contenido en vidrio.
Se puede mostrar matemáticamente que (véase el capítulo 12) los calores
FIGURA 4-33
específicos a volumen y presión constantes son idénticos para sustancias in-
compresibles (Fig. 4-34). Entonces, para sólidos y líquidos, los subíndices en Los volúmenes específicos de
cp y cv se eliminan, y ambos calores específicos se pueden representar me- sustancias incompresibles permanecen
diante un solo símbolo c. Es decir, constantes durante un proceso.

cp ⫽ cv ⫽ c (4-32)

Esto se podría deducir también de las definiciones físicas de calores específi-


cos a volumen y presión constantes. Los valores de calores específicos para
diversos líquidos y sólidos comunes se ofrecen en la tabla A-3.
HIERRO
25°C
Cambios de energía interna c = cv = cp
Al igual que los de gases ideales, los calores específicos de sustancias incom- = 0.45 kJ/kg . °C
presibles dependen sólo de la temperatura. Así, las diferenciales parciales en
la ecuación de definición de cv se pueden reemplazar por diferenciales ordi-
narias, que producen
du ⫽ cv dT ⫽ c 1T 2 dT
˛˛ ˛ (4-33) FIGURA 4-34
Los valores cv y cp de sustancias
El cambio de energía interna entre los estados 1 y 2 se obtiene por integra- incompresibles son idénticos y se
ción: denotan mediante c.
2
¢u ⫽ u 2 ⫺ u 1 ⫽ 冮 1
c 1T2 dT¬¬1kJ>kg 2 (4-34)

La variación del calor específico c con la temperatura se debe conocer antes


de llevar a cabo esta integración. Para pequeños intervalos de temperatura, un
valor de c a la temperatura promedio se puede usar y tratar como una cons-
tante, de lo que se obtiene
u  cprom(T2  T1) (kJ/kg) (4-35)

Cambios de entalpía
Si se emplea la definición de entalpía h  u  Pv y observando que v 
constante, la forma diferencial del cambio de entalpía de sustancias incom-
presibles se determina mediante derivación, como
0

dh ⫽ du ⫹ v dP ⫹ P dv ⫽ du ⫹ v dP (4-36)

Al integrar,
¢h  ¢u  v ¢P  cprom ¢T  v ¢P1kJ>kg 2 (4-37)
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190 | Análisis de energía de sistemas cerrados

Para sólidos, el término v P es insignificante, por lo tanto h  u ≅


cpromT. Para líquidos, comúnmente se encuentran dos casos especiales:

1. Procesos a presión constante, como en los calentadores (P  0): h 


u ≅ cpromT
2. Procesos a temperatura constante, como en las bombas (T  0): h 
v P

Para un proceso que ocurre entre los estados 1 y 2, la última relación se


puede expresar como h2  h1  v(P2  P1). Si se toma el estado 2 como el
estado de líquido comprimido a T y P dadas, así como el estado de líquido sa-
turado a la misma temperatura, es posible expresar la entalpía del líquido com-
primido como
h @P,T ⬵ hf @ T ⫹ vf @ T 1P ⫺ Psat @ T 2 (4-38)

como se analizó en el capítulo 3. Ésta es una mejora sobre la suposición de


que la entalpía del líquido comprimido se podría tomar como hf a la tempera-
tura dada (es decir, h@ P,T ≅ hf @ T); sin embargo, la contribución del último
término suele ser muy pequeña y se ignora. (Observe que a presiones y tem-
peraturas altas, la ecuación 4-38 podría sobrecorregir la entalpía y dar como
resultado un error más grande que la aproximación h ≅ hf @ T.)

EJEMPLO 4-11 Entalpía de un líquido comprimido


Determine la entalpía del agua líquida a 100°C y 15 MPa a) usando tablas de
líquido comprimido, b) aproximándola como un líquido saturado y c) usando
la corrección dada por la ecuación 4-38.

Solución Se determinará la entalpía del agua líquida de manera exacta y


aproximada.
Análisis A 100°C, la presión de saturación del agua es 101.42 kPa, y como
P  Psat, el agua existe como un líquido comprimido en el estado especifi-
cado.
a) De las tablas de líquido comprimido, se lee
P ⫽ 15 MPa
f h ⫽ 430.39 kJ>kg1Tabla A-72
T ⫽ 100°C
Éste es el valor exacto.
b) Considerando el líquido comprimido como uno saturado a 100°C, como
suele hacerse, se obtiene
h ⬵ hf @ 100°C ⫽ 419.17 kJ>kg
Este valor tiene un error de alrededor de 2.6 por ciento.
c) De la ecuación 4-38,
h @P,T ⬵ hf @ T vf @ T 1P Psat @ T 2
1 kJ
1419.17 kJ>kg2 10.001 m3 kg2 3 115 000 101.422 kPa4 a b
1 kPa # m3
434.07 kJ kg
Explicación Note que el término de corrección redujo el error de 2.6 a casi 1
por ciento en este caso. Sin embargo, esta mejora en precisión con frecuencia
no vale la pena.
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Capítulo 4 | 191

EJEMPLO 4-12 Enfriamiento con agua de un bloque


de hierro
Un bloque de hierro de 50 kg a 80°C se sumerge en un recipiente aislado que
contiene 0.5 m3 de agua líquida a 25°C. Determine la temperatura cuando se
alcanza el equilibrio térmico.

Solución En un recipiente aislado con agua se sumerge un bloque de hierro.


Se determinará la temperatura final cuando se alcanza el equilibrio térmico.
Suposiciones 1 Tanto el agua como el bloque de hierro son sustancias incom-
presibles. 2 Para el agua y el hierro se pueden usar calores específicos cons-
AGUA
tantes a temperatura ambiente. 3 El sistema es estacionario, por lo tanto los
25°C
cambios de energía cinética y potencial son cero, EC  EP  0 y E 
U. 4 No hay trabajo eléctrico, de flecha o de otro tipo. 5 El sistema está HIERRO
bien aislado, por consiguiente, no hay transferencia de calor. m = 50 kg
Análisis Se toma todo el contenido del recipiente como el sistema (Fig. 80°C
4-35), el cual es cerrado puesto que ninguna masa cruza sus fronteras du-
rante el proceso. Se observa que el volumen de un recipiente rígido es cons- 0.5 m 3
tante, de modo que no hay trabajo de frontera. El balance de energía se
puede expresar como
FIGURA 4-35
E entrada ⫺ Esalida
 ⫽ ¢E sistema Esquema para el ejemplo 4-12.










Transferencia
T neta de energía Cambio en las energías interna,
por calor, trabajo y masa cinética, potencial, etcétera

0 ⫽ ¢U

La energía interna total U es una propiedad extensiva, por lo tanto se puede


expresar como la suma de las energías internas de las partes del sistema.
Entonces, el cambio de energía interna total del sistema es

¢Usistema ⫽ ¢Uhierro ⫹ ¢Uagua ⫽ 0


3mc 1T2 ⫺ T1 2 4 hierro ⫹ 3mc 1T2 ⫺ T1 2 4 agua ⫽ 0

El volumen específico del agua líquida en o cerca de la temperatura ambiente


se toma como 0.001 m3/kg; entonces la masa del agua es

V 0.5 m3
magua ⫽ ⫽ ⫽ 500 kg
v 0.001 m3 kg

Los calores específicos del hierro y el agua se determinan de la tabla A-3 co-
mo chierro  0.45 kJ/kg · °C y cagua  4.18 kJ/kg · °C. Al sustituir estos valores
en la ecuación de energía se obtiene

(50 kg)(0.45 kJ/kg # °C)(T2  80°c)  (500 kg)(4.18 kJ/kg # °C)(T2  25°C)  0
T2  25.6°C

De esta manera, cuando se establece el equilibrio térmico, tanto el agua como


el hierro estarán a 25.6°C.
Explicación El pequeño aumento en la temperatura del agua se debe a su
gran masa y a su calor específico grande.
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192 | Análisis de energía de sistemas cerrados

EJEMPLO 4-13 Aumento de la temperatura debido


a una bofetada
Si alguna vez ha propinado o recibido una bofetada, quizá recuerde la sensa-
ción de ardor. Imagine que tuvo la desafortunada ocasión de ser abofeteado
por una persona enojada, lo cual le causó un aumentó de temperatura de
1.8°C en el área afectada (¡ay!). Suponiendo que la mano golpeadora tiene
una masa de 1.2 kg y que cerca de 0.150 kg de tejido tanto de la cara como
de la mano resulta afectado por el incidente, estime la velocidad de la mano
justo antes del impacto. Suponga que el calor específico del tejido es de 3.8
kJ/kg · °C.

Solución La cara de una persona es abofeteada. Para el aumento de tempe-


ratura especificado en las partes afectadas, se determinará la velocidad de im-
pacto de la mano.
Suposiciones 1 La mano se detiene por completo después del impacto. 2 La
cara recibe el golpe sin movimiento significativo. 3 No se transfiere calor
hacia los alrededores del área afectada, por lo tanto el proceso es adiabático.
4 El sistema no recibe ni realiza trabajo. 5 El cambio de energía potencial es
cero, EP  0 y E  U  EC.

Análisis Este incidente se analiza de manera profesional sin tener que ver
con emociones. Primero se identifica el sistema, se traza un bosquejo de éste
y se expresan las observaciones acerca de las particularidades del problema.
Se toman tanto la mano como la porción afectada de la cara como el sistema
(Fig. 4-36), el cual es cerrado porque se relaciona con una cantidad fija de
masa (ninguna transferencia de masa). Se observa que la energía cinética de
la mano disminuye durante el proceso, lo cual se indica por una disminución
de la velocidad del valor inicial hasta cero, mientras que la energía interna del
área afectada se incrementa, como lo muestra el aumento de temperatura. Al
FIGURA 4-36 parecer no hay transferencia significativa de energía entre el sistema y sus
Esquema para el ejemplo 4-13. alrededores durante este proceso.
Bajo las suposiciones y observaciones expresadas, el balance de energía en
el sistema se puede expresar como

E entrada ⫺ E salida ⫽  ¢E sistema












Transferencia neta de energía Cambio en las energías interna,


por calor, trabajo y masa cinética, potencial, etcétera

0 ⫽ ¢Utejido afectado ⫹ ¢EC mano


0 ⫽ 1mc¢T 2 tejido afectado ⫹ 3m 10 ⫺ V 2 2 >2 4 mano

Es decir, la disminución en la energía cinética de la mano debe ser igual al


incremento de energía interna del área afectada. Al despejar la velocidad y
sustituir las cantidades, la velocidad de impacto de la mano se determina
como

2 1mc¢T2 tejido afectado


Vmano ⫽
B mmano
2 10.15 kg2 13.8 kJ>kg # °C2 11.8°C2 1 000 m2>s2
⫽ a b
B 1.2 kg 1 kJ>kg
⫽ 41.4 m>s 1o 149 km>h2

Explicación La reconstrucción de sucesos como éste, haciendo suposiciones


apropiadas, es común en la ciencia forense.

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