Tema 4. Balances de Energía.

Balances simultáneos de materia y

energía

Fundamentos de Ingeniería Química

Curso 2021/2022
¿Qué es la energía? Tipos de energía
Energía
Cantidad de energía de un sistema
Energía que se transfiere de un sistema a otro
Energía que se convierte de una forma en otra

Medidas de parámetros físicos + cálculos

Balances de energía. Ley de conservación de la energía

“Para cualquier proceso real, sea éste cual sea, la cantidad total de energía permanece
exactamente igual al final del proceso que la que había al comienzo del mismo”
La energía se puede transferir y transformar pero no se crea ni se destruye

Ecuaciones Matemáticas de la Ley de conservación de la Energía

Recordatorio

Sistema. Es la porción de naturaleza que es el objeto de estudio. Debe ser descrito por alguna
propiedad: masa, volumen, presión, temperatura, …. Se define dentro de una superficie cerrada,
que puede ser real o imaginaria. La superficie real o imaginaria se conoce como pared y
pertenece al medio externo o ambiente. Ambiente o alrededores: La parte complementaria para
formar el universo

Cerrado. No es posible transferencia de masa a través de las paredes del sistema pero sí de energía.
Abierto. Es posible la transferencia de masa y de energía a través de las paredes del sistema.
Aislado. No es posible transferencia de masa ni de energía a través de las paredes del sistema
Propiedad. Característica del material que se puede medir (V, m,T, P…)

La propiedad que depende de la cantidad de materia se denomina Extensiva (V, m)

La propiedad independiente de la cantidad de materia se denomina Intensiva (P, T, Cv, Cp)
Tipos de energía
Trabajo (W)
Unidades
Calor (Q)
Julio, caloría, BTU
Energía cinética (K) ෡ Julio/kg ó Julio/mol
Por unidad de masa o mol, 𝐾,
Energía potencial (P)
Por unidad de tiempo, 𝐾,ሶ Julio/s
Energía interna (U)
Entalpía (H)

Q y W son formas de energía que se refieren a la transferencia de energía entre un sistema y los
alrededores, o entre dos sistemas o dos partes de un mismo sistema, sin que haya transferencia de
masa.

FORMAS DE ENERGÍA EN TRÁNSITO

No son funciones de estado dependen del camino

W: Debido a la acción de una fuerza mecánica que vence una resistencia al recorrer un espacio

+ si se hace sobre el sistema

- si lo realiza el sistema
Cuando existe una compresión o expansión

𝑑𝑊 = −𝐹𝑑𝑥
𝐹
𝑑𝑊 = − 𝐴 𝑑𝑥 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝐴

𝑉2 𝑉2
𝑑𝑊 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 = න 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 න 𝑑𝑉 = −Pext V2 − V1 = −Pext ∆𝑉
𝑉1 𝑉1

Q: Debido a una diferencia de temperatura (gradientes de temperatura)

+ calor que entra en un sistema

- calor que sale de un sistema

Si el proceso es adiabático sólo existe interacción mecánica y el calor transferido es cero Q = 0

La cantidad de Q necesaria para modificar la temperatura de una sustancia depende:
- Cuánto debe cambiar la temperatura
- Cantidad de sustancia
- Naturaleza de la sustancia (tipos de átomos y moléculas)

Unidad de energía: caloría, Julio, BTU

Caloría: cantidad de calor necesaria para modificar 1º la T de 1g de agua

Julio (S.I) 1 caloría = 4’18 J; 1J = 0’24 caloría

Capacidad calorífica: cantidad de calor necesaria para modificar modificar 1º la T de un sistema

1 mol de sustancia ⇒ capacidad calorífica molar

1 gramo de sustancia ⇒ capacidad calorífica específica (calor específico)
Q = m.Ce.∆T = m.Ce.(Tf-To)

Si Tf > To ⇒ Q (+) El sistema absorbe o gana calor

Si Tf < To ⇒ Q (-) El sistema cede o pierde calor
Qsistema = -Qalrededores

Cálculo calores específicos

P: Energía que posee un sistema en virtud de su posición con respecto a otro

P = mgh; 𝑃෠ = gh

K: Energía que posee un sistema en virtud de su velocidad relativa respecto al entorno que se
encuentra en reposo
෡ = ½ v2
K = ½ mv2; 𝐾

U: Es la suma de las energías potencial y cinéticas correspondientes a las partículas de la materia:

moléculas, átomos y partículas subatómicas A partir de variables que puedan medirse
macroscópicamente (V, P, composición, T…).

Es una función de estado (estado inicial y final):

Sólo es posible calcular diferencias de energía interna o calcularlas relativas a un estado de

referencia
𝑇2
෡ = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 → 𝑈
𝑑𝑈 ෢2 − 𝑈
෢1 = න 𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑇1
Cv: cantidad de calor requerida para que 1mol de una sustancia cambie su 1º T temperatura en 1º
cuando el proceso tiene lugar a V cte
H
Entalpía (H): Se denomina entalpía de una reacción química al calor puesto en juego cuando la
misma se lleva a cabo a presión constante. Al ser una función de estado, no depende del camino
seguido sino de los estados inicial y final, pudiéndose evaluar diferencias de entalpía de reacción, H

Para reacciones exotérmicas, H < O

Para reacciones endotérmicas, H > O

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l), H = -890,4 kJ

H2 (g) + I2 (g) → 2HI (g), H = 52,2 kJ

Reacción endotérmica Reacción exotérmica

H ෡
𝑑𝐻 ෡
𝑑𝐻
H=U + PV; ෡ = 𝐻 𝑇, 𝑃 ;
𝐻 ෢ =
𝑑𝐻 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝑑𝑇 𝑃
𝑑𝑃 𝑇

෡
𝑑𝐻 ෡
𝑑𝐻 Término que a presiones moderadas
= 𝐶𝑝
𝑑𝑇 𝑑𝑃 𝑇
se puede despreciar
𝑃

Capacidad calorífica a presión constante

𝑇2
෡2 − 𝐻
𝐻 ෡1 = න 𝐶𝑝𝑑𝑇 Para sólidos y líquidos, Cv Cp
𝑇1 Para gases ideales, Cp= Cv + R

Solo es posible calcular diferencias de entalpías o calcularlas relativas a un estado de referencia, que hay
que seleccionar previamente, así:
Estado inicial del sistema (1): Estado final del sistema (2):
෡1 − 𝐻
𝐻 ෡𝑟𝑒𝑓 ෡2 − 𝐻
𝐻 ෡𝑟𝑒𝑓

෡2 − 𝐻
𝐻 ෢1 − 𝐻
෡𝑟𝑒𝑓 -(𝐻 ෡𝑟𝑒𝑓 ) = 𝐻
෡2 − 𝐻
෡1
Cálculos de cambios de entalpías
Ecuaciones, gráficas, tablas, ……
Para un sistema sin reacción química, puede haber cambios de entalpía debido a:

1. Transiciones de fases: calor latente (entalpías de….)

H2O (s) 0ºC → H2O (l) 0ºC

Fusión (s) → (l)

Solidificación (l) → (s)
Evaporación (l) → (g)
Condensación (g) → (l)
Sublimación (s) → (g)

Diagrama PT (diagrama de fases)

2. Cambios de entalpía en una sola fase debido a cambios en la temperatura: calor sensible

H2O (l) 25ºC → H2O (l) 50ºC

Q= m Cp (T2-T1)
Cálculos de cambios de entalpías
1. A partir de capacidades caloríficas a presión constante (Cp), donde Cp se mide en kJ/kgmol K ó
unidades equivalentes….

𝑇2
෡ = න 𝐶𝑝𝑑𝑇
∆𝐻
𝑇1

Para mezclas ideales se considera Cp denominado “media”

𝑛

𝐶𝑝 = ෍ 𝑋𝑖𝐶𝑝𝑖
𝑖=1

Para mezclas no ideales:

Cp = a + bT + cT2
2. A partir de datos tabulados:
Tablas de entalpías de gases a la presión de 1 atm (los valores de las entalpías son solo para la fase
gaseosa)
Tablas de vapor de agua, incluye entalpías de cambio de fase junto a la entalpías de una sola fase.

3. A partir de diagramas
Para un sistema con reacción química,
Calor (entalpía) de reacción:
✓ Formación
✓ Combustión

෡𝑓0
Calor de formación estándar (calor de formación) ∆𝐻

Entalpía para la formación de 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos constituyentes:

C(s) + ½ O2 (g) → CO (g)
Condiciones de referencia: 25ºC, 1 atm (Ojo! Considerar el calor para cambiar de condiciones

෡𝑐0
Calor de combustión estándar (calor de combustión) ∆𝐻
El compuesto se oxida con oxígeno u otra sustancia para dar los productos CO2 (g), H2O (l), ….
Estados de referencia: 25ºC, 1 atm
Se asigna ∆𝐻෡𝑐0 cero a CO2 (g), H2O (l), O2 (g), …

෡𝑟0 = σ 𝑛𝑖∆𝐻 0
෡𝑓𝑖 0
෡𝑓𝑖 ෡𝑟0 = σ 𝑛𝑖∆𝐻 0
෡𝑐𝑖 0
෡𝑐𝑖
∆𝐻 − σ 𝑛𝑖∆𝐻 ∆𝐻 − σ 𝑛𝑖∆𝐻
Productos Reactivos Productos Reactivos
Determinación indirecta de H: Ley de Hess

Combustión de etano
Directamente:
2C2H6 (g) + 7O2 (g) → 4CO2 (g) + 6H2O (l); H0= 2x (-1560,4) = -3120,8 kJ
Indirectamente, según la secuencia:

Ley de Hess
La variación de entalpía de una reacción química es
siempre la misma, independientemente del camino a
través del que transcurra; es decir, la variación de
entalpía de una reacción química es la diferencia entre
los reactivos y los productos, e independiente del
camino seguido.
FUNCION DE ESTADO
Ecuación general de balance de energía
𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎
𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 = 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 − + −
ℎ𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙
𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

Acumulación = Transferencia (E-S) + Generación – Consumo

Para un sistema cerrado sin reacción química:

En un periodo de tiempo correspondiente al intervalo

t1 y t2 :

E=Et2-Et1=U+K+P=Q+W
Para un sistema abierto sin reacción química: H=U + PV
Término de acumulación. Tipo de energía En el t1 En el t2
Interna Ut1 Ut2
Cinética Kt1 Kt2
Potencial Pt1 Pt2
masa mt1 mt2
෡ + 𝐾෠ + 𝑃෠
[Acumulación]=∆𝐸 = 𝑚𝑡2 𝑈 t2−𝑚𝑡1
෡ + 𝐾෠ + 𝑃෠
𝑈 t1

Energía que acompaña al transporte de masa Transporte al interior entre los Transporte al exterior entre los
Tipo de energía tiempos t1 y t2 tiempos t1 y t2
Interna U1 U2
Cinética K1 K2
Potencial P1 P2
Masa m1 m2
Energía que aporta el flujo de masa ෢1 + 𝐾
𝑚1 𝑈 ෢1 + 𝑃
෢1

Energía que sale con el flujo de masa ෢2 + 𝐾

𝑚2 𝑈 ෢2 + 𝑃
෢2

Aporte neto de calor al sistema Q

Trabajo neto realizado por el entorno al sistema W
Trabajo para introducir o recuperar masa ෢1 𝑃1
𝑚1 𝑉 ෢2 𝑃2
-𝑚2 𝑉
Transferencia de trabajo como consecuencia de la ෢1𝑃1-𝑚2𝑉
𝑚1𝑉 ෢2𝑃2
transferencia de masa
[Acumulación]=∆𝐸 ෡𝑖 + 𝐾
= σ 𝑚𝑖 𝐻 ෡𝑖 + 𝑃෡𝑖 − σ 𝑚0 𝐻
෡0 + 𝐾
෢0 + 𝑃෠ 0 + 𝑄 + 𝑊
entrada salida

Simplificaciones al balance general:

1. Sistema cerrado, no hay transferencia de masa; m1=m2=0

ΔE=Q + W

2. Sistema sin acumulación, sin transferencia de masa; ΔE= 0, m1=m2 = 0

Q=-W

3. Sistema sin acumulación pero con transferencia de masa; ΔE= 0, m1m2  0

෡𝑖 + 𝐾
𝑄+𝑊 = ∆ 𝐻 ෡𝑖 + 𝑃෡𝑖 𝑚

4. Sistema sin acumulación, no se realiza trabajo, adiabático, sin energía cinética ni energía potencial
ΔH= 0
Para un sistema abierto con reacción química:
𝑛
෡𝑖 + 𝐾
𝑄+𝑊 = ∆ 𝐻 ෡𝑖 + 𝑃෡𝑖 𝑚
෡𝑟
+ 𝜗 ∆𝐻