CÁTEDRA DE QUÍMICA GENERAL 2009

INSTITUTO DE CIENCIAS BÁSICAS- UNCuyo

Prof. Dra N Graciela Valente
Prof. Dra Susana R Valdez

ESTRUCTURA ATOMICA

Introducción

Con el desarrollo de la teoría atómica de Dalton, en 1.803, se dieron los primeros

pasos sobre el conocimiento de la estructura de la materia. En su teoría postulaba que el
átomo era indivisible, sin embargo, a fines del siglo XIX y a principios del XX diversas
experiencias sugirieron que el átomo era divisible, es decir que se hallaba constituido por
partículas subatómicas.
Thomson observó que, en ocasiones, escapaban partículas cargadas con electricidad
negativa a las que denominó electrones. A partir de ello, Thomson concibió al átomo, como
una esfera cargada positivamente, en cuyo interior se hallaban electrones en movimiento, a
este modelo se lo conoce como modelo del budín.

Figura 1. Modelo de Thomson

En 1.910, Rutherford llegó a la conclusión de que la carga eléctrica positiva del átomo,
la de mayor peso, estaba concentrada en un pequeño volumen que denominó núcleo,
admitiendo que los electrones giraban alrededor del mismo.
Cuatro años más tarde, Bohr estableció un modelo atómico según el cual los electrones
seguían trayectorias circulares alrededor del núcleo, que denominó órbitas, pudiendo saltar de
una a otra. Algo más tarde, Sommerfeld demostró matemáticamente que en general las órbitas
deberían ser elípticas.
En 1.925, los estudios de Heisenberg, Dirac y Schrödinger determinaron que no puede
hablarse de órbitas sino que únicamente es posible calcular las probabilidad de que un
electrón se halle en un determinado instante.
En la actualidad, las ideas acerca del átomo siguen estas pautas probabilística y
ondulatoria. Sin embargo, desde un punto de vista didáctico se enseñan todavía los modelos
de Rutherford y de Bohr puesto que son fáciles de comprender y porque sirvieron de base a
los estudios posteriores que profundizaron el conocimiento de la estructura del átomo.

1
Naturaleza eléctrica de la materia

A mediados del siglo XIX Faraday informó resultados de experimentos que mostraban
que el pasaje de la corriente eléctrica a través de las soluciones acuosas de algunas sustancias
producía cambios químicos. Posteriormente Stoney indicó que tales hechos podían
interpretarse postulando la existencia de unidades discretas de carga eléctrica, sugiriendo el
nombre para cada una de ellas de electrón.
Simultáneamente, los físicos realizaban experimentos sobre conducción eléctrica a
través de gases, los cuales permitieron establecer la existencia del electrón.
Estos experimentos fueron realizados en tubos de descarga conteniendo un gas a muy
baja presión y dos electrodos conectados a una fuente de potencial elevado. La conexión
produce una descarga de rayos. A estos rayos se los llamó “catódicos” porque se originan en
el electrodo negativo (cátodo) y se dirigen al ánodo.

Tubo evacuado
Rayo catódico invisible

Cátodo

Agujero
Pantalla fosforescente
(recubierta de ZnS) que
detecta la posición
Ánodo del rayo catódico

Fuente de alto voltaje

Figura 2. Tubo de descarga utilizado para la determinación de los rayos catódicos

En 1.879 Crookes demostró experimentalmente que estos rayos se desplazaban en

línea recta y que poseían carga eléctrica. En 1.897 Thomson realizó una serie de experiencias
que revelaban la presencia de cargas negativas en los rayos catódicos. Otras experiencias
consistieron en interponer objetos tales como placas metálicas en la trayectoria de los rayos.
Estos objetos se calentaban cuando los rayos chocaban contra ellos, lo que estaría
demostrando la naturaleza corpuscular de los rayos catódicos. Estos rayos que provienen del
cátodo poseen las mismas características al cambiar el gas del tubo por lo cual es posible
afirmar que tales partículas son constituyentes a todos los materiales.
Resumiendo, los rayos catódicos se desplazan en línea recta, tienen carga eléctrica
negativa y presentan naturaleza corpuscular.
Todas las sustancias que se encuentran en la naturaleza son eléctricamente neutras, por
lo tanto, si en los gases usados por Thomson dentro del tubo de descarga se habían encontrado
partículas negativas, deberían existir también partículas positivas.
En el año 1.886, Goldstein, utilizando tubos de descarga con cátodos perforados
descubrió los rayos positivos, llamados rayos canales.

2
 La existencia de estos rayos se explica suponiendo que los electrones atraídos hacia el
ánodo, al atravesar el tubo, chocan con los átomos neutros del gas y si tienen energía
suficiente, desprenden electrones de esos átomos. Al perder carga negativa, las cargas
positivas resultantes se dirigen hacia el cátodo originando un haz de rayos positivos. Las
características de estos rayos positivos dependen del gas residual del tubo.
Thomson interpretó los resultados de estas experiencias y pudo determinar la relación
entre la masa (m) expresada en gramos y la carga (qe) expresada en coulombios, de los
electrones. El valor de esta relación es: qe/m = 1,76 . 10-8 c/g. Asimismo, pudo determinar los
valores de me y mp y la relación establecida entre ambos, llegando a la conclusión que la masa
del protón es 1.835 veces mayor que la masa del electrón.

Descubrimiento de los isótopos

Thomson mientras determinaba la relación q/m para los rayos positivos provenientes
del neón, descubrió que dicha relación no tenía un valor único. Esto hacía suponer que en los
rayos estudiados existían partículas de diferente masa.
Thomson pudo determinar que el neón está formado por dos tipos de átomos, uno de
masa relativa igual a 20 y otro de masa igual a 22. A estos átomos se los denominó isótopos:
pertenecen al mismo elemento pero que tienen masa diferente.

Fenómenos de radiactividad

En el año 1.895, Roentgen, trabajando con el tubo de rayos catódicos, descubrió una
clase de rayos a los que llamó rayos X. Estos rayos podían atravesar la materia, producir
fluorescencia y ennegrecer placas radiográficas. Años después, se determinó que estos rayos
no eran desviados por campos magnéticos o eléctricos y que son similares a rayos de luz
ordinaria pero mucho más enérgicos.
En el año 1.896, Becquerel encontró que una sal de uranio emitía una radiación
penetrante que se diferenciaba de los rayos X en que podía ser descompuesta, al ser sometida
a un campo magnético fuerte, en tres componentes que se llamaron rayos α, β y γ. La
radiación α consiste en partículas cargadas positivamente con un valor absoluto igual al doble
de la carga del electrón y una masa igual a la que tiene el helio cuando ha perdido dos
electrones. La radiación β está formada por partículas con la misma carga y masa que la de
los electrones, La radiación γ en cambio, no tiene carga, se trata de una radiación
electromagnética de alta energía al igual que los rayos X.

3
 γ

β α

Campo eléctrico + -

Material radiactivo

Bloque de plomo

Figura 3. Tipos de radiación producidas por los materiales radiactivos

La emisión espontánea de este tipo de radiaciones es lo que se conoce como radiactividad y su

descubrimiento constituyó una prueba experimental de que los átomos no son indivisibles, de
ahí que tenga sentido hablar de “estructura del átomo”.

Modelo del átomo de Rutherford

El descubrimiento de la radiactividad contribuyó a avanzar en el intento de establecer

un modelo atómico. En 1.906, Rutherford realizó el siguiente experimento: bombardeó con
rayos α una lámina de oro muy delgada, colocando detectores que pudieran informar hacia
donde se dirigían dichas partículas luego de impactar sobre el oro.
El resultado fue sorprendente: las partículas α al alcanzar el metal, salían despedidas
en diferentes direcciones. La mayor parte seguía de largo, algunas se desviaban con distintos
ángulos y unas pocas rebotaban contra la lámina de oro.

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 Figura 4. Explicación de los resultados de los experimentos de dispersión de las partículas α

De los resultados obtenidos Rutherford dedujo que:

• La mayor parte del espacio atómico estaría vacío
• La mayor parte de la masa del átomo estaría concentrada en centros muy pequeños
denominados núcleos
• Estos centros tendrían la misma carga de las partículas α (positivas)
Sobre la base de la experiencia anterior, Rutherford propuso el siguiente modelo:
• Los átomos están constituidos por un núcleo y electrones que giran a su alrededor
• El núcleo es mucho más pequeño que el átomo y tiene carga positiva
• Los electrones se mueven continuamente a cierta distancia alrededor del núcleo,
manteniéndose atraídos por aquel debido a que poseen carga opuesta (negativa)
• La carga de todos los electrones es igual a la carga del núcleo
• Entre el núcleo y los electrones solo hay un gran espacio vacío

El modelo de Rutherford representó un gran avance en la comprensión de la estructura

atómica pero no pudo explicar como se distribuyen los electrones alrededor del núcleo,
tampoco permitió explicar la interacción entre la luz y materia.

Figura 5. Modelo atómico de

Rutherford

5
La luz y la estructura atómica
Naturaleza dual de la luz

Para explicar la naturaleza de la energía luminosa “luz” se propusieron dos teorías:

• Teoría corpuscular, la luz está formada por pequeñas partículas llamadas fotones
• Teoría ondulatoria, considera que la luz es energía que se desplaza con
movimiento ondulatorio

En realidad puede interpretarse al mismo tiempo como corpuscular y ondulatoria.

Si consideramos el fenómeno luminoso como un fenómeno ondulatorio, se deben
tomar en cuenta los siguientes parámetros:

Longitud de onda
(λ)

Amplitud

Figura 6. Onda electromagnética

Longitud de onda (λ): distancia entre dos puntos adyacentes cualesquiera que tienen la misma
posición relativa en ondas consecutivas.
Frecuencia (ν): número de λ que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo.
A: amplitud, valor máximo de desplazamiento.
Podemos calcular la velocidad de onda mediante la siguiente relación:

c=λ .ν

donde c representa a la velocidad de la luz y es igual a 3 . 108 m/s.

Cuando se hace pasar un haz de luz por un prisma se produce una separación de las
distintas radiaciones según su longitud de onda, de esta manera se obtiene lo que se conoce
como espectro.
El espectro visible es solo una parte del espectro de las ondas luminosas. El espectro
completo está comprendido por rayos γ, rayos X, rayos ultravioletas, rayos visibles, rayos
infrarrojos y ondas hertzianas.

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 Figura 7. Espectro electromagnético

Si en lugar de luz blanca se utiliza como fuente de luz un tubo de descarga

conteniendo un gas como por ejemplo hidrógeno atómico, al cual se le suministra energía
mediante calor o descarga eléctrica se ve a la salida del prisma, sobre una pantalla, líneas
aisladas de color. Esto es lo que se conoce como espectro de emisión atómico.
La luz emitida por el hidrógeno atómico no contiene todas las longitudes de onda
como la luz blanca, contiene solo algunas, por ello presenta un espectro discontinuo. Otros
elementos, colocados en las condiciones descriptas para el hidrógeno atómico, producen
espectros de emisión con líneas que corresponden a diferentes longitudes de onda. Las
longitudes de onda correspondientes a las líneas son características de un elemento particular
y pueden ser utilizadas para identificar un elemento dado.

Naturaleza corpuscular de la luz. Teoría cuántica de la radiación

Los resultados obtenidos (espectros de líneas) no podían ser explicados por medio de
los postulados de la física clásica. Estos postulados suponen que la emisión o absorción de la
luz de un cuerpo incandescente debería ser continuo. Max Planck presentó hacia 1900 una
nueva teoría donde postula que un cuerpo ni emite ni absorbe energía en forma continua, sino
que lo hace en forma de “cuantos” de energía luminosa, estando caracterizado cada cuanto
por una determinada frecuencia.
La relación entre energía y frecuencia viene dada por la ecuación de Planck:
E=h.ν
donde h se conoce como la constante de Planck y es igual a 6,63 . 10-34 J.s

Efecto fotoeléctrico
En 1888, Heinrich Hertz descubrió que cuando la luz choca con la superficie de
ciertos metales, se emiten electrones. Este fenómeno se denomina efecto fotoeléctrico y sus
características más sobresalientes son:
• Los electrones no son expulsados a menos que la radiación posea una frecuencia por
sobre un cierto valor umbral característico de cada metal.
• Los electrones son expulsados inmediatamente, sin importar cuán baja sea la
intensidad de la radiación.

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 • La energía cinética de los electrones expulsados aumenta linealmente con la
frecuencia de la radiación incidente.
Estas observaciones no podían ser explicadas por la teoría ondulatoria clásica. No
obstante, Albert Einstein demostró que era exactamente lo que debería esperarse como una
interpretación corpuscular de la radiación. Propuso que la radiación electromagnética tiene
propiedades corpusculares y que las “partículas” de luz, denominadas fotones por G. N.
Lewis, tienen una energía característica dada por la ecuación de Plank.
En el modelo corpuscular, un fotón de energía h ν golpea a un electrón que
absorbe la energía del fotón. Si la energía del fotón es mayor que la energía de unión del
electrón a la superficie, una magnitud conocida como función trabajo, se libera un
fotoelectrón. Así, la luz de menor frecuencia que produce el efecto fotoeléctrico es la
frecuencia umbral y cualquier energía superior a la función trabajo aparece como energía
cinética en lo fotoelectrones emitidos.

Modelo atómico de Bohr

En el año 1.913, Bohr propuso un modelo atómico basado en la teoría cuántica de

Planck. El modelo que Bohr propuso para el átomo de hidrógeno consistió en un núcleo de
carga positiva y un electrón girando alrededor de él en una órbita circular.

n=3
Energía de órbitas creciente
n=2

n=1

Un fotón es emitido con

energía h ν

Figura 8. Modelo atómico de Bohr

Los postulados establecidos por Bohr fueron los siguientes:

• El electrón se puede mover solo en determinadas órbitas caracterizadas
• Cuando el electrón se encuentra en dichas órbitas no emite ni absorbe energía
(estado estacionario)
• Al suministrarle al átomo energía externa, el electrón puede pasar o “excitarse” a
un nivel de energía superior (órbita de mayor radio)
• Durante la caída del electrón de un nivel de mayor energía (más alejado del
núcleo) a uno de menor energía (más cerca del núcleo) se libera o emite energía
• Al pasar el electrón de un nivel a otro se absorbe o se libera un cuanto de energía
cuyo valor está relacionado con la frecuencia absorbida o emitida según:

8
 ΔE = h.ν

donde ΔE es la diferencia de energía entre los niveles considerados.

De acuerdo con esto, cuando el átomo de hidrógeno es excitado por una fuente de
energía externa, el electrón que estaba en su estado de menor energía o “estado fundamental”
pasa a niveles de energía superiores. Cuando vuelve a los estados inferiores, emite dicha
energía y cada diferencia entre dos niveles energéticos representa una línea en el espectro de
emisión con una frecuencia determinada. Cuanto mayor sea la diferencia entre dos niveles de
energía , mayor será el salto o transición del electrón y por lo tanto, se requerirá más energía
para producir dicho salto y será mayor la energía emitida por el electrón cuando regrese al
nivel inferior.
Los niveles energéticos fueron designados por Bohr como capas electrónicas K, L, M,
etc. en función de energía creciente.

n=∞
E
N
E n=5
R
G n=4
Í
A n=3

Serie de Balmer
n=2

Ionización Serie de Lyman

n=1

Figura 9. Diagrama de niveles de energía para el átomo de hidrógeno

El éxito del modelo atómico de Bohr radicó en el hecho de que permitió explicar
perfectamente el espectro de emisión obtenido para el hidrógeno atómico, e incluso permitió
calcular las frecuencias de las distintas líneas espectrales con una muy buena concordancia
con los resultados experimentales.
Es posible calcular el valor de λ utilizando la ecuación de Rydberg:

donde R es la constante de Rydberg, para el hidrógeno tiene un valor de 109678 cm -1.

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Limitaciones del modelo de Bohr

A pesar de los logros del modelo de Bohr para el átomo de hidrógeno y átomos
hidrogenoides, la teoría presenta algunas limitaciones. Desde un punto de vista experimental,
no puede explicar los espectros de emisión de átomos con más de un electrón. Desde un punto
de vista básico, la teoría de Bohr es una mezclas complicada de física clásica y no clásica.
Bohr comprendió que no hay una justificación para el postulado del momento angular
cuantizado para forzar al electrón a situarse en una órbita circular.
La mecánica cuántica moderna sustituyó a la teoría de Bohr en 1926. La cuantización
de la energía y el momento angular surgieron de los postulados de esta nueva teoría cuántica
sin ser necesarias suposiciones adicionales. La teoría de Bohr suministró el paradigma desde
la física clásica a la física cuántica: el salto cuántico.

Dualidad onda partícula

Para explicar el efecto fotoeléctrico, Einstein sugirió que la luz tiene propiedades
semejantes a las de las partículas y que está constituida por fotones. Sin embargo, otros
fenómenos, como la dispersión de la luz por un prisma produciendo un espectro, se
comprenden mejor en términos de la teoría ondulatoria de la luz. Por lo tanto, la luz parece
tener una naturaleza dual.
En 1.924, Louis De Broglie considerando la naturaleza de la luz y de la materia,
formuló una proposición sorprendente: las partículas pequeñas de materia a veces pueden
mostrar propiedades ondulatorias.
Conociendo la ecuación de Einstein, E = m.c2 donde m es la masa relativista del fotón
y c es la velocidad de la luz. Combinó esta ecuación con la relación de Planck para la energía
de un fotón E = h. ν, de la siguiente manera:

h.ν = m.c2
h.ν/c = m.c = p

donde p es el momento del fotón. Utilizando la relación de ν.λ = c, se obtiene p = h/λ.

Para aplicar esta ecuación a una partícula material, como un electrón, De Broglie
sustituyó el momento p por su equivalente, el producto de la masa de la partícula, m, y su
velocidad, v. Cuando se hace esto se llega a la famosa relación de De Broglie:

El carácter ondulatorio de los electrones fue detectado mediante la demostración de

que producían imágenes de difracción. El experimento se llevó a cabo inicialmente en 1925
por dos científicos estadounidenses, Clinton Davisson y Lester Germer, quienes orientaron un
haz de electrones rápido hacia un único cristal de níquel. La disposición regular de los átomos
en el cristal, con sus centros separados por 250 pm actúa como una rendija que difracta las
ondas; como resultado se observaron un patrón de difracción. Actualmente, la difracción de
los electrones es una técnica importante para determinar la estructura de las moléculas y para
la exploración de las estructuras de las superficies sólidas.

Principio de Incertidumbre

Durante la década de 1920, Niels Bohr y Werner Heisenberg consideraron

experimentos hipotéticos para establecer con qué precisión se puede determinar el

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comportamiento de las partículas subatómicas. Las dos variables que deben medirse son la
posición de la partícula (x) y su momentp (p). Concluyeron que siempre debe haber
incertidumbres en la medida, de modo que el producto de la incertidumbre de la posición, Δx,
por la incertidumbre en el momento, Δp, es:
Δx. Δp ≥ h/4Π

Esta expresión corresponde al principio de incertidumbre de Heisenberg y significa

que no se puede medir simultáneamente la posición y el momento de una partícula con
precisión.

Funciones de onda y niveles de energía

El concepto de onda de De Broglie, asociada a una partícula pequeña como el electrón,

significa que esta no puede localizarse con precisión, por lo tanto resulta evidente que el
modelo de Bohr debía ser modificado.
En 1.926 Schrödinger comenzó un importante capítulo en el terreno de la física
llamado Mecánica Cuántica. Schrödinger propuso una ecuación matemática llamada
ecuación de onda, referida al sistema formado por un núcleo y un electrón en movimiento. Al
resolverla obtuvo un conjunto de funciones matemáticas llamadas funciones de onda orbital
(ψ) que describen el movimiento y el estado energético del electrón, dentro de los límites
impuestos por el principio de incertidumbre. La función de onda ψ = ψ (x, y, z) toma un único
valor para cada punto del espacio, caracterizado por el valor de las coordenadas x, y, z,
tomando como origen de coordenadas el núcleo.
El valor de ψ2 caracteriza la probabilidad de encontrar un electrón en una cierta región
del espacio. Esta probabilidad es alta cerca del núcleo y disminuye al aumentar la distancia al
mismo. Para tener una imagen física del movimiento electrónico suele representarse una
región del espacio cuya superficie externa presenta un valor de probabilidad constante.
Asociamos la denominación orbital a esa imagen física. Se obtiene entonces una imagen
distinta del electrón, en lugar de pensar en una pequeña partícula en movimiento claramente
delimitado podemos pensar en una partícula de la cual solo conocemos la probabilidad de
encontrarla en cada región del espacio, o bien en una nube de distribución de carga negativa.
La mecánica ondulatoria dice que ni la imagen de partícula ni el concepto de onda
representan exactamente al electrón, se trata solo de simplificaciones para poder llegar a una
imagen que sea posible comprender.

Números cuánticos

Al resolver la ecuación de Schroedinger surgen valores númericos conocidos como

números cuánticos.
Número cuántico principal (n): el valor de este número cuántico está relacionado con
la energía asociada al electrón y con el volumen o tamaño del orbital. Puede tomar valores
enteros positivos que representan los diferentes niveles de energía de los electrones.
Número cuántico azimutal (l): está relacionado con la forma del orbital. Cada nivel
está formado por uno o más subniveles y cada uno de estos subniveles está caracterizado por
un valor del número cuántico azimutal. Puede tomar valores desde 0 hasta (n-1) y está
caracterizado por letras.
número cuántico azimutal 0 1 2 3; letra que designa al subnivel s p d f
Número cuántico magnético (m): está relacionado con la orientación espacial del
orbital. Puede tomar los siguientes valores (-l.....0....+l).
Para l = 0, m solo puede tomar el valor 0, es decir que existe una sola forma en que el
orbital s puede orientarse en el espacio (simetría esférica).

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 Para l = 1, m toma los siguientes 3 valores (-1, 0 y +1). El orbital p puede orientarse de
tres formas distintas en el espacio según los ejes cartesianos: px, py, pz formando ángulos de
90o entre sí.
Para l = 2, m puede tomar 5 valores (-2, -1, 0, +1, +2), por lo tanto habrá 5
orientaciones espaciales diferentes para los orbitales d.
Estas diferentes orientaciones espaciales de los orbitales no implican un diferente
contenido energético, así los orbitales px, py y pz están asociados a un mismo valor de energía.
Se los denomina orbitales degenerados.

Número cuántico Número cuántico Número cuántico Orbital Designación del

principal azimutal magnético orbital
1 0 0 n=1 l=0 m=0 1s
2 0 0 n=2 l=0 m=0 2s
2 1 -1 n=2 l=1 m=-1 2py
2 1 0 n=2 l=1 m=0 2pz
2 1 +1 n=2 l=1 m=+1 2px
3 0 0 n=3 l=0 m=0 3s
3 1 -1 n=3 l=1 m=-1 3py
3 1 0 n=3 l=1 m=0 3pz
3 1 +1 n=3 l=1 m=+1 3px
3 2 -2 n=3 l=2 m=-2 3dxy
3 2 ‘1 n=3 l=2 m=-1 3dyz
3 2 0 n=3 l=2 m=0 3dz2
3 2 +1 n=3 l=2 m=+1 3dxz
3 2 +2 n=3 l=2 m=+2 3dx2-dy2

Todos los orbitales con el mismo valor de n se encuentran en la misma capa

electrónica principal o nivel principal, y todos los orbitales con los mismos valores de n y l
están en la misma subcapa o subnivel. Es decir que para un mismo valor de n, la energía
asociada a los electrones en los diferentes grupos de orbitales es distinta. Dicha energía está
relacionada con el valor de n, pero influye además el valor de l.
La diferencia de energía entre dos orbitales cuyos números cuánticos principales son
distintos, es mucho mayor que la diferencia de energía entre subniveles que corresponden a un
mismo número cuántico principal. Además, la diferencia de energía entre los primeros niveles
es mucho más importante que en los niveles superiores.
En general se da la siguiente regularidad: los subniveles ns, (n-1)d y (n-2)f se
diferencian poco en energía y siempre tienen menor energía que el subnivel np.
El número total de orbitales en un nivel con número cuántico principal n es n2.
En resumen, la localización de un electrón en un átomo se describe por una función de
onda conocida como orbital atómico; los orbitales atómicos se designan por los números
cuánticos n, l y ml y se agrupan en niveles y subniveles.

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 Existe una regla para recordar el orden de energía creciente de los subniveles
atómicos:

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p

Además de los tres números cuánticos que provienen de la solución de la ecuación de

onda, para explicar completamente las características de los espectros de líneas fue necesario
incorporar otro número cuántico s , llamado spin, que proviene del hecho de que el electrón se
comporta como si estuviese girando sobre si mismo.
Número cuántico de spin: Puede tomar solamente dos valores, +1/2 y - ½ que indcan
un sentido igual o contrario a la agujas de un reloj. Si un electrón tiene el mismo sentido de
giro sobre sí mismo que otro, se dice que tienen igual spin, en caso contrario, cuando uno gira
en un sentido y el otro en sentido opuesto, tienen spins contrarios, uno de ellos es +1/2 y el
otro es -1/2, se dice que están apareados.

El nivel está caracterizado por n El orbital está caracterizado por n, l, m

El subnivel está caracterizado por n, l El electrón está caracterizado por n, l, m, s

Orbitales atómicos
El orbital s se dibuja con su superficie de contorno o límite. Sin embargo, a pesar de
que una superficie límite es más fácil de representar, no brinda la mejor descripción de un
átomo; un átomo tiene límites poco definidos. Es probable encontrar un electrón solo dentro
de la superficie límite del orbital. Un orbital s tiene forma esférica. Los de mayor energía
poseen mayor diámetro. También poseen una variación radial más compleja con nodos (donde
la probabilidad de encontrar el electrón es nula) en localizaciones que pueden determinarse
examinando las funciones de onda.

x y

Figura 10. Orbital s

13
Un orbital p posee dos lóbulos de signo opuesto, separados por una región plana denominada
plano nodal, la cual atraviesa al núcleo y donde la probabilidad de encontrar al electrón es 0.
Existen tres orbitales p en cada subnivel, correspondientes a los números cuánticos +1, 0 y –1,
sin embargo, los químicos se refieren a los orbitales p de acuerdo a los ejes a lo largo de los
cuales yacen los lóbulos, por lo tanto surgen los orbitales px, py y pz.

z z z

p x p p
x x

px py Pz

Figura 11. Orbitales p

Los orbitales d son cinco. Cada orbital d posee cuatro lóbulos, con excepción del
orbital designado como dz2, que representa una forma más complicada.
Los orbitales f son siete con formas aún más complicadas.

Figura 12. Orbitales d

Figura 12. Orbitales d

14
 Figura 13. Orbitales f

Principio de construcción

La estructura electrónica de un átomo determina sus propiedades químicas, entonces

es muy importante poder describirla. Para hacerlo se escribe la configuración electrónica del
átomo: una lista de todos sus orbitales ocupados con el número de electrones que contiene
cada uno. En el estado fundamental de un átomo multielectrónico, los electrones ocupan los
orbitales atómicos de manera tal que la energía total del átomo es mínima.
Cada electrón en un átomo está descrito por un conjunto de valores de cuatro números
cuánticos (n, l, m, s).
Cada conjunto de números cuánticos está sujeto a una restricción expresada por el
Principio de Exclusión de Pauli: en un átomo no existen dos electrones cuyos conjuntos de
números cuánticos sean iguales.
Al indicar los orbitales asociados a los diferentes electrones de un átomo, se está
indicando la configuración electrónica del mismo.
El átomo de hidrógeno posee un solo electrón, al que le corresponde el nivel de
energía más bajo posible, o sea n = 1. Si n = 1, l = 0; corresponde al orbital 1s, por lo tanto su
configuración electrónica será 1s1. Para el He que tiene dos electrones será 1s2. Los dos
electrones del átomo de helio deben tener spins opuestos, o sea -1/2 y +1/2, para
cumplimentar el Principio de Exclusión de Pauli, se dice que están apareados.
Los números cuánticos de los electrones del orbital 1s serán:

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n l m s
1 0 0 +1/2 1s2
1 0 0 -1/2

A los orbitales s de los distintos niveles siempre le corresponderán dos electrones

como máximo, porque el valor de l para dichos orbitales es cero.
Para n = 2 se tienen todas las posibilidades de combinación de números cuánticos que
se muestran a continuación:

n l m s
2 0 0 +1/2
2 0 0 -1/2 2s2
2 1 -1 +1/2
2 1 -1 -1/2
2 1 0 +1/2 2p6
2 1 0 -1/2
2 1 +1 +1/2
2 1 +1 -1/2

Los electrones ocupan los orbitales de un mismo sunbnivel según la regla de máxima
multiplicidad de Hund, esta regla dice que los electrones están en diferentes orbitales con
spins paralelos, es decir que tienen tendencia a ocupar diferentes orbitales del mismo
subnivel, dando un orden de “llenado” en que hay la máxima cantidad de orbitales semillenos.
Como ya se expuso, a los orbitales p de un determinado nivel de energía le pueden
corresponder como máximo hasta 6 electrones con sus números cuánticos distintos. Los
electrones quedarán distribuidos de la siguiente manera: 2 en el px, 2 en el py y 2 en el pz. En
cambio, a los orbitales d le corresponderán 10 electrones como máximo y a los orbitales f
hasta 14 electrones.

En conclusión, para determinar la configuración electrónica de átomos

polielectrónicos debemos considerar, en priemer término, el diagrama de energía de los
orbitales atómicos y luego asignarle a ellos los electrones, teniendo en cuenta el principio de
exclusión de Pauli y la regla de Hund.

En algunos átomos, su configuración electrónica (CE) no concuerda con la que se

obtiene de hacer uso de las reglas de las diagonales.

Si analizamos el caso del Cu (29) y del Cr (24) encontramos:

CE Teórica CE Real
Cu (29) 1s 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9
2
1s 2s 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10
2 2

Cr (24) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5

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 La razón de esta desviación es la tendencia que presentan los átomos o los iones a
tener los subniveles p, d o f completos o semicompletos. Estos subniveles completos o
semicompletos le confieren estabilidad adicional al átomo.

Guía de Estudio
1. ¿Cómo se explican las diferencias entre los rayos catódicos y los rayos positivos obtenidos
en un tubo de descarga?
2. ¿Quiénes determinaron la masa y la carga del electrón?
3. ¿Cómo es la masa del electrón comparada con la masa del átomo de hidrógeno?
4. ¿Cuáles son las propiedades más importantes de los rayos α, β y γ?
5. ¿Qué experiencia permitió determinar que el núcleo de un átomo es mucho más pequeño
que el átomo?
6. ¿Cuál fue la experiencia fundamental que hizo rechazar el modelo atómico de Thomson?
7. ¿Cuáles fueron las objeciones más importantes que encontró el modelo de atómico de
Rutherford?
8. ¿Cuál es la naturaleza de la luz?
9. ¿Cómo se definen los parámetros que definen una onda?
10.¿Qué es un espectro continuo? ¿Qué es un espectro de líneas?
11.¿Cuál es el orden creciente de frecuencias para las siguientes radiaciones: radiación
infrarroja, rayos X, radiación violeta, radiación roja?
12. El modelo atómico de Bohr, ¿es válido para el elemento Na (Z = 11)?
13.¿Qué significa para un átomo estar en el estado energético fundamental?
14.¿Qué significado físico tiene cada uno de los términos de la ecuación ΔE = h.ν?
15.¿Cuáles son los números cuánticos necesarios para describir un electrón en un átomo?
16.¿Qué es la configuración electrónica de un átomo? ¿Cómo se obtiene?
17.¿Qué es un orbital?
18.¿Por qué no hay orbitales atómicos dxy, dxz, etc. en el 20 nivel principal?

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Resolver
1. Un haz de luz roja está constituido por radiaciones cuya longitud de onda es 656 nm. Otro
haz de luz verde está constituido por radiaciones cuya longitud de onda es 450 nm.
Calcular las frecuencias correspondientes.
2. Calcular el valor de la longitud de onda de una radiación mediante la ecuación de Rydberg,
cuando n1 = 2 y n2 = 3; 4 y 5. R = 109678 cm-1.
3. a) Calcular la energía de una radiación cuya longitud de onda es 280 nm (zona ultravioleta)
. La constante de Planck h = 6,63 . 10-34 J.s
b) Comparar la energía de radiación del punto anterior con la de una radiación cuya
longitud de onda es 1.200 nm (zona infrarroja)
4. a) Calcular la longitud de onda de la radiación que emite el átomo de hidrógeno cuando el
electrón salta del nivel 3 al nivel 2.
b) Calcular la energía asociada a dicho salto.
5. Calcular la frecuencia asociada a una radiación de 400 nm. (c = 3,00 . 108 m . s-1)
6. Calcular la energía y la frecuencia de una radiación de 750 nm. ( 6,63 . 10-27 erg . s)
7. Explicar por qué cuando el electrón cae del segundo nivel de energía al primero, la
radiación resultante es de menor longitud de onda que la obtenida cuando el electrón cae
del tercer al segundo nivel energético.
8. Las lámparas de vapor de mercurio usadas para la iluminación de calles producen una luz
correspondiente al espectro atómico de emisión de Hg. Una de estas líneas es verde y tiene
una longitud de onda de 546 nm. Calcular la frecuencia de dicha línea.
9. Calcular en Joules la energía que debe suministrarse a un átomo de hidrógeno para que su
electrón que está en su estado fundamental n = 1 pase al nivel n = 3.
10. Demostrar en base a los números cuánticos que el número máximo de electrones que se
pueden ubicar en los orbitales atómicos de número cuántico principal 3 es 18.
11. Contestar las siguientes afirmaciones, con verdadero o falso, justificando en cada caso su
respuesta:
a) Todos los electrones de un mismo nivel energético tienen igual spin.
b) Exceptuando el nivel n = 1, todos los electrones que se encuentran en
diferentes orbitales del mismo nivel principal, tienen la misma energía.
c) En los orbitales atómicos f se puden ubicar hasta 14 electrones con distintos
números cuánticos.
12. Indicar el número de electrones sin aparear que hay en un átomo de oxígeno (Z = 8) en su
estado fundamental.
13. ¿Cuáles son los números cuánticos n y l del último electrón de un átomo de fósforo (Z =
15).
14. Dar las configuraciones electrónicas de los átomos de los elementos de Z = 6; 12; 20; 31;
42; 50.
15. Indicar la configuración electrónica de un átomo con Z = 40 y A = 84.
16. Indicar para cada una de las siguientes afirmaciones si es válida o no, justificando en cada
caso su respuesta:
Para un átomo dado:
a) los protones ocupan la zona nuclear
b) el número atómico es la suma de protones y neutrones
c) la masa de un protón es mucho menor que la masa del neutrón
d) los electrones forman parte del núcleo
e) los neutrones ocupan la zona extranuclear
f) el número de protones es igual al número de electrones
g) con el número atómico se puede determinar el número de neutrones
h) la zona nuclear ocupa un pequeño volumen sin masa
17. Realizar la configuración electrónica para el átomo de plata (Z = 47)

18
18. Para el átomo 1737 Cl , determinar cómo está constituido el núcleo y indicar su configuración
electrónica
19. Complete la siguiente tabla con los números cuánticos de cada uno de los seis electrones
del átomo de carbono.

Electrón n l m s Orbital
1
2
3
4
5
6

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