ENLACE QUIMICO
• Tipos de enlace
Enlace iónico
Enlace metálico
Enlace covalente
Enlace Químico
Un enlace químico es la unión entre dos o más átomos para formar
una entidad de orden superior (moléculas, iones, radicales libres,
estructuras cristalinas).
El compuesto que resulta de la formación de enlaces es
químicamente y físicamente único y presenta propiedades diferentes
a las de los átomos (y/o fragmentos) que lo componen.
Una transformación química se caracteriza por la formación y/o
ruptura de enlaces, mientras que en una transformación física (por
ejemplo cambio del estado de agregación) se mantiene la identidad
química de las sustancias.
La formación de enlaces se produce siempre por un balance
favorable de energía, es decir, la energía del sistema enlazado es
menor que la suma de la energía de sus átomos (o fragmentos)
separados.
Enlace Químico
Enlace químico = Atracción entre átomos, que los mantiene unidos.
Predomina
Repulsión (muy cerca) Predomina
Atracción No interacción (muy lejos)
H2
Distancia óptima
Tipos de enlace Enlace Químico
Los electrones de valencia de los átomos involucrados son los responsables de la
unión entre átomos a través de la formación de enlaces.
Átomos enlazados
Red metálica
Tipos de enlace Enlace Químico
Atracción electrostática Cuando los átomos Los electrones se
entre iones de cargas comparten dos o más pares comparten en la red
opuestas de electrones metálica
Tipos de enlace Enlace Químico
Enlace metálico:
Se da entre átomos metálicos
Todos tienden a perder electrones por su baja energía de ionización
(formación de cationes)
Los electrones de valencia están deslocalizados
El modelo más simple para explicar este tipo de
enlaces es el conocido como “mar de
electrones”: los cationes del metal se encuentran
dentro de un mar de electrones formado por los
electrones de valencia.
Las atracciones electrostáticas mantienen unidos
a los cationes y al mar de electrones, pero éstos
son móviles y no pertenecen a ningún catión en
particular sino a todo el conjunto.
Explica conductividad, ductilidad y maleabilidad
Tipos de enlace Enlace Químico
Enlace iónico:
La tendencia a adquirir la configuración de capa de valencia del gas
noble más cercano se satisface de forma diferente dependiendo del
tipo de elemento:
‐ Pérdida de electrones: elementos con carácter metálico y baja
energía de ionización. Tienden a formar cationes. Ej. metales
alcalinos (grupo 1A) y alcalinotérreos (grupo 2A)
‐Ganancia de electrones: elementos con carácter no metálico y alta
afinidad electrónica. Tienden a formar aniones. El. familia del
oxígeno (grupo 6A) y halógenos (grupo 7A)
El enlace iónico se forma entre metales y no metales
Enlace Químico
Enlace Covalente: Longitudes de enlace
(distancia internuclear)
Molécula (pm) (Å)
H2 74 0.74 Para enlaces del
mismo tipo (simple en
HF 98 0.98
el ejemplo) la distancia
HCl 129 1.29 de enlace o distancia
internuclear entre los
átomos enlazados
HBr 144 1.44 aumenta al aumentar
el tamaño de los
HI 163 1.63 átomos.
Enlace Químico
Enlace Covalente: Longitudes de enlace (distancia internuclear)
Molécula Enlace (pm) (Å)
CH3CH3 (etano) C-C 154 1.54
CH2CH2 (eteno) C=C 134 1.34
CHCH (etino) C≡C 120 1.20
CH3NH2 (metilamina) C-N 145 1.45
CH2NH (metanimina) C=N 130 1.30
CHN (cianuro de C≡N 115 1.15
hidrógeno)
Para enlaces entre átomos del mismo tipo (CC y CN en los ejemplos) la distancia
de enlace o distancia internuclear entre los átomos enlazados disminuye en el
siguiente orden: enlace triple < enlace doble < enlace simple
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
Recordando:
La electronegatividad es una medida de la atracción que ejerce un átomo
sobre los electrones (densidad electrónica) de un enlace.
La electronegatividad no es estrictamente una propiedad atómica. No se
refiere a un átomo aislado sino dentro de una molécula. Es siempre relativa (al
otro átomo del enlace)
Dos átomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace iónico.
Ejemplo: NaCl
Pares de átomos con diferente electronegatividad forman enlaces covalentes
polares, con la densidad electrónica atraída mayormente hacia átomo de
mayor electronegatividad (Ejemplo: H2O y HF). Mientras mayor sea la
diferencia de electronegatividad entre los átomos enlazados mayor será la
polaridad del enlace.
Pares de átomos idénticos (igual electronegatividad) forman enlaces
covalentes no polares, con la densidad electrónica igualmente repartida entre
ambos. Ejemplo: O2
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
Electronegatividad:
Escala de Pauling
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
Electronegatividad (): Moléculas diatómicas
Diferencia de electronegatividad
entre los átomos enlazados: Tipo de enlace
0 Covalente (No polar)
0 2 Covalente polar
2 Iónico
Incremento en la diferencia de electronegatividad
Covalente (No polar) Covalente polar Iónico
Comparten e- Transferencia parcial Transferencia
de e- de e-
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
La electronegatividad () no puede medirse directamente, por lo que sus valores
deben ser calculados a partir de otras propiedades moleculares. Se han propuesto
diferente métodos para esto, que aunque pueden producir valores de
electronegatividad con pequeñas diferencias, tienen las mismas tendencias
periódicas.
Los métodos más usados son:
‐Pauling, la depende de energías de enlace. En la escala de Pauling los valores de
van de 0.7 (Fr) a 3.98 (F), para el H =2.2. Cuando se usan otros métodos es
común, aunque no obligatorio, expresar los resultados en una escala que cubra el
mismo rango numérico que la de Pauling.
Como solo se pueden calcular diferencias de electronegatividades, es necesario
elegir un punto de referencia arbitrario para construir la escala. Se escogió al H, ya
que forma enlaces covalentes con una gran variedad de elementos.
‐Mulliken, la depende de la energía de ionización y la afinidad electrónica.
Para obtener valores más
cercanos a la escala de Pauling
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
La clasificación de los enlaces como iónicos y covalentes puros se corresponde a
situaciones límite.
Para moléculas di‐atómicas, además de usarse las diferencias de electronegatividades
de los átomos que forman el enlace, también se usan otros criterios basados en % de
carácter iónico (%CI). Esto es una aproximación más flexible.
Ecuación de Pauling: Δ=3.4
Carece de sentido ya
%CI 100 1 e 1/ 4 1 2
2
que el valor máximo de
Δ es 3.3 porque
F = 4.0,
Fr = 0.7
Ecuación empírica de Hannay‐Smith:
%CI 16 1 2 3.5 1 2
2
Δ=0.85
Actualmente ambas aproximaciones están casi en desuso
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
Para compuestos binarios se han propuesto diferentes estrategias gráficas para clasificar
enlaces (iónico, covalente, metálico)
Allen LC, Capitani JF, Kolks GA, Sproul GD, “Van Arkel–Ketelaar triangles” J. Mol. Struct. 1993, 300, 647.
Sproul GD “Electronegativity and Bond Type. 1: Tripartate Separation”, J. Chem. Ed. 1993, 70, 531.
Sproul GD “Electronegativity and Bond Type. 2. Evaluation of Electronegativity Scales” J. Phys. Chem. 1994, 98, 6699.
Jenssen WB “A Quantitative van Arkel Diagram” J. Chem. Ed. 1995, 72, 395.
Sproul GD “Electronegativity and Bond Type: Predicting Bond Type” J. Chem. Ed. 2001, 78, 387.
La más reciente
Meek TL, Garner LD “Electronegativity and the
Bond Triangle” J. Chem. Ed. 2005, 82, 325.
Definen la electronegatividad
promedio ponderada (XP)P
mX A nX B
X P P
mn
donde XA y XB son las
electronegatividades de los elementos
Definen la línea divisoria entre compuestos
del compuesto y m y n representan su
I y C con la ecuación
número de átomos
X 0.62 X P P
Diferenciando entre enlace iónico y covalente Enlace Químico
Para especies moleculares poliatómicas la situación se complica aun más ya que las
electronegatividades de los átomos que forman un enlace se ve modificada por los
otros átomos o grupos de átomos unidos a estos.
Regresando a Pauling…
ED AA ED BB ED= energía de disociación
A B eV
2
ED AB
2
O en algunos casos un mejor ajuste surge de:
ED AB ED AA ED BB 1.3 A B eV
2
componente componente
covalente iónica
Es una ecuación aproximada pero de acceptable exactitud. La energía del enlace se
considera aproximadamente igual a la media geométrica de las energías de dos enlaces
covalentes homogéneos, más un término adicional que surge de factores iónicos.
Se asumen válidas solamente para enlaces sencillos.
Enlace Químico
Formas de estimar fortalezas de enlace:
‐ Energías de enlace (o energías de disociación).
ED AB E ( A) E ( B ) E ( AB ) ED 0
EE AB E ( AB ) E ( A) E ( B ) EE 0
‐ Distancias de enlace (del mismo tipo, ej. C‐C).
A mayor distancia de enlace, menor fortaleza de enlace.
‐ % Carácter iónico.
En general mayor CI, mayor fortaleza de enlace
‐ Análisis topológico (lo veremos más adelante).
Enlace Químico
Ejercicios
1). Calcule el porciento de carácter iónico (%CI) usando las ecuaciones de Pauling y
Hannay‐Smith, con las electronegatividades de Pauling y Mulliken para las siguientes
moléculas
a) NaCl b) HCl c) NaH
d) H2 e) Cl2
Compare y discuta los resultados.
2) Calcule los valores de %CI usando la expresión de Pauling basada en energías de
disociación (ED) para las moléculas del ejercicio anterior. Compare y discuta los
resultados.
3) Investigue como correlacionan ED y %CI como medidas de la fortaleza de enlace.
4) Calcule el valor de %CI para los enlace C‐C y C‐O de la molécula de etanol, usando
la expresión de Pauling basada en energías de disociación. Interprete los resultados.
Use el programa Gaussian09 cuando se necesario,
Con el nivel de teoría B3LYP/6‐311+G(d)
Enlace Químico
Ejercicios
5) Para el enlace C‐C, en las moléculas de 1,2‐dicloroetano y 1,1 dicloroetano,
calcule las energías de enlace y el valor de %CI. Interprete los resultados.
6) Obtenga la superficie de energía potencial para las rupturas homolítica y
heterolítica del enlace C‐C en la molécula de fluoroetano (CH3CH2F) en fase gas.
a) permitiendo relajación de geometría (adiabática).
b) sin permitir relajación de geometría (vertical).
Analice y discuta los resultados.
7). Utilizando el programa Gaussian09 estime las energías de disociación de los
diferentes enlaces presentes en su molécula de trabajo, en fase gas. Interprete los
resultados.
8). Repita los cálculos del ejercicio anterior, pero en presencia de solvente (use el
modelo continuo SMD y el solvente más relevante para su estudio). Interprete los
resultados, incluyendo comparaciones con los datos obtenidos en fase gas.
Use el programa Gaussian09 cuando se necesario,
Con el nivel de teoría B3LYP/6‐311+G(d)
