CINÉTICA QUÍMICA
1.- VELOCIDAD DE REACCIÓN (mol/L·s) - Definición
La VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN es una magnitud POSITIVA que expresa el cambio de
la concentración de un reactivo o un producto con el tiempo.
¿Con cuánta rapidez los reactivos se transforman en productos?
Algunas reacciones son casi instantáneas, como la explosión del trinitrotolueno (TNT) y otras son
muy lentas, como la transformación del diamante en grafito.
Ejemplo: I2 (g) + H2 (g) → 2 HI (g)
• La velocidad MEDIA de la reacción puede expresarse en función del aumento de la
concentración de producto ocurrida en un intervalo de tiempo (t).
𝐻𝐼 𝑡2 − 𝐻𝐼 𝑡1 Δ 𝐻𝐼
𝑣𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = =
𝑡2 − 𝑡1 Δ𝑡
• También puede expresarse como la disminución de la concentración de un reactivo
ocurrida en un intervalo de tiempo (t).
𝐼2 𝑡2 − 𝐼2 𝑡1 Δ 𝐼2
𝑣𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = − =−
𝑡2 − 𝑡1 Δ𝑡
De acuerdo (como siempre) a la estequiometría por cada mol que desaparece de I2
aparecen dos moles de HI. Por ello:
va(HI) = 2 vd (I2 )
Por eso, para una reacción general: aA + bB → cC+dD
1Δ 𝐴 1Δ 𝐵 1Δ 𝐶 1Δ 𝐷
𝑣𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 =− =− =+ =+
𝑎 Δ𝑡 𝑏 Δ𝑡 𝑐 Δ𝑡 𝑑 Δ𝑡
En el ejemplo: I2 (g) + H2 (g) → 2 HI (g)
Δ 𝐼2 Δ 𝐻2 1 Δ 𝐻𝐼
𝑣𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = − =− =+
Δ𝑡 Δ𝑡 2 Δ𝑡
2.- LEY DE VELOCIDAD O ECUACIÓN DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
En reacciones homogéneas (MISMA FASE FÍSICA) la velocidad es proporcional a las
concentraciones de los reactivos elevada cada una de ellas a una determinada potencia
(orden respecto cada reactivo). La suma de todos los exponentes se llama ORDEN
TOTAL o simplemente orden de la reacción (m+n).
Para una reacción general (a A + b B → productos): v = k·[A]m·[B]n
v = k·[A]m·[B]n
k = constante cinética o de velocidad (propia de cada reacción)
SU VALOR DEPENDE DE LA TEMPERATURA: Ecuación de Arrhenius (más adelante)
¡OJO! Sus unidades VARÍAN según el orden total de la reacción.
La ecuación de la velocidad se determina EXPERIMENTALMENTE, es decir, la
constante de velocidad (k) y los órdenes parciales (m, n) hay que calcularlos
haciendo experimentos para cada reacción en particular.
¿Cómo? En el laboratorio, modificando las concentraciones iniciales de los reactivos.
Se debe mantener una concentración igual y cambiar la otra y observar cómo varía la
velocidad de la reacción. Comparando experimentos (fracciones) -que tenga igual
concentración de uno de los reactivos- se puede calcular el orden respecto cada
reactivo y por último, una vez obtenidos los órdenes, se puede obtener la constante de
la velocidad.
Ejemplo (7 página 138)
Tarea I:
3, 4, 5, 6, 23, 24.
3.- TEORÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
¿CÓMO SUCEDEN LAS REACCIONES QUÍMICAS?
Para que una reacción tenga lugar las moléculas de las sustancias reaccionantes
deben chocar entre sí. La velocidad de una reacción es proporcional al número de
colisiones producidas por unidad de tiempo entre las moléculas de los reactivos
(MOLECULARIDAD).
IMPORTANTE: ¡No toda colisión da lugar a la formación de productos!
Para que un choque resulte efectivo y dé lugar a una reacción se requiere que las
moléculas implicadas cumplan las siguientes condiciones:
i) Deben tener una ORIENTACIÓN ADECUADA
Por ejemplo, un átomo de cloro tras chocar con una molécula de ClNO2 da lugar a una molécula de NO2
y otra de Cl2 sólo si la orientación relativa es adecuada.
ii) Deben poseer energía suficiente: ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Cuando tiene lugar una reacción química, inicialmente crece la energía, al producirse la ruptura de los
enlaces de los reactivos, hasta que se alcanza un máximo de energía. Este estado de energía máxima
se denomina ESTADO DE TRANSICIÓN o COMPLEJO ACTIVADO (especie transitoria, de vida muy
corta, que acaba dando lugar a los productos). La energía necesaria para llegar a este estado se llama
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN (Ea).
Los reactivos deben superar la barrera
de energía de activación para poder
convertirse en productos, tanto si la
reacción es exotérmica como si es
endotérmica.
Reacción exotérmica
Normalmente, la energía cinética de las moléculas reaccionantes suministra la energía
de activación. Sólo los choques entre moléculas de energía cinética igual o superior a la
energía de activación Ea son eficaces.
Por lo general las reacciones química transcurren en varias etapas (VARIOS CHOQUES CON
PRODUCTOS-REACTIVOS INTERMEDIOS). Cada paso intermedio es lo que se denomina una
REACCIÓN ELEMENTAL.
El conjunto de todas las reacciones elemental de un reacción química se denomina MECANISMO DE
UNA REACCIÓN. La etapa elemental que determina la velocidad de la reacción es la más lenta.
En las reacciones elementales (una única colisión) es muy fácil escribir su ley de la velocidad:
El orden de reacción de cada reactivo coincide con su coeficiente estequiométrico.
Ejemplo (11 página 143)
4.- ECUACIÓN DE ARRHENIUS: CONSTANTE DE LA VELOCIDAD (k)
- Ea
k = A·e RT R: Constante de los gases ideales
T: Temperatura absoluta
La velocidad de una reacción:
f(x) = e-x
- Aumenta al disminuir su energía de
activación (“un salto menor”).
- Aumenta con la temperatura. Tarea II:
10, 16, 33
(¡cálculos!)
5.- FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Facilidad de los
Concentración de Presencia de reactivos para entrar
los reactivos catalizadores en contacto
Temperatura Naturaleza de
del sistema los reactivos
Los CATALIZADORES son sustancias que, añadidas a los reactivos, incrementan la velocidad de la
reacción (PORQUE DISMINUYEN LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN).
Si aceleran reacciones bioquímicas los catalizadores se llaman ENZIMAS.
Al final de la reacción los catalizadores aparecen íntegros, aunque a veces en distinto estado de
agregación. La presencia del catalizador no afecta al calor de reacción ni a la espontaneidad del
proceso.
Una sustancia que disminuye la velocidad de reacción se denomina inhibidor o catalizador negativo.
Tarea III: 14, 15
HOJA 2.2
