Nanomateriales Fluorescentes para el Desarrollo de Huellas

Dactilares Latentes en Ciencias Forenses

Resumen

Esta revisión presenta una visión general sobre la aplicación de técnicas de desarrollo de huellas dactilares
latentes en las ciencias forenses. En la actualidad, los métodos tradicionales de desarrollo, como el
espolvoreado, la combustión con cianoacrilato, el método químico y el método de reactivos de partículas
pequeñas, se han visto comprometidos gradualmente debido a sus inconvenientes emergentes, como el
bajo contraste, la sensibilidad y la selectividad, así como la alta toxicidad. Recientemente, se ha prestado
mucha atención al uso de nanomateriales fluorescentes, incluidos los puntos cuánticos (QD) y los
nanomateriales fluorescentes de conversión ascendente de tierras raras (UCNM), debido a sus propiedades
ópticas y químicas únicas. Por lo tanto, esta revisión pone énfasis en el desarrollo de huellas dactilares
latentes basado en QD y UCNM. En comparación con el desarrollo de huellas dactilares latentes por
métodos tradicionales, los nuevos métodos que utilizan nanomateriales fluorescentes, pueden lograr un alto
contraste, sensibilidad y selectividad al mismo tiempo que muestran una toxicidad reducida. En general, esta
revisión proporciona una descripción general sistemática de dichos métodos.

1. Introducción

La piel corrugada en la parte final de los dedos humanos se caracteriza por un patrón complejo de
crestas papilares elevadas y surcos deprimidos. Los patrones de las crestas papilares, que
permanecen topológicamente sin cambios desde el nacimiento de un individuo, difieren no solo de
un individuo a otro, sino también de un dedo a otro. Cuando un dedo toca la superficie de un objeto,
los ectocrinos acuosos, como el sudor, y las sustancias aceitosas, como el sebo, pueden
transferirse y depositarse en la superficie, lo que da como resultado la formación de una huella
dactilar. Por lo tanto, las huellas dactilares representan la impresión de contacto de la cresta papilar
levantada de la piel. Debido a la complejidad, singularidad y estabilidad de los patrones de las
crestas papilares, las huellas dactilares formadas a través de las crestas papilares han sido y
siguen siendo consideradas la mejor referencia para la identificación personal en las ciencias
forenses. Desde que se sugirió el primer uso de huellas dactilares para la identificación personal a
finales del siglo XIX, las huellas dactilares se han convertido en una método establecido para la
investigación criminal y la identificación personal.

En general, tres tipos de huellas dactilares son comunes en las escenas del crimen, incluidas las
huellas dactilares moldeadas, las huellas dactilares visibles y las huellas dactilares latentes.Entre
ellas, las huellas dactilares latentes son las más comunes en las escenas del crimen, es decir, no
son evidentemente visibles a simple vista. Sin embargo, las huellas dactilares latentes pueden
hacerse visibles con el uso de ciertas técnicas de revelado. Si se puede generar un contraste
distinto entre los residuos de la huella dactilar y el sustrato subyacente, se puede revelar la huella
dactilar. Durante el siglo pasado, se estudiaron muchos enfoques de desarrollo de huellas
dactilares, incluidos los procesos ópticos, físicos y químicos. Si una huella dactilar latente dejada en
la escena del crimen no se puede desarrollar claramente mediante un método válido, el análisis e
identificación adecuados de huellas dactilares será difícil de lograr. Por lo tanto, el desarrollo de
huellas dactilares latentes es crucial para identificar a las personas en las ciencias forenses.

Con el tiempo, muchos investigadores han explorado una variedad de métodos para promover y
mejorar el desarrollo de huellas dactilares latentes, para ayudar con la eficiencia de las
investigaciones criminales y las identificaciones personales. Entre ellos, el uso de polvos químicos,
el método de nitrato de plata, el método de ninhidrina, el método de 1,8-diazafluoren-9-ona y el
método de reactivo de partículas pequeñas, son los más utilizados debido a su simplicidad,
eficiencia y facilidad de operación. Sin embargo, estos métodos de revelado tradicionales tienen
inconvenientes. Por ejemplo, el contraste, la sensibilidad y la selectividad del revelado son bajos,
mientras que la toxicidad de los reactivos de revelado es alta.

Recientemente, se ha utilizado el empleo de nuevas técnicas como la electroquimioluminiscencia y

la detección inmunológica para el desarrollo altamente selectivo de huellas dactilares latentes. Sin
embargo, la operación real de estas dos técnicas es relativamente compleja, lo que frena su uso
práctico en la escena del crimen. Por lo tanto, existe una necesidad urgente de buscar un método
simple y eficaz para desarrollar las huellas dactilares latentes con contraste, sensibilidad y
selectividad mejoradas, así como baja toxicidad.

Los nanomateriales fluorescentes (NM), como los puntos cuánticos (QD) y los NM fluorescentes de
conversión ascendente de tierras raras (UCNM), han surgido como nuevos agentes para desarrollar
huellas dactilares latentes, debido a sus propiedades ópticas y químicas únicas. Presentan muchas
ventajas, como tamaño pequeño, alta intensidad fluorescente, buena estabilidad química y
fotográfica, fácil modificación de la superficie y baja toxicidad. Comenzaremos con una breve
descripción general del estado actual de los métodos de revelado tradicionales, como se muestra
en el Esquema 1, luego destacaremos los avances recientes de las técnicas de revelado de huellas
dactilares latentes mediante el uso de varios NM fluorescentes, incluidos QD y UCNM.

2. Métodos tradicionales para el desarrollo de huellas dactilares latentes

2.1. Método de polvo

El método de espolvoreado, es uno de los métodos más antiguos y aplicados con más frecuencia
para el desarrollo de huellas dactilares latentes en sustratos no porosos. Ha estado en uso desde
finales del siglo XIX. En este método, las partículas de polvo para huellas dactilares se adhieren
mecánica o físicamente a los componentes acuosos u oleosos presentes en los residuos latentes
de huellas dactilares.

El polvo regular, el polvo metálico y el polvo fluorescente, generalmente se usan en las escenas del
crimen. Los polvos regulares generalmente consisten en materiales poliméricos resinosos (p. ej.,
almidón, caolín, colofonia, gel de sílice, etc.), para la adhesión y colorantes (p. ej., escamas de
bronce, escamas de aluminio, polvo de dolomita, etc.), para desarrollar el contraste. Los polvos
magnéticos generalmente se componen de partículas magnéticas como soporte y colorantes no
magnéticos (p. ej., polvo de negro de humo, escamas de bronce, escamas de aluminio, polvo
fluorescente, etc.) como revelador. En 1961, MacDonell et al. informó por primera vez el uso de
polvos magnéticos para el desarrollo de huellas dactilares latentes. Los polvos fluorescentes se
introdujeron para el desarrollo de huellas dactilares latentes a finales del siglo XX, después de que
se utilizara el láser para visualizar huellas dactilares latentes. En 1977, la cumarina-6 se empleó por
primera vez como un polvo fluorescente para revelar las huellas dactilares latentes junto con el uso
de un láser de iones de argón. Los tintes fluorescentes como el amarillo de acridina, el naranja de
acridina, el violeta cristal, el azul del Nilo y la rodamina 6G, se usaban comúnmente como polvos
para huellas dactilares, con la excitación de fuentes de luz forense y el uso apropiado de filtros de
barrera. Se han propuesto polvos fluorescentes para su uso en superficies con colores o texturas
de fondo complejos, lo que dificulta la visualización de las huellas dactilares desarrolladas por otros
polvos no fluorescentes para huellas dactilares, en particular en superficies multicolores.

La simple aplicación de polvo a las huellas dactilares latentes se realiza con un cepillado
cuidadoso; es eficiente y económico, y puede producir huellas dactilares aparentes al instante en
casi todos los sustratos lisos y no porosos. Sin embargo, el método de espolvoreo tiene sus propios
inconvenientes. Por ejemplo, puede provocar un peligro potencial para la salud en la escena del
crimen. Además, existe una preocupación sobre la posible contaminación de las muestras de ADN
a través de la transferencia de los cepillos para huellas dactilares.

2.2. Método de ahumado con cianoacrilato

El método de ahumado con cianoacrilato, también conocido como método de ahumado SuperGlue,
se aplica comúnmente para desarrollar huellas dactilares latentes en superficies no porosas. Fue
ideado casi simultáneamente a fines del siglo XX. El método implica la polimerización rápida de
monómeros de éster de cianoacrilato en residuos de huellas dactilares latentes. Generalmente, los
monómeros vaporizados se introducen en las huellas dactilares latentes y luego forman un enlace
rápido con los iniciadores (por ejemplo, agua, ácido, álcali, etc.), en los residuos de la huella, y
luego los monómeros previamente introducidos reaccionan con el resto de monómeros en el vapor
para formar un polímero duradero de color blanco que cubre las crestas papilares.

Existen algunas técnicas efectivas para reducir el tiempo de ahumado al promover la volatilización
de los monómeros de éster de cianoacrilato, incluida la circulación de humos, la aceleración del
calor, la aceleración química y la aceleración del vacío. Las huellas dactilares latentes
completamente desarrolladas por el humo de cianoacrilato aparecen como una matriz
tridimensional blanca, que a menudo carece de contraste y dificulta la visualización. Las huellas
dactilares ahumadas se pueden mejorar aún más a través de una multitud de métodos. La práctica
más utilizada es simplemente espolvorear las huellas dactilares ahumadas con polvos para huellas
dactilares, especialmente polvos fluorescentes.

El método de fumigación con cianoacrilato es una técnica versátil y eficaz para desarrollar las
huellas dactilares latentes en prácticamente todos los sustratos no porosos, especialmente las
superficies rugosas. Sin embargo, hay una serie de problemas de salud y seguridad asociados con
este método. Por ejemplo, los ésteres de cianoacrilato líquido y sus vapores tienen la capacidad de
causar daños graves en la piel, los ojos y las membranas mucosas. Además, se podría formar gas
de cianuro de hidrógeno altamente tóxico cuando se calientan los monómeros o polímeros de éster
de cianoacrilato.

2.3. Método de ninhidrina

El método de ninhidrina ahora se usa comúnmente para desarrollar huellas dactilares latentes
presentes en la superficie de materiales porosos (por ejemplo, papel, cartón, madera en bruto y
placas de yeso). Esta técnica se propuso por primera vez a mediados del siglo XX. En esta técnica,
la ninhidrina reacciona con los aminoácidos que suelen estar presentes en los residuos de las
huellas dactilares. La reacción da como resultado la formación de un producto (púrpura de
Ruhemann), con un color intenso, que hace visibles las huellas dactilar.

2.4. Método de 1,8-diazafluoren-9-ona

El método 1,8-diazafluoren-9-one (DFO), es un método eficaz con una alta sensibilidad para el
desarrollo de huellas dactilares latentes en varios sustratos porosos. Este enfoque se propuso a
fines del siglo XX. Similar al método de la ninhidrina, el método DFO funciona al permitir que la
DFO reaccione con los aminoácidos presentes en los residuos de las huellas dactilares, formando
una mancha de color rojo o rosa tenue. Este producto es intensamente fluorescente bajo luz verde,
lo que hace visibles las huellas dactilares latentes.
2.5. Método de nitrato de plata

El método del nitrato de plata, es un enfoque antiguo para desarrollar huellas dactilares
latentes en las superficies porosas. Este método ha estado en uso desde finales del siglo
XIX. Implica la reacción del nitrato de plata con el cloruro en los residuos de las huellas
dactilares, lo que resulta en la formación de cloruro de plata. Luego, tras la irradiación de
luz, las manchas se vuelven negras porque los iones de plata en el cloruro se reducen a
plata elemental, lo que permite la visualización de las huellas dactilares.

El método del nitrato de plata es una técnica simple y efectiva para desarrollar huellas
dactilares latentes en sustratos porosos normales y algunas superficies repelentes al agua.
Sin embargo, se sugiere que la antigüedad de las huellas dactilares latentes no sea
superior a una semana. El principal inconveniente del método del nitrato de plata radica en
la posible disminución del contraste debido a las manchas de fondo.

2.6. Método de reactivo de partículas pequeñas

El método del reactivo de partículas pequeñas (S.P.R.), es eficiente para el desarrollo de huellas
dactilares latentes en algunos casos particulares y se inventó a fines del siglo XX. Este método se
basa en la interacción de partículas finas con el residuo de huella dactilar aceitoso o graso; las
partículas se suspenden en una solución de tratamiento y la adherencia de las partículas al residuo
permite que se desarrolle la huella latente.

Generalmente, el reactivo de partículas pequeñas es una suspensión que contiene partículas finas,
tensioactivo y agua. Para este método, a menudo se usan polvos regulares y polvos fluorescentes.
En este método se pueden utilizar tensioactivos como el dodecilsulfato de sodio (SDS). Se
encuentra que la concentración del tensioactivo es crítica: una concentración más baja da como
resultado la deposición aleatoria de partículas, pero una concentración más alta podría hacer que
los residuos de huellas dactilares se eliminen con agua. Las pequeñas partículas se unen a los
componentes grasos/oleosos de los residuos de huellas dactilares debido a la adición de un
tensioactivo; esto solo es factible debido a la relativa estabilidad de estos componentes mantenida
en el tiempo. Por lo tanto, las huellas dactilares envejecidas se pueden desarrollar utilizando el
método de reactivo de partículas pequeñas. Además, mediante este método se pueden desarrollar
huellas dactilares latentes en superficies no porosas que se han mojado o sumergido en agua
durante mucho tiempo.

3. Problemas de los métodos tradicionales para el desarrollo de huellas

dactilares latentes

3.1. Bajo contraste

El concepto de contraste en el desarrollo de huellas dactilares, similar al significado de relación

señal-ruido, significa el contraste entre el fondo del sustrato y las huellas dactilares. La Figura 1
muestra las imágenes de huellas dactilares latentes desarrolladas con un contraste alto (Figura 1a)
y bajo (Figura 1b). Hay dos vías principales para mejorar el contraste en desarrollo: (i) mejorar la
señal y (ii) reducir el fondo (ruido). Para mejorar la señal, la mejora de la fluorescencia es la técnica
más utilizada. Para reducir el ruido, dos enfoques efectivos son evitar la distracción del color de
fondo y disminuir la interferencia fluorescente de fondo.
 Figura 1: Desarrollo de huellas dactilares latentes en papel moneda chino a través de la propiedad fluorescente de
diferentes polvos de revelado: a) NaYF4:Yb,Er UCNMs, en campo oscuro y bajo excitación NIR de 980 nm; y (b) polvos
fluorescentes verdes, en campo oscuro y bajo excitación UV de 254 nm.

En el método de espolvoreado, la practicidad de los polvos no fluorescentes para huellas dactilares,

como los polvos regulares y los polvos metálicos, está seriamente limitada por el color del sustrato.
Generalmente, los polvos fluorescentes se utilizan a menudo para mejorar la señal de revelado
debido a su fuerte emisión fluorescente. Sin embargo, la excitación de los polvos fluorescentes
suele requerir radiación de luz ultravioleta. Tal radiación de luz ultravioleta de alta energía puede
causar fácilmente que los sustratos emitan fluorescencia, lo que conduce a una mayor interferencia
de fluorescencia de fondo. En el método de ahumado con cianoacrilato, las huellas dactilares
ahumadas con revestimiento blanco proporcionan un bajo contraste de revelado en superficies de
color blanco o algunas de color claro. En los métodos químicos, incluidos el método del nitrato de
plata y el método de la ninhidrina, todavía existe el problema del bajo contraste de revelado.
Además, los sustratos también pueden mancharse por operaciones incorrectas, lo que lleva a una
mayor interferencia de fondo. En el método de reactivos de partículas pequeñas, el problema del
bajo contraste de revelado es bastante similar al del método de espolvoreado debido al uso de
polvos tradicionales en ambos enfoques.

3.2. Baja sensibilidad

El concepto de sensibilidad se puede describir por la visibilidad y claridad de los detalles de la

cresta. La Figura 2, muestra las imágenes de huellas dactilares latentes desarrolladas con una
sensibilidad alta (Figura 2a) y baja (Figura 2b). Muchos factores complejos pueden influir en el
desarrollo de la sensibilidad, como el tamaño, la forma y la pegajosidad de las partículas de polvo,
el componente y las propiedades de los reactivos químicos, las habilidades de desarrollo del
operador y los controles de las condiciones de desarrollo. Existen algunas vías para mejorar la
sensibilidad en desarrollo: (i) controlar la síntesis de polvos para huellas dactilares de alta calidad
con el tamaño, la forma y la pegajosidad adecuados; (ii) promover las habilidades operativas; y (iii)
controlar estrictamente las condiciones de desarrollo.
Figura 2: Revelado de huellas dactilares latentes en vidrio usando diferentes tipos de polvos de revelado: a) NaYF4:Yb,
Er UCNMs, en campo oscuro y bajo excitación NIR de 980 nm; y (b) escamas de bronce, en campo claro.

En el método de espolvoreo, casi todos los polvos utilizados para huellas dactilares eran de tamaño
micrométrico o incluso más grandes. Uno de los inconvenientes de usar polvos de tamaño
micrométrico o más grande es que algunos de los pequeños detalles de las crestas, especialmente
los poros de sudor, tienden a estar cubiertos de forma gruesa por las partículas más grandes, lo
que resulta en una disminución de la sensibilidad. Además, los polvos con gran pegajosidad y/o
forma de escamas, como el polvo de oro y el polvo de plata, tienden a cubrir o difuminar los
pequeños detalles de las crestas de las huellas dactilares. En el método de ahumado con
cianoacrilato, las huellas dactilares tienden a ahumarse en exceso, y los pequeños detalles de las
crestas de las huellas dactilares quedan muy cubiertos por los polímeros blancos, lo que da como
resultado una menor sensibilidad de revelado. En los métodos químicos, incluidos el método del
nitrato de plata, el método de la ninhidrina y el método DFO, los residuos de las huellas dactilares
se pueden disolver fácilmente en las superficies de los sustratos con algunos disolventes orgánicos,
lo que da como resultado una menor sensibilidad de revelado. Además, los poros de sudor rara vez
se desarrollan en sustratos porosos porque los poros de sudor no pueden reflejarse bien en
sustratos porosos con propiedades infiltrantes. En el método de reactivos de partículas pequeñas,
los problemas de baja sensibilidad de revelado son bastante similares a las situaciones en el
método de polvo porque los polvos tradicionales se usan a menudo en los métodos de reactivos de
partículas pequeñas. El tiempo de inmersión puede ser un factor clave para afectar el desarrollo de
la sensibilidad. En otras palabras, la inmersión durante demasiado tiempo puede provocar una gran
cobertura de los pequeños detalles de las crestas, lo que reduce la sensibilidad en desarrollo.

3.3. Baja selectividad

El concepto de selectividad en el desarrollo de huellas dactilares se refiere a la especificidad de los

materiales en desarrollo (p. ej., reactivos químicos, polvos para huellas dactilares, etc.) al adherirse
o reaccionar solo con las crestas papilares de las huellas dactilares latentes, pero no con los surcos
de los sustratos. La Figura 3 muestra imágenes de huellas dactilares latentes desarrolladas con
una selectividad alta (Figura 3a) y baja (Figura 3b).
Figura 3: Revelado de huellas dactilares latentes en vidrio usando diferentes tipos de polvos de revelado: a) NaYF4:Yb,
Er UCNMs, en campo oscuro y bajo excitación NIR de 980 nm; y (b) polvos fluorescentes verdes, en campo oscuro y
bajo excitación UV de 254 nm.

3.4. Toxicidad baja

El concepto de toxicidad en el desarrollo de huellas dactilares se refiere no solo a la toxicidad de los

materiales de revelado y el equipo correspondiente para los humanos, sino también al daño al ADN
en los residuos de huellas dactilares. Hoy en día, con el rápido desarrollo de la técnica de detección
de ADN, la extracción y detección de ADN es cada vez más eficaz para la identificación personal.
Las técnicas de detección tanto de huellas dactilares como de ADN son dos poderosas
herramientas para la identificación personal. Sin embargo, las dos técnicas anteriores parecen ser
incompatibles. El desarrollo de huellas dactilares latentes no se puede lograr si la extracción de
ADN se realiza de antemano, y la extracción de ADN es casi imposible de lograr cuando se intenta
el desarrollo de huellas dactilares latentes antes de realizar la extracción. Por lo tanto, es
razonable, aunque difícil, proponer un método mejorado o innovador para el desarrollo de huellas
dactilares latentes sin dañar el ADN.

En el método de espolvoreado, el inconveniente más flagrante es el soplado de polvo, ya que la

mayoría de las sustancias químicas utilizadas en este método son tóxicas. En el método de
vaporización con cianoacrilato, los ésteres líquidos de cianoacrilato y sus vapores pueden causar
daños agudos en la piel, los ojos y las membranas mucosas. En los métodos químicos, los
reactivos de desarrollo, incluidos el nitrato de plata, la ninhidrina y el DFO, son todos tóxicos. El uso
de nitrato de plata también puede dañar el ADN. En el método de reactivo de partículas pequeñas,
la toxicidad es relativamente menor que en el método de polvo debido a que se evita el soplado de
polvo. Sin embargo, para todos los métodos basados en líquidos, incluidos los métodos químicos y
el método de reactivo de partículas pequeñas, el ADN en los residuos de huellas dactilares se
puede dañar o eliminar fácilmente. Además, el uso de iluminación ultravioleta en el desarrollo de
huellas dactilares no solo puede dañar los ojos y la piel humanos, sino que también puede reducir
el posible rendimiento de extracción de ADN.
4. Ventajas del uso de nanomateriales fluorescentes para el desarrollo de
huellas dactilares latentes.

Los NM fluorescentes pueden emitir una fuerte fluorescencia mediante la excitación de luces
específicas. Una de las aplicaciones más exitosas de los NM fluorescentes es el biomarcaje y la
bioimagen.

Inspirándose en esto, los científicos propusieron el uso de NM fluorescentes como una forma de
desarrollar huellas dactilares latentes. Recientemente, el uso de NM fluorescentes como QD y
UCNM para el desarrollo de huellas dactilares ha atraído una gran atención debido a sus
propiedades ópticas únicas. Hay varias ventajas superiores cuando se utilizan NM fluorescentes
para el desarrollo de huellas dactilares latentes, como alto contraste de revelado, alta sensibilidad
de revelado, alta selectividad de revelado y baja toxicidad.

4.1. Alto contraste

QD y UCNM, como los ejemplos mejor estudiados de NM fluorescentes; pueden emitir

fluorescencia visible con alta intensidad bajo irradiación de luz ultravioleta e infrarroja cercana
(NIR), respectivamente.

Estas fuertes emisiones fluorescentes pueden promover dramáticamente la señal en desarrollo y

reducir la distracción del color de fondo, lo que lleva a un alto contraste de revelado. Más
importante aún, con radiación de baja energía, las luces NIR no desencadenarían la emisión de
fluorescencia de fondo de los sustratos, evitando así el riesgo de distracción del color de fondo y,
finalmente, garantizando un alto contraste de revelado. Por lo tanto, el uso de NM fluorescentes,
incluidos QD y UCNM, para el revelado de huellas dactilares latentes, puede obtener un alto
contraste de revelado a través de una mayor señal de revelado y una menor distracción del color de
fondo, debido a sus fuertes propiedades fluorescentes.

4.2. Alta sensibilidad

El tamaño de los NM fluorescentes, como los QD y los UCNM, suele ser pequeño. En general, el
diámetro de los UCNM no supera los 100 nm y el tamaño de los QD es aún más pequeño, sin
exceder los 10 nm de diámetro. Al usar estos NM fluorescentes de tamaño pequeño para el
desarrollo de huellas dactilares latentes, los detalles de las crestas, como los arcos, los puntos de
terminación y los poros de sudor, no se cubrirán fácilmente, lo que dará lugar a una alta sensibilidad
de revelado. Además, estos NM fluorescentes tienen forma esférica y su forma se puede ajustar
durante la síntesis. La pegajosidad de estos NM fluorescentes también se puede ajustar
modificando la superficie. Por lo tanto, la adsorción de los NM fluorescentes en los residuos de
huellas dactilares se puede ajustar y la sensibilidad en desarrollo se puede mejorar aún más. Por lo
tanto, el uso de NM fluorescentes que incluyen QD y UCNM para el desarrollo de huellas dactilares
latentes puede obtener una alta sensibilidad de desarrollo debido a su pequeño tamaño, forma
adecuada y pegajosidad ajustable.

4.3. Alta Selectividad

La modificación de la superficie de los NM fluorescentes, como los QD y los UCNM, es un enfoque

flexible y eficaz para alcanzar una alta selectividad en el desarrollo de huellas dactilares. La carga
eléctrica de estos NM fluorescentes se puede ajustar mediante la modificación de la superficie, lo
que permite que los NM se unan a algunos residuos específicos en las huellas dactilares mediante
adsorción electrostática para una alta selectividad de revelado. Además, las superficies de estos
NM fluorescentes se pueden modificar con una variedad de grupos funcionales (p. ej., carboxilo,
amino y aldehído). Los NM fluorescentes resultantes pueden marcar de forma selectiva un
componente específico en las huellas dactilares mediante reacciones químicas para alcanzar una
mayor selectividad de revelado. Los NM fluorescentes también se pueden modificar con algunas
moléculas especiales, como el aptámero de unión a lisozima, que podría conjugarse con las
lisozimas en los residuos de huellas dactilares proporcionando una alta selectividad.

4.4. Toxicidad baja

Algunos elementos de las QD, como el Cd, pueden plantear problemas de toxicidad. Además,
algunas QD también pueden causar inflamación y alergia. Se informó que la toxicidad de las QD
podría reducirse en gran medida modificando la superficie con una capa de dióxido de sílice. A
pesar de esto, generalmente se recomienda usar equipo de protección personal como gafas
protectoras, máscaras N95 y guantes de nitrilo mientras se opera. Se ha demostrado que los
UCNM modificados en la superficie exhiben una baja toxicidad o incluso se vuelven no tóxicos en
biomarcaje y bioanálisis. Más importante aún, el uso de luz NIR para la excitación de UCNM
muestra que es menos dañino para el ADN en los residuos de huellas dactilares, lo que es
beneficioso para el análisis de ADN posterior. Por lo tanto, el uso de NM fluorescentes que incluyen
QD y UCNM para el desarrollo de huellas dactilares latentes puede obtener una baja toxicidad o
incluso no toxicidad.

5. Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante PUNTOS CUÁNTICOS

(QD).

Los QD pueden emitir una fuerte luz visible bajo la excitación de la luz azul o ultravioleta (Figura 4).
Tienen ventajas ópticas, como espectros de adsorción amplios, emisión ajustable en tamaño y
composición, espectros de emisión estrechos, alto rendimiento cuántico, buena fotoestabilidad y
fuerte intensidad. Además, los QD se pueden modificar químicamente de manera flexible con una
variedad de ligandos funcionales. Por lo tanto, los QD están generando nuevas posibilidades para
el desarrollo de huellas dactilares latentes con un alto nivel de contraste, sensibilidad y selectividad.
Hasta ahora, los QD de CdS, CdSe y CdTe se han utilizado para desarrollar huellas dactilares
latentes.

Figura 4: Suspensiones acuosas de CdSe@ZnS QD con diez colores de emisión fluorescente distinguibles excitados
con una radiación UV de 350 nm. De izquierda a derecha, las emisiones máximas se ubican en 443, 473, 481, 500,
518, 543, 565, 587, 610 y 655 nm.
5.1. Puntos cuánticos utilizados en el método de polvo

En general, cuando se utilizan QD en el método de espolvoreado, se les permite adherirse a los

componentes acuosos o aceitosos que se pueden encontrar en los residuos de huellas dactilares
latentes, lo que se asemeja en gran medida a la forma de adherencia del método tradicional de
espolvoreado. La interacción de adsorción entre los QD y los residuos de huellas dactilares latentes
depende principalmente de la adsorción física y la atracción electrostática. Debido al alto
comportamiento de oxidación de los QD expuestos al aire después de adherirse a las huellas
dactilares, es probable que disminuya la fluorescencia emitida por los QD, lo que conduce a un bajo
contraste de revelado. Esto indica que la conservación a largo plazo de las muestras de huellas
dactilares es otro problema. Para superar este problema de oxidación de los polvos de QD en el
aire, los QD a menudo se conjugaban o recubrían con un material específico para formar los
nanocompuestos (NC) basados en QD.

En 2009, Dilag et al. informó el uso de CdS/quitosano NC (CdS QD encapsulado en matriz

polimérica de quitosano), para desarrollar las huellas dactilares latentes depositadas en sustratos
de aluminio. Convirtieron los NC sintetizados en polvos secos utilizando un liofilizador. Las huellas
dactilares latentes se vaporizaron primero con éster de cianoacrilato. Posteriormente, las NC
preparadas se aplicaron a las huellas dactilares latentes utilizando un cepillo de pelo de ardilla.
Cuando las huellas dactilares latentes no ahumadas sobre aluminio se revelaron directamente
usando los polvos secos de CdS/quitosano NC, se pudieron observar buenos resultados (Figura 5).
En comparación con las huellas dactilares latentes desarrolladas por polvos micrométricos
convencionales, incluidos los polvos blancos (que contienen dióxido de titanio) y los polvos de
aluminio, las huellas dactilares latentes desarrolladas por los NC de CdS/quitosano exhibieron un
mayor contraste de desarrollo pero una menor sensibilidad y selectividad de desarrollo. Explicaron
que el proceso de liofilización ciertamente podría causar que las NC de CdS/quitosano se
agreguen, lo que puede deteriorar la calidad final del desarrollo de huellas dactilares latentes.

Figura 5: Desarrollo de huellas dactilares latentes en aluminio usando CdS/quitosano NC bajo la

excitación de luz de 450 nm e imagen con a) filtro de barrera de paso largo de 550 nm yb) filtro de
barrera de paso de banda de 565 nm.

En 2011, Algarra et al. informó de manera similar el uso de CdS/PPH NC (CdS QD unido a
materiales porosos de heteroestructura de fosfato (PPH), para desarrollar las huellas dactilares
latentes depositadas en varios tipos de sustratos. Los materiales híbridos de PPH se
funcionalizaron químicamente con grupos mercaptopropilo y luego los usaron para sintetizar las NC
de CdS/PPH. Posteriormente, las NC preparadas se usaron directamente para desarrollar las
huellas dactilares latentes en superficies de plástico, vidrio, acero, cerámica y madera. Como se
muestra en la Figura 6, las huellas dactilares latentes depositadas sobre el acero (Figura 6a) y el
vidrio (Figura 6b) se revelaron con un buen contraste y se pudieron observar más bajo la excitación
de luz de 450 nm y con gafas de color naranja (longitud de onda de borde de 550 nm). Sin
embargo, la sensibilidad y la selectividad en desarrollo deben mejorarse aún más. El intento de
revelar huellas dactilares latentes en papel parece fracasar debido a la interferencia fluorescente de
fondo del papel.

Figura 6. Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de CdS/PPH NC bajo la excitación de luz de 450 nm
en los diferentes sustratos: a) pinzas de acero y b) vidrio.

En 2011, Gao et al. utilizaron CdTe/MMT NC (CdTe QD insertados en montmorillonita (MMT), para
desarrollar las huellas dactilares latentes depositadas en varios tipos de sustratos. Como se
muestra en la Figura 7, las huellas dactilares desarrolladas por CdTe/MMT NC bajo la excitación de
luz de 365 nm estaban bien definidas en términos de detalles de la cresta papilar, lo que resultó en
una alta sensibilidad de revelado. Además, la fluorescencia se pudo observar solo en las crestas
papilares y no en los surcos o el fondo, generando una alta selectividad de revelado. Sin embargo,
el contraste de desarrollo para la madera pintada (Figura 7b) y el cuero (Figura 7d) fue mucho
menor que para el polímero (Figura 7a) y el vidrio (Figura 7c), debido a la fuerte interferencia
fluorescente de fondo del papel y la débil fluorescencia de cuero, respectivamente.
Figura 7: Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de CdTe/MMT NC bajo la excitación UV de 365 nm
en una variedad de sustratos: a) polímero, b) madera pintada, c) vidrio y (d) cuero.

En 2012, Gao et al. utilizó además NM de CdTe@SiO2 (QD de CdTe recubiertos con una capa de
dióxido de silicio), para desarrollar las huellas dactilares latentes depositadas en diferentes
sustratos. En la síntesis, los QD de CdTe se modificaron con revestimiento de SiO2 para formar NM
de CdTe@SiO2 a través de un método típico basado en Stober. En comparación con los QD de
CdTe, los NM resultantes con una estructura de núcleo-carcasa podrían poseer una mejor
capacidad adhesiva, mayor estabilidad química, mayor intensidad fluorescente y menor toxicidad,
debido a la carcasa de SiO2 estable, transparente y no tóxica. Posteriormente, los NM de
CdTe@SiO2 preparados se aplicaron directamente para revelar las huellas dactilares latentes en
vidrio, polímero, plástico, caucho, mármol, aluminio y papel. La Figura 8, muestra que las huellas
dactilares latentes desarrolladas por CdTe@SiO2 NM exhibieron una alta sensibilidad y
selectividad. Sin embargo, el contraste de desarrollo para el caucho negro (Figura 8e) y el papel
(Figura 8f), fue ligeramente inferior al de los demás, debido a la inevitable interferencia fluorescente
de fondo de los sustratos bajo la excitación de la luz UV de 365 nm.
 Figura 8: Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de CdTe@SiO2 NM bajo la
excitación UV de 365 nm en una variedad de sustratos: a) vidrio, b) materiales poliméricos, c) papel
de aluminio, d) cerámica negra, e) caucho negro y f) papel.

5.2. Puntos cuánticos utilizados en el método líquido.

El uso de QD en el método líquido para el desarrollo de huellas dactilares latentes es posible al

permitir que los QD se adhieran selectivamente a ciertos componentes en los residuos de huellas
dactilares, lo que ocurre en un entorno líquido. La interacción de absorción selectiva entre QD y
residuos de huellas dactilares latentes está determinada por reacciones químicas. Sin embargo,
algunos procesos físicos como la adsorción física y la atracción electrostática pueden ocurrir al
mismo tiempo. Para lograr la interacción de absorción, los QD a menudo se modificaban con varios
ligandos específicos con grupos funcionales.

En 2000, Menzel et al. informó por primera vez el uso de CdS/DSS NC (CdS QD modificado con
moléculas de dos ramificaciones llamadas dioctilo sulfosuccinato de sodio (DSS), disueltas en
heptano o hexano para desarrollar las huellas dactilares latentes en sustratos metálicos y
pegajosos. Antes del tratamiento con la solución de NC de CdS/DSS, las huellas dactilares latentes
se prefumaron con éster de cianoacrilato. A continuación, las huellas dactilares ahumadas se
sumergieron en la solución orgánica (heptano o hexano) de CdS/DSS NC durante tiempos que
oscilaban entre unos pocos segundos y unos pocos minutos. Las muestras resultantes tuvieron que
enjuagarse suavemente con hexano para eliminar el exceso de NC de CdS/DSS y, por lo tanto, se
hicieron visibles los detalles muy cubiertos de las huellas dactilares. Las muestras se dejaron secar
y luego se observaron bajo luz ultravioleta. Como se muestra en la Figura 9, las huellas dactilares
latentes depositadas en papel de aluminio (Figura 9a) y lata de refresco (Figura 9b) podrían
revelarse con un alto contraste y de forma selectiva, utilizando la técnica de tinción con éster de
cianoacrilato seguida de tinción con CdS/DSS NC. Desafortunadamente, los intentos de desarrollar
las huellas dactilares desnudas sin humo depositadas sobre metal, vidrio y plásticos utilizando
dicho procedimiento resultaron infructuosos porque los residuos aceitosos de las huellas dactilares
podrían ser borrados por los disolventes orgánicos no polares. Sin embargo, las huellas dactilares
desnudas se depositaron en el lado adhesivo de la cinta aislante negra y luego se pudieron revelar
mediante un procedimiento similar, en el que las huellas dactilares se tiñeron con una solución
CdS/DSS NC sin prefumar.
 Figura 9: Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de CdS/DSS NC bajo excitación UV en diferentes
sustratos: a) papel de aluminio yb) lata de refresco.

En 2008, Jin et al. informó del uso de CdS/PAMAM NC (CdS QD modificado con dendrímeros de
poliamidoamina (PAMAM), para revelar huellas dactilares latentes depositadas en papel de
aluminio. Antes del tratamiento con solución de CdS/PAMAM, las huellas dactilares latentes se
prefumaron con éster de cianoacrilato; Luego, las huellas dactilares ahumadas se sumergieron en
la solución de CdS/PAMAM durante la noche a temperatura ambiente. Como se muestra en la
Figura 10, las huellas dactilares latentes depositadas en papel de aluminio podrían ser reveladas
por CdS/PAMAM NC disueltas tanto en metanol (Figura 10a), como en mezclas de metanol y agua
(Figura 10b), con un alto contraste de revelado, sensibilidad y selectividad. principalmente debido a
la fuerte fluorescencia emitida por las NC de CdS/PAMAM y la unión selectiva entre las NC y las
huellas dactilares ahumada.

Figura 10: Desarrollo de huellas dactilares latentes en las láminas de aluminio mediante el uso de CdS/PAMAM NC
disueltas en a) metanol y b) soluciones de agua y metanol 1:9, bajo la excitación de luz UV de 365 nm con la ayuda de
un filtro de luz amarilla y un filtro de luz azul, respectivamente.

En 2009, Wang et al. informó el uso de CdSe y CdSe@CdS QDs NP modificados con ácido
tioglicólico (TGA) disueltos en una solución acuosa para desarrollar huellas dactilares latentes. El
procedimiento de desarrollo fue simple, eficiente y efectivo. Involucró la inmersión directa de las
huellas dactilares sin fumar en una solución acuosa de CdSe QDs durante aproximadamente 15
min. Las huellas dactilares resultantes se dejaron secar y luego se observaron bajo luz UV de 380
nm. Se encontró que el valor de pH de esta solución de QD de CdSe exhibió un impacto obvio en el
resultado del desarrollo de huellas dactilares. El desarrollo de huellas dactilares realizado en
condiciones básicas débiles (p. ej., pH 8) podría obtener más detalles de las crestas. Como se
muestra en la Figura 11, encontraron que las huellas dactilares latentes desarrolladas por la
solución acuosa de CdSe@CdS QDs (Figura 11b) mostraron un mejor resultado que el uso de
CdSe QD desnudo (Figura 11a). También descubrieron que se puede capturar una imagen de
huella dactilar mejorada bajo luz ultravioleta de 380 nm (Figura 11b), exhibiendo alto contraste,
sensibilidad y selectividad.

Figura 11: Desarrollo de huellas dactilares latentes en el lado adhesivo de las cintas usando a) CdSe yb) CdSe@CdS
QD bajo excitación UV de 380 nm.

En 2010, Liu et al. empleó CdTe QDs NP, para desarrollar las huellas dactilares latentes. Los QD de
CdTe podrían ser adsorbidos selectivamente por las crestas de la huella dactilar. Luego, las huellas
dactilares latentes se revelaron cuando se excitaron los QD de CdTe (Figura 12), con suficiente
contraste, sensibilidad y selectividad. Sin embargo, algunos detalles de la cresta todavía estaban
cubiertos por CdTe QD, probablemente porque el exceso de CdTe QD no se enjuagó a fondo.

Figura 12. Desarrollo de huellas dactilares latentes en el lado adhesivo de los adhesivos mediante el uso de QD de
CdTe con varios colores bajo la excitación UV de 365 nm: a) QD de CdTe con fluorescencia verde, sintetizados sin
reflujo, b) QD de CdTe con fluorescencia amarilla, sometidos a reflujo durante 2 h.

En 2011, Gao et al. informó el uso de QD de CdTe con carga negativa y positiva disueltos en una
solución acuosa para revelar las huellas dactilares latentes depositadas en varios sustratos lisos.
[36] Durante la síntesis, los QD de CdTe cargados negativamente se prepararon mediante
modificación superficial con TGA en una solución acuosa a temperatura ambiente, mientras que los
QD de CdTe cargados positivamente se prepararon mediante modificación superficial con hidrato
de hidrazina, basados en los QD de CdTe modificados con TGA. El procedimiento de desarrollo fue
relativamente simple e incluyó los siguientes pasos consecutivos: (1) aplicar pequeñas alícuotas (1
ml) de solución acuosa de CdTe QDs (pH 7–11) en las huellas dactilares latentes durante 30 min a
1 h; (2) eliminar el exceso de QD de CdTe enjuagando con agua destilada; y (3) observar las
huellas dactilares bajo luz UV de 365 nm. Se encontró que el uso de QD de CdTe con carga
positiva para el desarrollo de huellas dactilares latentes poseía una afinidad y efectividad
mejoradas, en comparación con el uso de QD de CdTe con carga negativa. Utilizaron los QD de
CdTe cargados positivamente para desarrollar las huellas dactilares latentes depositadas en una
variedad de sustratos. Como se muestra en la Figura 13, las huellas dactilares latentes
desarrolladas por una solución acuosa de QD de CdTe cargada positivamente y luego excitadas
bajo luz UV de 365 nm podrían exhibir un contraste, sensibilidad y selectividad suficientes, excepto
para las aplicaciones en láminas de plástico rugosas (Figura 13e), debido a las superficies rugosas.
Además, algunos detalles de la cresta todavía estaban cubiertos por QD de CdTe, probablemente
porque el exceso de QD de CdTe no se enjuagó a fondo.

Figura 13. Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de QD de CdTe cargados
positivamente bajo la excitación UV de 365 nm en una variedad de sustratos: a) vidrio, b) cerámica
negra, c) material de polímero pintado, d) lámina de plástico transparente, e) lámina de plástico
rugosa y f ) caucho negro.

En 2014, Wang et al. empleó CdSe QDs NP disueltos en solución acuosa para desarrollar huellas
dactilares latentes. El procedimiento de revelado incluyó la inmersión directa de las huellas
dactilares en una solución acuosa de QD de CdTe, seguida de un enjuague del exceso de QD de
CdSe con agua pura y observación bajo luz ultravioleta de 365 nm. También se estudió en detalle la
optimización de los parámetros de revelado, incluido el tiempo de revelado, el pH de la solución
acuosa y la fuente de luz de excitación. Para obtener un buen desarrollo uniforme, las muestras
deben sumergirse en la solución acuosa de CdTe QDs durante más de 15 min, y en el caso de las
huellas dactilares de un día, el tiempo de inmersión debe prolongarse a más de 30 min. Wang et al.
también encontró que el valor de pH optimizado para el desarrollo de huellas dactilares latentes era
8, una condición débilmente básica. Como se muestra en la Figura 14, las huellas dactilares
latentes desarrolladas por la solución acuosa de CdSe QDs y luego excitadas bajo luz UV de 365
nm (Figura 14b) o luz azul de 440 nm (Figura 14c) podrían exhibir suficiente desarrollo de
contraste, sensibilidad y selectividad. Sin embargo, todas las huellas dactilares aún no se
desarrollaron de manera uniforme y algunas regiones exhibieron una fluorescencia demasiado
brillante o demasiado oscura (Figura 14d). Además, se encontraron algunos obitos filiformes
diminutos en algunos detalles de la cresta, que podían emitir una fluorescencia de fondo azul bajo
la luz ultravioleta y, por lo tanto, causaban una interferencia de fondo obvia (Figura 14d).

Figura 14. Desarrollo de huellas dactilares latentes en el lado adhesivo de la cinta aislante negra mediante el uso de
QD de CdSe: a) en el campo claro, b, d) en el campo oscuro con excitación UV de 365 nm, y c) en el campo oscuro con
excitación de luz azul de 440 nm.

5.3. Puntos cuánticos utilizados para desarrollar huellas dactilares contaminadas con sangre

En general, el uso de QD para el desarrollo de huellas dactilares de sangre, implica la adherencia

de QD a ciertos componentes en los residuos de huellas dactilares contaminadas con sangre, como
la hemoglobina. Para aumentar la interacción entre los QD y la hemoglobina en los residuos de
huellas dactilares con sangre, los QD a menudo se modificaban con varios ligandos específicos con
grupos funcionales.

En 2009, Becue et al. utilizó CdTe QDs NP modificados con TGA para desarrollar las huellas
dactilares con sangre depositadas en varios sustratos no porosos, incluidos polipropileno
transparente, polipropileno negro, vidrio y papel de aluminio. El método involucró primero la
inmersión de las huellas dactilares con sangre en una solución acuosa de ácido 5-sulfosalicílico
durante 10 minutos, luego enjuagaron brevemente las huellas dactilares con agua. Finalmente, las
huellas dactilares se sumergieron en la solución acuosa de CdTe QDs (pH 3,5) durante 20 min y el
exceso de CdTe QDs se eliminó enjuagando con agua destilada durante 2-3 min. Como se muestra
en la Figura 15, las huellas dactilares de sangre desarrolladas por la solución acuosa de CdTe QD y
luego excitadas bajo luz ultravioleta de 300 a 400 nm podrían exhibir suficiente contraste y
selectividad en desarrollo. Las crestas estaban claramente definidas, presentando una alta
sensibilidad de desarrollo. Además, las huellas dactilares de sangre desarrolladas por los QD de
CdTe fueron igualmente reconocibles en presencia de amarillo ácido 7 (AY7) en vidrio (Figura 15a,
a′) y materiales de polietileno (Figura 15b, b′, c, c′), donde un Se reveló una imagen inferior bajo
AY7 sobre aluminio (Figura 15d, d′). Sin embargo, es evidente que en algunas regiones la
fluorescencia era demasiado brillante o demasiado oscura.
 Figura 15. Desarrollo de huellas dactilares de sangre mediante el uso de CdTe QD (mitades izquierdas, a–d) y AY7
(mitades derechas, a′–d′) bajo excitación UV de 300–400 nm en una variedad de sustratos: (a, a′) vidrio, ( b, b′)
polipropileno transparente, (c, c′) polietileno negro y (d, d′) aluminio.

En 2013, Moret et al. informó de manera similar el uso de ZnS:Cu (sulfuro de zinc dopado con
cobre), modificado con ácido 3-mercaptopropiónico (MPA) QDs NP disueltos en solución acuosa
para desarrollar las huellas dactilares de sangre depositadas en varios sustratos no porosos, que
incluyen polipropileno transparente, polipropileno negro, vidrio y papel de aluminio. Los
mecanismos y procedimientos de desarrollo fueron bastante similares a los informados por Becue
et al. En 2009. Además, se usaron QD de CdTe modificados con AY 7 y TGA (según lo informado
por Becue et al. en 2009) para desarrollar las huellas dactilares de sangre para comparar. Como se
muestra en la Figura 16, las huellas dactilares de sangre, que fueron desarrolladas por ZnS:Cu QD
(Figura 16a–h), AY 7 (Figura 16a′–d′) y CdTe QD (Figura 16e′–h′), respectivamente, y luego
excitado bajo luz ultravioleta de 300-400 nm, presentó un contraste, sensibilidad y selectividad
suficientemente altos. Se podría concluir que el desarrollo de huellas dactilares de sangre utilizando
QD de ZnS:Cu fue comparable con el uso de QD de AY 7 y CdTe. Sin embargo, las huellas
dactilares desarrolladas por ZnS:Cu QD en los materiales de polipropileno transparente parecían
menos visibles debido a la interferencia fluorescente de fondo (Figura 16b, f ').

Figura 16. Desarrollo de huellas dactilares de sangre mediante el uso de QD de ZnS:Cu (mitades izquierdas, a–d;
mitades derechas, e′–h′), AY7 (mitades derechas, a′–d′) y QDs de CdTe (mitades izquierdas, e–h) , bajo la excitación
UV de 300–400 nm en una variedad de sustratos: (a, a′, e, e′) vidrio, (b, b′, f, f′) polipropileno transparente, (c, c′, g, g′)
carecen de polietileno, y (d, d′, h, h′) de aluminio.
6. Desarrollo de huellas dactilares latentes utilizando nanomateriales
fluorescentes de conversión ascendente de tierras raras

Los nanomateriales fluorescentes de conversión ascendente de tierras raras (UCNM), son

materiales dopados con tierras raras. Cuando se excitan con una luz de longitud de onda más
larga, emiten una luz de longitud de onda más corta. Por ejemplo, emiten luz visible cuando se
excitan con luz NIR (Figura 17). Los UCNM tienen muchas ventajas características, como espectros
de emisión estrechos, baja toxicidad y gran intensidad. Además, pueden funcionalizarse
químicamente. Debido a que se pueden excitar mediante el uso de luz NIR (p. ej., 980 nm), se
evitan las interferencias fluorescentes de fondo, lo que conduce a un mayor contraste de revelado.
Por lo tanto, los UCNM son prometedores para el desarrollo de huellas dactilares latentes con muy
alto contraste, sensibilidad y selectividad. Actualmente, el NaYF4 co-dopado con iones Yb3+−Er3+
(NaYF4:Yb,Er) es el material UC más utilizado, que puede emitir la fluorescencia UC más brillante.

Figura 17. Suspensiones acuosas de UCNM de NaYbF4 dopado con iones RE3+ con seis colores de emisión
fluorescente distinguibles excitados con una radiación NIR de 980 nm. De izquierda a derecha, los UCNM son
NaYbF4:Er, NaYbF4:Er,Ho, NaYbF4:Ho, NaYbF4:Tm,Ho, NaYbF4:Tm y NaYbF4:Er,Tm.

6.1. Nanomateriales fluorescentes de conversión ascendente de tierras raras utilizados en el

método de polvo.

Cuando se utilizan UCNM en el método de espolvoreado, se adhieren a los residuos de huellas

dactilares latentes para permitir el desarrollo. En este sentido, el funcionamiento es bastante similar
al método tradicional de espolvoreado.

En 2011, Ma et al. informó por primera vez sobre el uso de micropartículas NaYF4:Yb,Er UC
comercialmente disponibles para desarrollar las huellas dactilares latentes en diversos sustratos no
porosos y semiporosos. El proceso de revelado solo involucró la aplicación de polvos de
NaYF4:Yb,Er a las huellas dactilares latentes usando un cepillo de ardilla. En su trabajo, los
intentos de desarrollar las huellas dactilares latentes en varios sustratos comunes, incluidos
papeles de revistas brillantes, latas de cerveza y etiquetas de plástico, demostraron ser exitosos.
Además, se obtuvieron buenos resultados en algunos sustratos especiales, como el billete de
polímero de cinco dólares australiano, que podía emitir una fuerte fluorescencia bajo la radiación
ultravioleta para causar una interferencia fluorescente de fondo grave (Figura 18a). En 2012, Ma et
al. informó de manera similar el uso de partículas YVO4:Yb,Er UC para desarrollar huellas
dactilares latentes en varios sustratos no porosos y semiporosos. El procedimiento de desarrollo
fue bastante similar a sus métodos previamente informados. Además, se obtuvieron resultados
similares al revelar las huellas dactilares latentes en varios sustratos (Figura 18b). Mediante la
excitación de luz NIR de 980 nm, el polvo de UC NaYF4:Yb,Er (Figura 18a) y YVO4:Yb,Er (Figura
18b) utilizado para desarrollar huellas dactilares latentes en billetes de polímero de cinco dólares
australianos emitió una fuerte fluorescencia visible, y el los detalles de las crestas eran
notablemente claros, casi sin interferencias fluorescentes de fondo. Aunque las partículas
NaYF4:Yb,Er y YVO4:Yb,Er aplicadas en los dos estudios anteriores tenían un tamaño de
micrómetros en lugar de nanómetros, abrió una nueva dirección en el uso de partículas UC de
tamaño nanométrico para el desarrollo de huellas dactilares latentes.

Figura 18. Desarrollo de huellas dactilares latentes en billetes de polímero de cinco dólares australianos usando a)
polvos NaYF4:Yb,Er UC yb) polvos YVO4:Yb,Er UC bajo excitación NIR de 980 nm. (un)

En 2015, Wang et al. empleó partículas de NaYF4:Yb,Er de tamaño nanométrico para desarrollar
huellas dactilares latentes en una variedad de sustratos. En la síntesis, se prepararon UCNM de
NaYF4:Yb,Er modificados con ácido oleico mediante un enfoque solvotérmico. Posteriormente, los
polvos secos NaYF4:Yb,Er UCNM tal como se prepararon se aplicaron cuidadosamente a las
huellas dactilares latentes con una ligera acción de cepillado, y las huellas dactilares desarrolladas
se observaron bajo una radiación de luz NIR de 980 nm. La huella dactilar sobre vidrio desarrollada
por NaYF4:Yb,Er UCNM (Figura 19a) presentó incluso las características detalladas, como los
poros de sudor. Es imposible lograr una sensibilidad de revelado tan alta usando los polvos
tradicionales, incluso los polvos fluorescentes. Además, la fluorescencia verde se pudo observar
solo en las crestas papilares en lugar de los surcos o el fondo (Figura 19a), lo que resultó en una
alta selectividad de desarrollo. Se puede ver en la Figura 19b–i que también se obtuvieron buenos
resultados en varios sustratos, y las crestas papilares bien definidas se pudieron definir claramente
sin interferencia de fondo, exhibiendo un alto contraste revelado. Se puede concluir que los UCNM
de NaYF4:Yb,Er son una etiqueta fluorescente versátil para el fácil desarrollo de huellas dactilares
en prácticamente cualquier sustrato no infiltrante con muy alto contraste, sensibilidad y selectividad.
 Figura 19. Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de NaYF4:Yb,Er UCNM bajo la excitación NIR de
980 nm en una variedad de sustratos: a) láminas de aleaciones de aluminio, b) láminas de acero inoxidable, c) láminas
de aluminio, d–e) tarjetas de plástico, f) suelo cueros, g) baldosas de cerámica, h) piso de madera, e i) madera pintada.

En 2015, Wang et al. también usó NaYF4:Yb,Er UCNM, para desarrollar las huellas dactilares
latentes en tres tipos de sustratos, incluidos sustratos con un solo color de fondo (vidrio
transparente, baldosas de cerámica blanca y canicas negras), sustratos con múltiples colores de
fondo (canicas con diferentes patrones complejos) y sustratos con fuerte autofluorescencia de
fondo (papel moneda, papel moneda chino y placas de plástico). Como se muestra en la Figura 20,
el procedimiento de revelado de huellas dactilares latentes que usa NaYF4:Yb,Er UCNM, en varios
sustratos exhibió contraste, sensibilidad y selectividad de revelado muy altos. Cabe señalar aquí
que el desarrollo de huellas dactilares en papel moneda chino, papeles para billetes y placas de
plástico que podrían emitir una fuerte autofluorescencia bajo luces ultravioleta mostró un contraste
de desarrollo muy alto sin interferencia de fondo.
Figura 20: Desarrollo de huellas dactilares latentes mediante el uso de NaYF4:Yb,Er UCNM bajo la excitación NIR de
980 nm. a–c) Sobre los soportes con un solo color de fondo: (a) vidrio, (b) baldosas cerámicas blancas y (c) mármoles
negros. d–f) Sobre los soportes con distracción de color de fondo: varios mármoles con diferentes texturas
superficiales. g-i) Sobre los sustratos con interferencia de fluorescencia de fondo: (g) papeles de notas, (h) papel
moneda chino y (i) placas de plástico fluorescente.

6.2. Nanomateriales fluorescentes de conversión ascendente de tierras raras utilizados en el

método líquido

Las suspensiones de UCNM, se utilizan para el desarrollo de huellas dactilares latentes a través de
su adherencia selectiva a algunos componentes determinados en residuos de huellas dactilares
latentes en un entorno líquido.

En 2014, Wang et al. empleó por primera vez NaYF4:Yb,Er UCNM, modificado con aptámero de
unión a lisozima (LBA) (NaYF4:Yb,Er/LBA), para desarrollar huellas dactilares latentes basadas en
la técnica de reconocimiento molecular. Una lisozima, uno de los polipéptidos que se encuentran en
el sudor humano, podría servir como objetivo universal en los residuos de huellas dactilares; LBA,
una lisozima dirigida a aptámeros de ADN, podría reconocer específicamente la lisozima. En el
procedimiento de desarrollo, primero se aplicó una suspensión de NaYF4:Yb,Er/LBA UCNM a las
huellas dactilares latentes y luego las muestras se incubaron durante 30 min. Durante la
incubación, las moléculas de LBA en la superficie de los UCNM se conjugaron selectivamente con
las moléculas de lisozima en los residuos de huellas dactilares, lo que provocó el reconocimiento
selectivo y la adsorción entre NaYF4:Yb,Er UCNM y las huellas dactilares latentes. A modo de
comparación, se usaron amidita de fluoresceína modificada con LBA (FAM/LBA) y QD de CdTe
modificada con LBA (CdTe/LBA) de manera similar y los resultados correspondientes se presentan
en la Figura 21. Los mármoles tratados con FAM (Figura 21b1) o Los QD de CdTe (Figura 21c1) no
mostraron huellas dactilares, sino solo una fuerte fluorescencia de fondo púrpura bajo excitación
con luz UV de 365 nm. Un fenómeno similar se obtuvo al utilizar la suspensión de NaYF4:Yb,Er
UCNMs; sin embargo, no hubo fluorescencia de fondo bajo excitación con luces NIR de 980 nm
(Figura 21d1). Cuando se utilizó FAM/LBA (Figura 21b2) o CdTe/LBA (Figura 21c2) para la
incubación, las huellas dactilares se revelaron con un bajo contraste de revelado, debido a las
fuertes interferencias fluorescentes de fondo. Cuando se usaron NaYF4:Yb,Er/LBA UCNM para la
incubación, se obtuvo una imagen fluorescente clara sin ninguna interferencia fluorescente de
fondo (Figura 21d2); exhibió una alta selectividad de revelado y contraste. Además, los arcos y los
puntos de terminación de las huellas dactilares tenían detalles fácilmente discernibles cuando se
observaban en la imagen ampliada (Figura 21d3), mostrando una alta sensibilidad de revelado.
Esta estrategia podría servir además como un enfoque sólido para el desarrollo de huellas
dactilares latentes; sin embargo, se requirió un tiempo relativamente largo de 30 min para la
incubación.

Figura 21: a) Imagen de la canica con tres huellas dactilares latentes en los círculos negros, y los reveladores de arriba
a abajo son FAM/LBA, CdTe/LBA y NaYF4:Yb,Er/LBA, respectivamente. b–d) Imágenes de huellas dactilares tratadas
por (b) FAM, (c) CdTe QD y (d) reveladores basados en NaYF4:Yb,Er UCNM: de arriba a abajo, las imágenes de la fila
1 son huellas dactilares tratadas por FAM, CdTe QD y NaYF4:Yb,Er UCNM, respectivamente; las imágenes de la fila 2
son huellas dactilares tratadas por FAM/LBA, CdTe/LBA y NaYF4:Yb,Er/LBA, respectivamente; las imágenes de la fila 3
son las correspondientes imágenes ampliadas de la fila 2.
En 2016, Wang et al. utilizó además suspensión basada en UCNM de NaYF4:Yb,Er, para
desarrollar huellas dactilares latentes en muchos sustratos. En la suspensión, se mezclaron
NaYF4:Yb,Er UCNM y un tensioactivo de dodecilsulfonato de sodio (SDS) y se dispersaron con
agua. Todo el proceso de desarrollo fue relativamente simple; primero se sumergió la huella dactilar
en la suspensión durante varios minutos y luego se enjuagó suavemente con agua. La cadena
hidrofóbica del SDS en los UCNM les permitió adherirse a la grasa en los residuos de huellas
dactilares. Las interacciones hidrofóbicas entre las cadenas de alquilo permiten la absorción,
tiñendo así las huellas dactilares con una alta selectividad de revelado. Luego, una excitación de
los UCNM con luz NIR de 980 nm permitió la detección de las huellas dactilares (Figura 22). En
particular, las huellas dactilares antiguas (Figura 22i), las huellas dactilares húmedas y las huellas
dactilares sobre un fondo multicolor y autofluorescente (Figura 22h) también se pudieron observar
claramente a través de este método.

Figura 22: Desarrollo de huellas dactilares frescas latentes (2 h de antigüedad) mediante el uso de una suspensión
basada en NaYF4:Yb,Er UCNM en una variedad de sustratos: a) láminas de acero inoxidable, b) láminas de aleaciones
de aluminio, c) láminas de aluminio, d) mármoles, e ) baldosas de cerámica, f) tarjetas de plástico, g) madera pintada, y
h) papel moneda chino. En i). Los paneles de la izquierda (excepto en (h)) son imágenes en un campo brillante sin
irradiación de 980 nm; el panel izquierdo de (h) es la imagen bajo excitación UV de 254 nm. Los paneles de la derecha
muestran imágenes fluorescentes formadas bajo excitación NIR de 980 nm.
7. Conclusión y perspectiva

Esta revisión se centra especialmente en la aplicación y el rendimiento de los NM fluorescentes,

incluidos los QD y los UCNM en el desarrollo de huellas dactilares latentes. Incluimos una breve
descripción general de los métodos de revelado tradicionales más utilizados, que incluyen polvo,
humo de cianoacrilato, método de nitrato de plata, método de ninhidrina, método DFO y método de
reactivo de partículas pequeñas. Luego, se presenta un resumen de los inconvenientes de estos
métodos utilizados tradicionalmente, tales como bajo contraste de revelado, baja sensibilidad de
revelado, baja selectividad de revelado y alta toxicidad. Para superar estos problemas, los NM
fluorescentes, especialmente los QD y los UCNM, que poseen excelentes propiedades ópticas, han
surgido como una nueva clase de sondas fluorescentes para el desarrollo de huellas dactilares
latentes. Luego se presentó una discusión sobre las ventajas de los NM fluorescentes para el
desarrollo de huellas dactilares latentes. Finalmente, resumimos en detalle los avances recientes
del desarrollo de huellas dactilares latentes utilizando QD y UCNM.

Como se discutió anteriormente, los usos de NM fluorescentes que incluyen QD y UCNM para el
desarrollo de huellas dactilares latentes exhibieron cuatro ventajas principales: (i) alto contraste de
desarrollo debido a una señal de desarrollo mejorada y un ruido de fondo reducido; (ii) alta
sensibilidad de desarrollo debido al tamaño pequeño, la forma adecuada y la adhesividad ajustable;
(iii) alta selectividad de revelado debido a diversas modificaciones superficiales de NM
fluorescentes; y (iv) baja toxicidad para el operador y el ADN en residuos de huellas dactilares,
particularmente debido al uso de luz NIR en el caso de UCNM. Por lo tanto, los NM fluorescentes,
especialmente los QD y los UCNM, podrían servir como sondas eficientes para el desarrollo de
huellas dactilares latentes, lo que ha demostrado ser un complemento competitivo para las técnicas
de desarrollo tradicionales.

Sin embargo, todavía hay algunos requisitos más altos de NM fluorescentes, incluidos QD y UCNM
en el desarrollo de huellas dactilares latentes. Primero, los trabajos informados aún se están
desarrollando y aún no han hecho la transición a aplicaciones del mundo real, lo que significa que
la posibilidad de un alto contraste, sensibilidad, selectividad y baja toxicidad en desarrollo aún no se
ha transformado en una práctica simplificada y eficiente. En segundo lugar, la mayoría de los
trabajos informados solo se ocupan del desarrollo de huellas dactilares normales, como las huellas
dactilares de sudor y las huellas dactilares de sebo, pero apenas tocan las huellas dactilares
especiales, como las huellas dactilares de sangre y las huellas dactilares envejecidas. En tercer
lugar, la mayoría de los estudios actuales solo se centran en el desarrollo de huellas dactilares
latentes en sustratos normales, como superficies lisas, no porosas y no fluorescentes, mientras que
las superficies especiales, como superficies porosas, húmedas y fluorescentes, apenas se tocan.
En cuarto lugar, es necesario desarrollar técnicas para identificar de forma selectiva las huellas
dactilares y detectar simultáneamente residuos de huellas dactilares mediante el uso de métodos
inmunogénicos. Finalmente, existe la necesidad de un mayor desarrollo de la extracción de ADN
después del desarrollo de huellas latentes para que la investigación avance hacia las pruebas de
campo.

Hoy en día, la nanotecnología se está convirtiendo gradualmente en una herramienta poderosa y,

aplicada en las ciencias forenses, tiene un gran potencial para expandir y cambiar el concepto de
examen de rastros. La mayor parte de la investigación y el desarrollo de la nanotecnología en las
ciencias forenses se ha centrado en el desarrollo de huellas dactilares latentes basado en
nanomateriales fluorescentes. Dado que se sabe poco sobre el uso de la nanotecnología en otros
tipos de pruebas de seguimiento, al final de esta revisión, presentamos algunos desafíos en las
aplicaciones forenses de la nanotecnología: (i) análisis de residuos de explosivos, (ii) análisis de
residuos de disparos, ( iii) análisis de drogas y venenos, (iv) análisis de evidencias de materiales
traza, (v) extracción y análisis de ADN, y (vi) análisis de secreciones humanas. Creemos
firmemente que la nanotecnología cambiará el concepto tradicional de examen de rastros y abrirá
un nuevo campo en las ciencias forenses.

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