UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
Principios de Fisicoquímica (CQ 271)
2023-1
Laboratorio 6: Sistema binario
1. OBJETIVOS
• Determinar la temperatura crítica de disolución del sistema binario agua-fenol de
manera aproximada con ayuda del diagrama fásico de disolución parcial de los 2
componentes.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Al mezclarse 2 líquidos A y B que se diferencian en polaridad, la atracción de las
moléculas de A por las de B es normalmente inferior que las de A por las de A y las de B
por las de B. Las moléculas del sistema binario se pueden separar con mayor facilidad
en comparación con lo que ocurre en los líquidos puros, la presión de vapor del sistema
es mayor respecto a la idealidad y se produce una desviación positiva. Si esta desviación
es drástica, es decir las atracciones entre las moléculas de un componente son mucho
mayores que las ejercidas en el sistema mixto, la fase líquida se decanta en 2 fases o
capas: soluciones saturadas de A en B y de B en A respectivamente. Estas capas
representan fases líquidas diferenciadas y visualmente distinguibles.
Según la ecuación de Clapeyron- Clausisus la presión de vapor en un sistema líquido-
vapor está en función de la temperatura mediante la siguiente expresión:
dlnP/d(1/T) = (-Hvap/R)
siendo ∆Hvap el calor molar de vaporización y R es la constante universal de los gases.
La presión de vapor está en función de la temperatura por lo que el ámbito de
miscibilidad parcial depende de esta última variable. El sistema agua-fenol forma un
sistema análogo al de la Figura 1, observándose una zona de miscibilidad parcial ubicada
dentro de la curva binodal.
T C
R
TP P P’
A B
Figura 1. Sistema agua (A) – fenol (B)
De acuerdo con la Regla de Fases de Gibbs aplicada a sistemas bicomponentes:
F=C-P+1
Donde: F: número de grados de libertad, C: número de componentes y P: número de
fases y la cifra 1 corresponde a la constancia de la presión.
Para P = 2 y C = 2, se obtiene F = 1. Esto indica que para conservar 2 fases en equilibrio
de un sistema bicomponente a presión atmosférica se puede modificar solo 1 variable
(temperatura o composición) pues la otra está en dependencia de acuerdo con los
puntos especificados en la curva binodal. La zona que está fuera de la curva constituye
la zona de miscibilidad total, el sistema es monofásico y el grado de libertad es igual a
2.
Si se realiza un experimento a la temperatura Tp (Figura 1), puede obtenerse 2 fases
líquidas denominadas disoluciones conjugadas: una de B en A (composición P) y la otra
de A en B (composición P’); la primera rica en componente A y la segunda en
componente B. Si se repite el experimento a otras temperaturas se obtiene la curva de
solubilidad de B en A, así como la de A en B. Cuando estas curvas se unen se puede
obtener finalmente el punto C, denominado temperatura crítica de disolución del
sistema A-B. El punto C representa un punto invariante, es decir un punto con presión,
temperatura y composición fijas (grado de libertad igual a cero). Cualquier punto
situado en el exterior de la curva presenta una fase líquida sencilla o miscibilidad
completa y en el interior se obtienen 2 capas líquidas. Se puede observar los cambios
de solubilidad del sistema A-B aumentando la temperatura de un sistema binario de
composición inicial R (Figura 1). Al incrementar la temperatura, las solubilidades de los
sistemas conjugados aumentan hasta producirse la máxima solubilidad determinada
por el punto C. Es importante mencionar, que el punto C es la superposición de 2
puntos que son los extremos de las curvas de solubilidad, por lo que representa 2 fases
de la misma composición. Ejemplos de estos sistemas fuera del agua-fenol se pueden
citar: agua-butanol, anilina-hexano, sulfuro de carbono-metanol, bismuto-zinc, etc.
Las cantidades másicas de los componentes en equilibrio bifásico se pueden
determinar por la Regla de la Palanca. Considerando por ejemplo de la Figura 1, mP,
mP’ como las masas de las fases de composición P y P’, respectivamente; se pueden
plantear las siguientes ecuaciones:
mP+mP’ = mtot
[Link]+mP’[Link]’=[Link]
Donde mtot es la masa total, xP, xP’ y xR son las composiciones del sistema binario en los
puntos P, P’ y R.
Resolviendo el sistema de ecuaciones, se obtiene finalmente la expresión:
mP/mP’ = P’R/PR
Con ayuda de esta última expresión se puede calcular las cantidades relativas de ambas
fases midiendo las longitudes de los segmentos P’R y PR expresado en unidades de
composición.
Regresando al sistema inicial agua-fenol, para localizar la temperatura a la que una
mezcla de una composición concreta se separa en fases se puede indicar que mientras
una mezcla miscible es homogénea y transparente para el ojo humano, una mezcla
separada en fases es heterogénea y se presenta opaca o turbia mientras está siendo
agitada. Al cesar la agitación, la mezcla miscible mantiene la misma apariencia mientras
que la inmiscible tiende a depositar dos fases bien diferenciadas en virtud de la
diferente densidad que tienen dichas fases. La turbidez aparece como consecuencia de
que, al agitar una disolución separada en fases, se tiene una dispersión de pequeñas
gotas de una y otra fase, cada una con índice refracción diferente. Ese índice de
refracción que cambia de una fase a otra es el responsable de la turbidez detectada
por el ojo humano.
3. PARTE EXPERIMENTAL
a. Pesar las masas del fenol (bajo campana) que se indican en la Tabla 1 y agregar
dichas cantidades a cada uno de los tubos de ensayo.
Tabla 1. Cantidades de fenol y agua en los tubos de prueba
Tubo Nº gramos Fenol mL de agua
1 2,5 1
2 2,5 2
3 2,5 3
4 2,5 4
5 2,5 5
6 2,5 6
7 2,5 7
8 2,5 8
b. Empleando una bureta añadir al primer tubo, el volumen de agua destilada que se
indica en la tabla 1. Agitar la mezcla y anotar sus observaciones.
c. Si la mezcla de fenol y agua no es totalmente homogénea, el tubo se coloca en un
baño de agua caliente provisto de un termómetro. Continuar agitando el tubo y
anotar la temperatura en la que desaparece la turbidez.
d. Retirar el tubo del baño de agua caliente y dejar que se enfrié lentamente y anotar
la temperatura a la cual retorna la turbidez.
e. Si las dos temperaturas son cercanas tomar el promedio como temperatura de
equilibrio.
f. Las mezclas que forman una solución homogénea a temperatura ambiente se
enfrían mediante un baño de hielo, hasta alcanzar la temperatura de equilibrio de
las dos fases.
g. Repetir el procedimiento anterior con el resto de las mezclas las cuales deberán
prepararse por adiciones sucesivas de agua.
4. CÁLCULOS
✓ Construir una tabla con la composición en porcentaje en peso de cada mezcla y las
temperaturas a las que se vuelven transparentes al calentar y turbias al enfriar, así
como el promedio de dichas temperaturas.
✓ Construir una gráfica de las temperaturas de equilibrio versus el porcentaje en peso
del fenol (semejante a la Figura 1) y determinar la temperatura crítica de disolución
y su respectiva composición crítica de la solución.
✓ Con la gráfica anterior determinar los porcentajes de fenol para las soluciones
conjugadas en equilibrio que se obtienen para cada mezcla, trazando líneas de
unión, paralelas al eje X, a la respectiva temperatura de equilibrio.
Nota importante: No elevar nunca la temperatura por encima de 80 °C. Por encima de esa
temperatura y por efecto de la formación de vapor de agua, el tapón puede saltar provocando al mismo
tiempo que gotas de fenol salgan despedidas del tubo. El fenol causa dolorosas quemaduras en la piel. En
caso de que los tubos salpiquen a la piel, lavar inmediatamente con agua y aplicar un remedio contra
quemaduras. Emplear siempre gafas de protección.
