Física II

Teoría cinética de los gases

Gelacio Atondo Rubio 1 Óptica y Materiales

 Contenido
2

 Modelo molecular del gas ideal

 Interpretación molecular de la temperatura
 Calor específico de un gas ideal
 Procesos adiabáticos para un gas ideal
 Equipartición de la energía
 Ley de distribución de Boltzmann

Gelacio Atondo Rubio Óptica y Materiales

FCFM-UAS 3 Óptica y Materiales
FCFM-UAS 4 Óptica y Materiales
FCFM-UAS 5 Óptica y Materiales
FCFM-UAS 6 Óptica y Materiales
FCFM-UAS 7 Óptica y Materiales
 8

FCFM-UAS Óptica y Materiales

 Modelo molecular del gas ideal
9

Al desarrollar este modelo, haremos las siguientes suposiciones:

•El número de moléculas es grande, así como la separación

promedio entre ellas comparada con sus dimensiones.
•Las moléculas obedecen las leyes del movimiento de Newton,
pero como un todo se mueven aleatoriamente.
•Las moléculas están sujetas a colisiones elásticas entre ellas y
con las paredes del recipiente que en promedio son elásticas.
•Las fuerzas entre moléculas son despreciables excepto durante
una colisión.
•El gas bajo consideración es una sustancia pura.
FCFM-UAS Óptica y Materiales
 Una caja cúbica con lados Una molécula choca
de longitud d que contiene
elásticamente con la pared del
recipiente.
un gas ideal.

px = − mvx − (mvx) = − 2 mvx 2mvx 2mvx mvx2

F1 = = =
t 2d v x d
F1t = p = 2 mvx
FCFM-UAS 10 Óptica y Materiales
 El cambio de momento debido a una molécula es:
px = − mvx − (mvx) = − 2 mvx
La fuerza que se ejerce en la pared es:
F1t = p = 2 mvx
Se puede escribir como:
2mvx 2mvx mvx2
F1 = = =
t 2d v x d
Para todas las moléculas del gas:
F=
m 2
d
(
v x1 + v x22 +  )
El valor promedio de la velocidad en la dirección x para N
moléculas es:
v 2
+ v 2
+  + v 2
v x2 = x1 x2 xN

FCFM-UAS 11
N Óptica y Materiales
 Así pues, la fuerza total sobre la pared puede escribirse
Nm 2
F= vx
d
El teorema de Pitágoras relaciona el cuadrado de la velocidad
con el cuadrado de sus componentes:

v 2 = v x2 + v y2 + v z2
En consecuencia, el valor promedio de v2 es:

v 2 = v x2 + v y2 + v z2
En virtud de que el movimiento es completamente aleatorio,
los valores promedio de las componentes de velocidad son
iguales entre sí. Entonces, encontramos que:

v 2 = 3v x2
FCFM-UAS 12 Óptica y Materiales
 Así, la fuerza sobre la pared es:

N  mv 2 
F =  
3  d 
Esta expresión nos permite encontrar la presión total sobre la
pared:
F F N  N
P = = 2 = 13  3 mv 2  = 13  mv 2
A d d  V 
N
( )
P = 23   12 mv 2
V 
Este resultado muestra que la presión es proporcional al
número de moléculas por unidad de volumen y a la energía
cinética traslacional promedio de la molécula, 12 mv 2

FCFM-UAS 13 Óptica y Materiales

 Interpretación molecular de la temperatura
14

Es posible comprender más profundamente el significado de la

temperatura si escribimos la ecuación anterior como:
(
PV = 23 N 12 mv 2 )
Comparándola con la ecuación de estado de un gas ideal:
PV = NkBT o PV = nRT
donde nR=NkB
El número total de moléculas N es: N=nNA y R=NAkB

De aquí encontramos que

T=
2
3k B
( 1
2 mv 2 )
FCFM-UAS Óptica y Materiales
 Podemos despejar la energía cinética molecular como:

1
2 mv 2 = 32 k BT
Puesto que v x2 = 13 v 2 , se concluye que

1
2 mv x2 = 12 k BT
El siguiente teorema, llamado el teorema de la
equipartición de la energía, establece que:

La energía de un sistema en equilibrio térmico se divide por

igual entre todos los grados de libertad.

FCFM-UAS 15 Óptica y Materiales

La energía cinética traslacional de N moléculas es simplemente N
veces la energía promedio por molécula, entonces:

( )
E = N 12 mv 2 = 32 Nk BT = 32 nRT

2
La raíz cuadrada de v se conoce como velocidad
cuadrática media de las moléculas (rms, por sus siglas en
inglés). Para la velocidad rms tenemos:

3k BT 3RT
v rms = v = 2
=
m M

FCFM-UAS 16 Óptica y Materiales

 Algunas velocidades rms

Masa molecular vrms a 20ºC

Gas (g/mol) (m/s)
H2 2.02 1.902
He 4.0 1.352
H2O 18 637
Ne 20.1 603
N2 o CO 28 511
NO 30 494
CO2 44 408
SO2 64 338
FCFM-UAS 17 Óptica y Materiales
 Choques entre moléculas
Número de moléculas N
que tienen su centro dN = 4r vdt
2

V
en este cilindro

El número de choques por dN 4r 2 vN Una sola

unidad de tiempo es: = molécula
dt V

dN 4 2r 2 vN
=
dt V

FCFM-UAS 18 Óptica y Materiales

 V
t med = Tiempo libre medio
4 2r 2 vN

V Trayectoria libre media de

 = vtmed =
4 2r 2 N una molécula

La trayectoria libre media es inversamente proporcional al número de

moléculas por unidad de volumen (N/V) e inversamente proporcional
al área de sección transversal r de una molécula
2

k BT
=
4 2r 2 p

FCFM-UAS 19 Óptica y Materiales

 Calor específico de un gas ideal
20

Se definen dos calores específicos para dos procesos que

ocurren con frecuencia: cambios a volumen constante y cambios
a presión constante. Definimos los calores específicos asociados
a estos procesos mediante las siguientes ecuaciones:
Q = nCVT (volumen constante)
Q = nCPT (presión constante)
Donde CV es el calor específico molar a volumen constante,
y CP es el calor específico molar a presión constante.

FCFM-UAS Óptica y Materiales

 La energía térmica total U de N moléculas o (n moles) de un
gas monoatómico ideal es:
U = 32 Nk BT = 32 nRT

Si se transfiere calor al sistema a volumen constante, el trabajo

realizado por el sistema es cero. Por lo tanto de la primera ley
tenemos que:

Q = Q = 32 nRT

El proceso a volumen
constante de i a f se describe
en la figura, donde T es la
diferencia de temperatura
entre las dos isotermas.
FCFM-UAS 21 Óptica y Materiales
 De la definición de calor específico dada antes obtenemos
CV = 32 R

El cambio de energía interna de un gas ideal puede expresarse

como:
U = nCVT
En el límite de cambios infinitesimales encontramos que el
calor específico molar a volumen constante es igual a
1 dU
CV =
n dT

FCFM-UAS 22 Óptica y Materiales

 Supongamos ahora que el gas se toma a lo largo de la trayectoria
de presión constante i → f‘, como se muestra en la figura. El
calor que se transfiere al gas en este proceso es Q = nCPT.
Como en este proceso el volumen aumenta, el trabajo realizado
por el gas es W = PV. La aplicación de la primera ley produce:

U = Q − W= nCPT − PV (1)

En este caso la energía añadida al gas o extraída del gas se

transfiere en dos formas. Parte de ella realiza el trabajo sobre los
alrededores mediante el movimiento del émbolo, y el resto se
transfiere como energía térmica del gas.

FCFM-UAS 23 Óptica y Materiales

 Pero el cambio de energía interna correspondiente al proceso i →
f ‘ es igual al cambio en el proceso i → f debido a que U depende
sólo de la temperatura para un gas ideal, y T es la misma en
cada proceso. Además, puesto que PV = nRT . La sustitución
de este valor para PV en la ecuación (1) con U = nCVT
produce
nCVT = nCPT − nRT
CP – CV = R
Esta expresión se aplica a cualquier gas ideal. Indica que el calor
específico molar de un gas ideal a presión constante es mayor
que el calor específico molar a volumen constante en una
cantidad R. Puesto que CV = 32 R , entonces C P = 52 R. La razón de
las capacidades caloríficas es una cantidad adimensional :
C 5
 = P = = 1.67
CV 3
FCFM-UAS 24 Óptica y Materiales
 Equipartición de la energía
25
Consideremos n gas diatómico, en el cual las moléculas tiene la forma de una pesa
(figura). En este modelo, el centro de masa de la molécula puede trasladarse en las tres
direcciones x, y y z. Además, la molécula puede girar en torno de tres ejes mutuamente
perpendiculares. Si los átomos de consideran como masas puntuales, entonces Iy es igual
a cero. Así pues, hay cinco grados de libertad: tres asociados al movimiento de
traslación y dos asociados al movimiento de rotación. Puesto que cada grado de libertad
contribuye, en promedio, con ½ kBT de energía por molécula, la energía total de N
moléculas es

U = 3N ( 12 k BT ) + 2 N ( 12 k BT ) = 52 Nk BT = 52 nRT

FCFM-UAS Óptica y Materiales

 Podemos usar este resultado y la ecuación de CV para obtener el
calor específico molar a volumen constante:

CV =
1 dU 1 d
= ( 52 nRT ) = 52 R
n dT n dT

De acuerdo con los resultados anteriores, encontramos que

C P = CV + R = 72 R
Cp 7
R 7
 = = = = 1.40
2
5
CV R 5
2

FCFM-UAS 26 Óptica y Materiales

 El calor específico molar del hidrógeno como una función
de la temperatura.

FCFM-UAS 27 Óptica y Materiales

 Ley de distribución de Boltzmann
28

A medida que examinemos la distribución de partículas en el

espacio encontraremos que las partículas se distribuyen por sí
solas entre estados de energía diferente de un modo específico
el cual depende exponencialmente de la energía, como fue
observado por primera vez por Maxwell y ampliado por
Boltzmann.

FCFM-UAS Óptica y Materiales

 Variación de la presión en la atmósfera
29

Un gas ideal obedece la relación PV = nRT. Es conveniente

reescribir la ecuación en función del número de partículas por
unidad de volumen del gas, nV = N/V. Nuestra meta es
determinar cómo cambia nV en nuestra atmósfera. Podemos
expresar la ley del gas ideal como P = nVkBT.
La presión en la atmósfera disminuye a medida que aumenta la
altitud debido a que una capa de aire dada tiene que soportar el
peso de toda la atmósfera sobre ella; cuanto mayor sea la altitud,
tanto menor será el peso del aire sobre esa capa, y por tanto
menor la presión.

FCFM-UAS Óptica y Materiales

 Si la masa de una molécula de
gas en la capa es m, y hay un
total de N moléculas en la capa,
entonces el peso de la capa es w
= mgN = mgnVV = mgnVAdy. De
este modo, vemos que
PA – (P + dP) A = mgnVAdy
o
dnV mg
dP = -mgnVdy =− dy
nV k BT
Debido a que P = nVkBT, y ya
que T es constante, vemos que Integrando se obtiene:
dP = -kBTdnV.
Al sustituir esto en la expresión n( y ) = n 0 e − mgy k BT

anterior, obtenemos
FCFM-UAS 30 Óptica y Materiales
 Debido a que la presión es P = nkBT, entonces

P = P0 e − mgy k BT

donde P0 = n0kBT.

Como nuestra atmósfera contiene diferentes gases, cada uno

con diferentes masas moleculares, uno encuentra una
concentración más alta de moléculas más pesadas a alturas
más bajas, en tanto que las moléculas más ligeras se
encuentran a mayores alturas.

FCFM-UAS 31 Óptica y Materiales

 La función exponencial puede interpretarse como una
distribución de probabilidad que produce la probabilidad
relativa de encontrar una molécula de gas a cierta altura y.
De este modo, la distribución de probabilidad p(y) es
proporcional a la distribución de densidad n(y).
Este concepto nos permite determinar muchas propiedades del
gas, como la fracción de moléculas debajo cierta altura o la
energía potencial promedio de una molécula.
La altura promedio de una molécula en la atmósfera a la
temperatura T. La expresión para esa altura promedio es:
 
 yn( y )dy  ye − mgy k BT dy
y= 0

= 0

 n( y )dy
0 
0
e − mgy k BT dy
FCFM-UAS 32 Óptica y Materiales
 Después de efectuar las integraciones indicadas, encontramos:

(k BT / mg )2
k BT
y= =
k BT / mg mg

Con un procedimiento similar podemos determinar la energía

potencial gravitacional promedio de una molécula de un gas.
Debido a que la energía potencial gravitacional de una
molécula a una altura y es U = mgy, vemos que U = mg(kBT
/mg) = kBT.
Esto muestra que la energía potencial gravitacional promedio
de una molécula depende solo de la altura y no de m o g.

FCFM-UAS 33 Óptica y Materiales

 Distribución de Boltzmann
34

Como la energía potencial gravitacional de una molécula de

altura y es U = mgy, podemos expresar la ley de distribución
como
n = n0 e −U k B T
Esto significa que las moléculas en equilibrio térmico se
distribuyen en el espacio con una probabilidad que depende
de la energía potencial gravitacional de acuerdo con un
factor
e −U / kBT

FCFM-UAS Óptica y Materiales

 Esto puede expresarse en tres dimensiones, pero observando que
la energía potencial gravitacional de una partícula depende en
general de tres coordenadas. Es decir, U(x,y,z), por lo que la
distribución de las partículas en el espacio es:
n( x, y, z ) = n0 e −U ( x , y , z ) / kBT

Este tipo de distribución se aplica a cualquier energía que las

partículas tengan, como la energía cinética. En general el
número relativo de partículas que tienen energía E es

n(E ) = n0 e − E / kBT

Esta se conoce como ley de distribución de Boltzmann y es

importante al describir la mecánica estadística de un gran
número de partículas.
FCFM-UAS 35 Óptica y Materiales
 Distribución de velocidades
36
moleculares
Si N es el número total de moléculas, entonces en número de
moléculas con velocidades entre v y v + dv es dN = Nvdv. Este
número también es igual al área del rectángulo sombreado en la
figura
La expresión fundamental que
describe la distribución más
probable de velocidades de N
moléculas de gas es:

 m  2 − mv 2 / 2 kBT
N v = 4 N  v e
 2 k BT 
FCFM-UAS Óptica y Materiales
 Como se indica en la figura, la velocidad promedio, es un poco menor que la
velocidad rms. La velocidad más probable, vmp, es la velocidad a la cual la
curva de distribución alcanza un máximo. Utilizando la ecuación anterior
encontramos que

v rms = v 2 = 3k BT / m = 1.73 k BT / m
v = 8k BT /  m = 1.60 k BT / m
v mp = 2k BT / m = 1.41 k BT / m

La ley de distribución de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribución de

velocidades moleculares de un gas depende de la masa así como de la
temperatura.
A una temperatura dada, la fracción de partículas con velocidades que exceden
un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qué las
moléculas más ligeras, como el hidrógeno y el helio, escapan con más
facilidad de la atmósfera de la tierra que las moléculas más pesadas, como el
nitrógeno y el oxígeno.
FCFM-UAS 37 Óptica y Materiales
FCFM-UAS 38 Óptica y Materiales
1.- Suponga que usted hereda de su tío (un químico excéntrico) 3.00 moles de oro cuando
este metal se cotiza a $14.75 por gramo. Consulte la tabla periódica en el apéndice D y la
tabla 12.1. a) ¿Cuál es el valor del oro aproximando al dólar más cercano? b) Si usted tiene su
oro en forma de pepita esférica, ¿cuál será el diámetro de esta?
2.- Las bombas de vacío modernas alcanzan fácilmente presiones del orden de 10–13 atm en el
laboratorio. Considere un volumen de aire y trate al aire como un gas ideal. a) A una presión
de 9.00 × 10-14 atm y una temperatura ordinaria de 300.0 K, ¿cuántas moléculas hay en un
volumen de 1.00 cm3? b) ¿Cuántas moléculas estarían presentes a la misma temperatura pero
a una presión de 1.00 atm?
3.- Calcule la trayectoria libre media de las moléculas de aire a una presión de 3.50 × 10–13
atm y una temperatura de 300 K. (Esta presión se puede obtener fácilmente en el laboratorio;
véase el ejercicio anterior). Al igual que en el ejemplo 18.8, modele las moléculas de aire
como esferas con radio de 2.0 × 10–10 m.
4.- a) Calcule el calor específico a volumen constante del nitrógeno gaseoso (N2) y compárelo
con el del agua líquida. La masa molar del N2 es 28.0 g/mol. b) Se calienta 1.00 kg de agua,
con volumen constante de 1.00 L, de 20.0 a 30.0°C en una tetera. Con la misma cantidad de
calor, ¿cuántos kilogramos de aire a 20.0°C se podrían calentar a 30.0°C? ¿Qué volumen (en
litros) ocuparía ese aire a 20.0°C y 1.00 atm de presión? Suponga, para simplificar, que el aire
es 100% N2.
FCFM-UAS 39 Óptica y Materiales
5.- a) Calcule la densidad de la atmósfera en la superficie de Marte (donde la presión es de
650 Pa y la temperatura es normalmente de 253 K, con una atmósfera de CO2), en Venus (con
una temperatura media de 730 K y presión de 92 atm, con una atmósfera de CO2), y en la
luna de Saturno, Titán (donde la presión es de 1.5 atm y la temperatura de -178°C con una
atmosfera de N2). b) Compare cada una de estas densidades con la de la atmósfera terrestre,
que es de 1.20 kg/m3. Consulte la tabla periódica en el apéndice D para determinar las masas
molares.

FCFM-UAS 40 Óptica y Materiales

 Procesos adiabáticos para un gas ideal
41

Un proceso adiabático reversible es aquel que es

suficientemente lento para permitir que el sistema siempre esté
cerca del equilibrio, pero rápido comparado con el tiempo que
tarda el sistema en intercambiar energía térmica con sus
alrededores.
Consideremos un cambio infinitesimal en el volumen igual a
dV y el cambio infinitesimal en la temperatura como dT.
El trabajo efectuado por el gas es PdV. Puesto que la energía
interna de un gas ideal depende sólo de la temperatura, el
cambio en la energía interna es dU = nCVdT
FCFM-UAS Óptica y Materiales
 Por lo tanto la ecuación de la primera ley, se vuelve
dU = nCVdT = - PdV
Tomando la diferencial total de la ecuación de estado del gas
ideal, PV = nRT, vemos que
PdV + VdP = nRdT
Eliminando dT de las dos ecuaciones
PdV + VdP = -RPdV/CV
De aquí es fácil llegar a

dP dV
+ =0
P V

FCFM-UAS 42 Óptica y Materiales

 integrando se obtiene Diagrama PV para una expansión
adiabática reversible. Tf < Ti
ln P +  ln V = constante P
o Isotermas
PV = constante
i
Pi
Procesos adiabáticos
Mediante el empleo de la
ecuación del gas ideal se
puede llegar fácilmente a
f Ti
Pf
Tf
TV− = constante Vi Vf V
FCFM-UAS 43 Óptica y Materiales
 Regla de los signos para
Primera Ley de la Termodinámica

 Q es + si calor es agregado al sistema.

 Q es – si calor es perdido por el sistema.

 W es + si trabajo es hecho por el sistema.

 W es – si trabajo es hecho sobre el sistema.

 Clases de los Procesos Termodinámicos
 PROCESOS ISOTERMICOS: ΔT = 0

 PROCESOS ADIABATICOS: ΔQ = 0

 PROCESOS ISOBARICOS: ΔP = 0

 PROCESOS ISOCORICOS: ΔV = 0
(ISOVOLUMETRICO)
 Trabajo hecho por los Gases
i.e. piston en un cilindro se mueve un
dl debido a la expansion del gas a la
presion P

Fuerza en el Piston: F = P·A

Incremento del trabajo hecho:

dW = F·dl = P·A dl = P·dV

Vf

Trabajo total hecho : W = dW =   PdV

Vi
Trabajo hecho por un Gas

Trabajo hecho depende

del camino tomado.

VB
W=  PdV = area bajo la curva P - V
VA
 Trabajo hecho por un Gas depende del
camino tomado en el “espacio PV”

Trabajo hecho a lo
largo del camino ADB
(isocórico AD mas
isobárico DB)

es menor que el hecho

a lo largo del camino
Isotérmico AB.
 Problema: trabajo hecho por un gas

 Considere el proceso de
dos paso mostrado . El
calor es permitido fluir
hacia afuera de un gas
ideal a volumen constante
asi que su presion cae
desde 2.2 atm a 1.5 atm.
Calcular:
Luego el gas se expande a
-El trabajo total hecho por el
presion constante, desde gas en el proceso.
un volumen de 6.8L a 10.0 - El cambio de la energía
L, donde la temperatura interna del gas.
alcanza su valor original. - El calor total que fluye
entrando y saliendo del gas.
 Otro Problema

 1000 Joules de calor son agregados a un gas que se

expande, empujando un pistón y ejecutando 500
joules de trabajo en el proceso. ¿Cuál es el cambio en
energía interna del gas?
 En este caso ¿qué le sucede a la temperatura del gas?
 Trabajo Hecho por un Gas Ideal en un
Proceso Isotérmico

Para un proceso isotérmico:

ΔT = 0
(T es constante)
VB
nRT
W =  PdV PV = nRT P=
VA
V

 VB 
VB VB
dV dV
W =  nRT = nRT  = nRT ln 
VA
V VA
V  VA 
 Calores molares específico de los Gases

 Para elevar la temperatura de n moles de un gas

un ΔT se requiere un calor Q:

Q = n CV ΔT (a volumen constante)

Q = n CP ΔT (a presión constante)

CP > CV para todos los gases

[unidades: cal. mol-1 K-1)]
Calor molar específico de un Gas Ideal a
Volumen Constante

 Para un gas ideal, U = (3/2)n R T

 Si la temperatura T es incrementada por un ΔT
ΔU = (3/2)n R ΔT

 Si V es constante, W=0
ΔU = Q – W = QV
QV = n CV ΔT = (3/2)n R ΔT
CV = (3/2) R
Calor molar específico de un Gas Ideal a
Presión Constante

Si la presión es constante:
ΔU = QP - W = n CP ΔT - P ΔV
= n CP ΔT - n R ΔT
Pero ΔU es la misma para el mismo ΔT, si el
volumen o presión es constante.
ΔU = QV = QP – W
n CV ΔT = n CP ΔT – n R ΔT
CV = CP – R o CP = CV + R = (3/2) R + R
CP = (5/2) R
 Calor específico de una sustancia

 Es la cantidad de calor que se debe suministrar por

unidad a esa sustancia para elevar 1 °C :
c=  Q/(m.T) ; [c]=cal/g°C
 Calor específico del agua:
c=1 cal/g°C=4.184 J/kg K
 Calor ganado o perdido por un cuerpo
Q=c.m.T