REACTOR DISCONTINUO AGITADO
Chavira - Hernandez, M., (349010)
Ontiveros - Macias, Y. I, (344162)
Fierro - Bustillos, R., (339118)
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE CHIHUAHUA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LICENCIATURA EN INGENIERÍA QUÍMICA
REACTORES QUÍMICOS
Grupo: 8O
27 de Febrero de 2024
Reactor Discontinuo Agitado
Chavira - Hernandez, M., (349010). Fierro - Bustillos, R., (339118). Ontiveros -
Macias, Y. I, (344162). Universidad Autónoma de Chihuahua, Facultad de Ciencias
Químicas, Reactores Químicos, 8O. (20/02/2024)
Resumen
Se estudió la cinética de la reacción de saponificación del acetato de etilo, con énfasis en la
influencia de diversos parámetros para lograr eficiencia en el proceso. La saponificación
implica la reacción de triglicéridos con una base, como sosa cáustica, generando jabón y
glicerina. Se realizó la saponificación del acetato de etilo con hidróxido de sodio en un
reactor discontinuo agitado para determinar el orden de reacción y la constante de
velocidad. Se prepararon soluciones de ambos reactivos y se mezclaron durante 30 minutos
a temperatura ambiente, extrayendo muestras cada minuto y neutralizando el hidróxido de
sodio restante. Hubo complicaciones debido a la contaminación en algunas titulaciones, lo
que excluyó ciertos minutos de cálculos. Aunque la temperatura varió, se demostró que la
reacción puede ocurrir sin catalizadores externos. La reacción fue exotérmica, con una
energía de activación de -17899.62 J/mol. La optimización de reactores se centra en
minimizar el tiempo de reacción para reducir el uso de reactivos, variando factores como
temperatura, agitación, concentración y catalizadores. La conversión de hidróxido de sodio y
acetato de etilo fue del 80(±1)% de 0.05 mol/L a 0.0165 mol/L, respectivamente.
Introducción
Para convertir un material específico en cierto producto, el estudio y diseño del
comportamiento y así operación de reactores químicos se debe de llevar a cabo para
especificar las condiciones de operación, dimensiones requeridas, entre otros.
En consecuencia, el ingeniero químico debe tener principios sobre las velocidades de las
reacciones químicas, conversiones máximas que se pueden obtener y naturaleza de
procesos químicos que puedan afectar lo anterior.
El equilibrio de reacciones entre ésteres y álcalis se inclina hacia formación de producto (a
la derecha), tanto que la velocidad a la que tiene lugar es óptima para un laboratorio sin
técnicas especializadas.
La reacción de saponificación del acetato de etilo, se ha estudiado principalmente su
cinética. Es necesario conocer la influencia de los parámetros para llevar a cabo este
proceso con eficiencia. El estudio y la interacción que existe entre ellos, permite el uso
eficaz de la materia prima, (concentraciones iniciales) para obtener altas conversiones,
potencia para el funcionamiento de los equipos (flujos de alimentación) y tiempos de
operación (estabilización del proceso) (Universidad de Cartagena, 2010).
La saponificación es un proceso químico en el cual los triglicéridos (las moléculas que
componen las grasas) reaccionan con una base (compuesto alcalino, con pH alto), como la
sosa cáustica, dando como resultado la formación de jabón y glicerina. En el proceso que
se denomina “en frío”, los aceites y la sosa se mezclan hasta completar la reacción, se
vierte la mezcla en moldes y se dejan “curar” los jabones por hasta 6 semanas, para
mejorar su textura y hacerlos más durables (Cariño, 2019).
Una titulación o valoración, es un procedimiento de análisis químico que se usa para
determinar la cantidad de una sustancia (analito) en una muestra problema. Se hace uso de
una reacción química espontánea de alto rendimiento en donde el analito reacciona en
proporción estequiométrica con otra sustancia (agente titulante o titulador). El analito se
coloca dentro de un matraz Erlenmeyer o dentro de un vaso de precipitados mientras que el
agente titulante se coloca dentro de una bureta (Vasconcelos, 2020).
Las valoraciones por retroceso son aquellas que hay que añadir un exceso de disolución
patrón y después valorar ese exceso con un segundo patrón. En este caso, el punto de
equivalencia corresponde al punto en el que el número de equivalentes de valorante inicial
es igual al número de equivalentes de la muestra, más el número de equivalentes del
valorante añadido en la retro valoración (Molina, 2008).
La reacción de acetato de etilo con el hidróxido sódico tiene lugar según la siguiente
estequiometría:
A continuación, se define concretamente los conceptos claves en cinética química:
La cantidad de un componente seleccionado, A, que se convierte o produce por unidad de
tiempo, por cantidad unitaria de una variable de referencia, y, en un sistema que reacciona
químicamente, se define como “velocidad de reacción, rA”.
La “constante de proporcionalidad k” de la ecuación se denomina constante de velocidad
específica de la reacción, o simplemente, constante de velocidad. El valor de k depende
enormemente dé la temperatura, la presión y la presencia de catalizadores.
El “orden de la reacción” es la suma de los exponentes de la ecuación determinados
empíricamente, y no necesariamente son números enteros. El orden de la reacción puede
referirse también a los reactivos individuales. Su valor concuerda con la molecularidad (es
decir, el número de moléculas que realmente toma parte en la reacción) sólo en el caso de
una reacción elemental.
Arrhenius consideró a la “energía de activación” que se trataba de la cantidad de energía
que sobrepasa al nivel de energía promedio que deben tener los reactivos con el fin de que
se desarrolle la reacción (Perry, 1992).
El acetato de etilo es un éster de fórmula CH3-COO-CH2-CH3. Su nombre antiguo es éter de
vinagre.- El acetato de etilo es un líquido incoloro con olor a frutas, inflamable, menos denso
que el agua y ligeramente miscible con ella. Sus vapores son más densos que el aire
(Nuñez y Udeos,2015).
El hidróxido de sodio es un sólido blanco e industrialmente se utiliza como solución al 50 %
por su facilidad de manejo. Es soluble en agua, desprendiéndose calor. Absorbe humedad y
dióxido de carbono del aire y es corrosivo de metales y tejidos. Es usado en síntesis, en el
tratamiento de celulosa para hacer rayón y celofán, en la elaboración de plásticos, jabones y
otros productos de limpieza, entre otros usos. Se obtiene, principalmente por electrólisis de
cloruro de sodio, por reacción de hidróxido de calcio y carbonato de sodio y al tratar sodio
metálico con vapor de agua a bajas temperaturas (Nuñez y Udeos,2015).
Objetivo
Encontrar el orden de reacción y la constante de la velocidad de reacción en un reactor
discontinuo agitado para la saponificación del acetato de etilo con hidróxido de sodio.
Metodología
Se prepararon soluciones de hidróxido de sodio 0.1 M y acetato de etilo 0.1 M agregando
3.0898 gr de hidróxido de sodio y 7.325 ml de acetato respectivamente y cada una en 750
ml de agua destilada en matraces aforados, las cuales posteriormente fueron mezcladas a
temperatura ambiente (25 centígrados) durante un tiempo de 30 minutos en un reactor
discontinuo agitado.
Durante cada minuto se extrajo una muestra de la mezcla de 10 ml por medio de una
probeta de 10 ml y el hidróxido de sodio sin reaccionar fue neutralizado con 5 ml de ácido
clorhídrico 0.1 M previamente preparado (agregando 4.2 ml de ácido clorhídrico en 500 ml
de agua destilada en un matraz aforado) en matraces de 100ml y suministrado por una
bureta de 20 ml. Esto pasó a ser titulado con titulante azul de bromotimol (2 gotas) e
hidróxido de sodio 0.1 M (el cual fue preparado con 2.0704 gr de hidróxido de sodio diluido
en 500 ml de agua destilada) suministrado por medio de una bureta de 20 ml para
determinar la conversión de hidróxido de sodio de la reacción en el reactor.
El hidróxido de sodio fue suministrado por la bureta de 20 ml hasta el vire en un valor de 7.0
pH como se muestra en la Figura No.1.
Figura No. 1. Azul de bromotimol escala de pH
Se realizaron los cálculos correspondientes con ayuda del software de Microsoft Excel
Resultados
Temperatura del contenido del reactor = 25ºC
Para la determinación del volumen de HCl fue necesario calcularlo de la siguiente manera
como se encuentra en la Figura No.2
Figura No.2 Fórmula Disolución
Con ayuda de los datos previamente obtenidos y de la mano de las molaridades de
nuestras sustancias se obtuvieron los siguientes datos de concentración en nuestras
sustancias a lo largo de un tiempo determinado, como se muestra a continuación en la
Tabla No.1.
TABLA No. 1 MAYÚSCULA OBTENCIÓN DE NAOH USANDO COMO AGENTE TITULANTE,
ANALITO “A” PARA EL CÁLCULO DE CONSTANTE CINÉTICA.
Para el cálculo de reactivos consumidos, mencionar que se descartaron algunos valores
parcialmente significativos de medición por intoxicación.
Posteriormente se realizó la determinación del orden de reacción por medio del método
integral considerando las ecuaciones correspondientes a cada orden de reacción en
específico.
Para el orden de reacción 0 la constante cinética se determinó con ayuda de la ecuación de
constante cinética en orden 0 que se encuentra a continuación en la Figura No.3.
Figura No.3 Constante cinética en orden 0
Para ello, se evaluó el cambio de concentración del analito “A” con respecto al cambio en el
tiempo,como se muestra en la Tabla No.2. Los datos obtenidos fueron graficados tomando
como referencia del eje “x” el tiempo transcurrido y como referencia del eje “y” la
concentración evaluada a lo largo del tiempo, y son mostrados a continuación en la Figura
No.4.
TABLA No.2 DETERMINACIÓN DE CONSTANTE CINÉTICA EN ORDEN 0
Figura No.4 Gráfica T(min)/(Ca) Orden 0
Para el orden de reacción 1 la constante cinética se determinó con ayuda de la ecuación de
constante cinética en orden 1 que se encuentra a continuación en la Figura No.5.
Figura No.5 Constante cinética en orden 1
Para ello, se evaluó el cambio del Logaritmo negativo de la concentración del analito “A” con
respecto al cambio en el tiempo,como se muestra en la Tabla No.3. Los datos obtenidos
fueron graficados tomando como referencia del eje “x” el tiempo transcurrido y como
referencia del eje “y” el logaritmo negativo de la concentración del analito “A” a lo largo del
tiempo, y son mostrados a continuación en la Figura No.6.
TABLA No.3 DETERMINACIÓN DE CONSTANTE CINÉTICA EN ORDEN 1
Figura No.6 Gráfica T(min)/(-Ln(Ca)) Orden 1
Para el orden de reacción 2 la constante cinética se determinó con ayuda de la ecuación de
constante cinética en orden 2 que se encuentra a continuación en la Figura No.7.
Figura No.7 Constante cinética en orden 2
Para ello, se evaluó el recíproco de concentración del analito “A” (1/Ca) con respecto al
cambio en el tiempo,como se muestra en la Tabla No.4. Los datos obtenidos fueron
graficados tomando como referencia del eje “x” el tiempo transcurrido y como referencia del
eje “y” el recíproco de concentración del analito “A” (1/Ca) evaluado a lo largo del tiempo, y
son mostrados a continuación en la Figura No.8.
TABLA No.4 DETERMINACIÓN DE CONSTANTE CINÉTICA EN ORDEN 2
Figura No.8 Gráfica T(min)/(1/Ca) Orden 2
Por medio del método diferencial se obtiene el orden en la reacción como se indica a
continuación:
Se busca que la regresión lineal se homogenize a R = 1, evaluando el cambio en la
concentración de NaOH (y), conforme pasa el tiempo (x), graficado anteriormente.
TABLA No.5 ANÁLISIS DIFERENCIAL DE ÓRDENES DE REACCIÓN
Orden Ecuación linealizada Regresión
Como se mencionó, el segundo orden determina una correlación más uniforme, con lo que
haciendo uso de la forma linealizada de esta, como se muestra en la Figura No.9.
Figura No.9 Ecuación de segundo orden linealizada
K de proporcionalidad corresponde:
m=k
k=m
k Gráfico = 2.112 M-1 min-1
k Integral = 2.5292 M-1 min-1
k promedio = 2.306 M-1 min-1 o L/ mol-1 min-1
k promedio = 0.0384 M-1 seg-1 o L/ mol-1 seg-1
TABLA No.6 APROXIMACIÓN A LOS VALORES EMPÍRICOS PARA LA CONSTANTE DE
VELOCIDAD CON LOS VALORES OBTENIDOS
Constante cinética K (L/ mol-1 min-1)
Diferencial 2.112
Integral 2.5292
Teórica (27°C) 2.083
Teórica (28°C) 3
(Valores obtenidos de:
[Link]
[Link]
Por ende se evaluó la velocidad de reacción por medio de la fórmula de ecuación cinética
de segundo orden la cual es el producto de la constante cinética (k) y el cuadrado de la
concentración, obteniéndose los siguientes datos mostrados en la Tabla No.7. Y
posteriormente graficados tomando como referencia del eje “x” el tiempo transcurrido y
como referencia del eje “y” la velocidad de reacción evaluada a lo largo del tiempo, y son
mostrados a continuación en la Figura No.10.
TABLA No.7 DETERMINACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN EN ORDEN 2
Figura No.10 Gráfica T(min)/(-rA) Orden 2
Ecuación cinética:
Figura No.11 Ecuación Cinética segundo orden
Sustituyendo el valor obtenido de k:
Figura No.12 Ecuación Cinética segundo orden evaluada con la constante experimental
Energía de activación
Cómo sigue la reacción de saponificación a lo largo del tiempo, se tomó medidas de
temperatura, mostrando un incremento como parte de una liberación térmica de 31°C como
temperatura final. Con esto utilizando la ecuación de Arrhenius, que representa la relación
del k con temperatura, para calcular después un factor de frecuencia (valor que se obtendría
de forma experimental). Los datos a utilizar fueron expresados en la Tabla No. 8.
TABLA No.8 DATOS ECUACIÓN ARRHENIUS
Ecuación de dos puntos de la reacción:
Figura No.13 Ecuación de dos puntos de la reacción
Despejando:
Figura No.14 Ecuación de dos puntos de la reacción con la Energía de activación despejada
Sustituyendo los valores:
La energía de activación negativa se produce cuando los elementos aportan energía, es
decir es considerada una reacción exotérmica.
Factor de frecuencia
Finalmente se calcula el valor “A” que sigue la ecuación descrita a continuación:
Figura No.15 Factor de Frecuencia
Figura No.16 Unidades en la fórmula de Factor de frecuencia
Despejando se llega a:
Figura No.17 Factor de Frecuencia con Factor de frecuencia despejado
Discusiones
Se presentaron algunas complicaciones dentro de la realización de esta práctica, se
presentó un error de contaminación en las titulaciones de los minutos 19, 20, 21, 27, 28 y 29
por lo que no se usaron los minutos mencionados dentro de la realización de los cálculos.
Orden de reacción
Por supuesto hubo muchas causas posibles en la desviación de la tasa del segundo orden,
utilizando un análisis integral de cambio de orden.
Se razonó que la hidrólisis de acetato de etilo puede ser un orden cambiante, esto debido a
la naturaleza exotérmica, la baja temperatura de reacción promueve una alta conversión y
velocidad de reacción.
El orden de reacción se volvió secuencial en vez de ser uno solo gracias a las
concentraciones equimoleculares.
Se determinó que la adición de productos disminuye la velocidad.
Debido a que la temperatura aumenta ligeramente conforme se da la conversión, no
requiere energía térmica (exotérmica).
Si el NaOH es un catalizador ¿funciona como tal, como catalizador no se elimina?
Se puede descartar dado que se hizo la titulación por retroceso o retro titulación y se obtuvo
que efectivamente hay cambio o disminución de este.
Mezclador
El efecto de la velocidad de agitación en la conversión de esterificación y transesterificación.
Se dice que la velocidad del flujo de reactivos es proporcional a la agitación, el aumento de
tasas de flujo de los reactivos provocaría una disminución en el tiempo de habitar, la
convención (lo que se usa) disminuye.
Figura No.18 Efecto de la velocidad de agitación en la conversión de esterificación (a) y
transesterificación (b)
Constante cinética
El valor de k aumentó y disminuyó con el tiempo. La disminución sucede cuando las
concentraciones iniciales del éster y la base están juntas
La disminución de la constante no podría deberse al equilibrio de la reacción. El
CH3COOC2H5+H2O ⇆ CH3COOH+C2H5OH (reacción inversa de productos, que
supuestamente disminuiría la velocidad). Según el efecto de esta reacción, la velocidad de
reacción total sería retardada por la adición del producto de reacción.
Además, el efecto salino del acetato de sodio producido, el disolvente del etanol producido,
y otros puntos debidos a la disminución en la concentración de los reactivos fueron
discutidos y verificados en experimentos estudiados,
Sin embargo, Mata-Segreda (2002) encontró que la formación del complejo de transición
(TS) fue el resultado de una interacción nucleofílica de la molécula de agua donde los iones
de hidróxido generalmente ayudan a la formación de complejos.
Figura No.19 Ecuaciones matemáticas que expresan la formación de compuestos de
transición
Conclusiones
De acuerdo con el experimento, la saponificación de acetato de etilo con hidróxido de sodio
en un reactor intermitente los resultados obtenidos de conversión de los reactivos ha
favorecido el consumo a lo largo de los treinta minutos. Se comprobó un orden segundo de
reacción con valores empíricos a condiciones similares. Así mismo la constante cinética
teórica y experimental se publicó en el rango de 2-3 L/mol-1min-1, reportando un valor
promedio de 2.3206 L/mol-1min-1 con los métodos, diferencial e integral.
A pesar de haber definido las variantes en un reactor, el valor en temperatura varió a lo
largo del proceso y se afirmó que es posible llevar a cabo una reacción de hidrólisis en
ausencia de catalizadores como energía. La reacción manipulada fue exotérmica, con un
valor de Ea (energía de activación) de -17899.62 J/mol.
La esencia en cinética química para el diseño de reactores, centra su estudio en minimizar
el tiempo de reacción, esto ya que disminuye el uso económico de reactivos. En otras
palabras, variando posibles factores como se identificó en la presente aplicación,
temperatura, nivel de agitación, la concentración es dependiente de la velocidad,
catalizadores, área superficial de reactivos, entre otros, para optimizar la conversión de
hidróxido de sodio y acetato de etilo. La conversión del hidróxido fue de 0.05 mol/L a
0.0165 mol/L respectivamente del 80(±1)%.
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