>

- hibridacion Sp3
-

REACCIONES DE LOS ALCANOS

ecustitución
CLORACION DEL METANO Cl CI
H Cl
Cl2
H-c CE C Cl2
I I I &

H - H x
a
A REACCION PUEDE CONTINUAR - a c d
- - -
- - -
-

H H ,

it
&

i
-A
I

H -
C
I
-

O
H -
C PERO NECESITALUL EN CADA H CI

+
H It ETAPA
+
HCl + HCl ACI

metano Cl2 clorometano

REACCION EU CADENA DE RADICALES LIBRES

2) paso de Iniciación : se genera como producto un intermediario reactivo .

j
molec De Cl absorvela luz wel
.
,
metano
- - -
A
-
Cl -
CI i + FOTON (ho)-ic . +
· :

%
tiempo de vida corto , reacciona tan rapido como se forma

e- desapareado se lo :
Conoce como electron radical :
Ci .
escribo Cl .

-1

↑ las especies con electrones desapareados se los llama RADICALES O RADICALES LIBRES H: escribo HO -

carecen de un octeto

) MD
H
# :
1) paso de
propagación : intermediario reactivo reacciona con una molecula estable para formar un
it escribo CHS .

producto otro intermediario reactivo

y .

Permite continuar la cadena hasta que se agotan reactivos o se destruye el intermediario reactivo

H de un radical libre
La
regeneración
1 - & H
I
H It Cl de los productos finales característica de poso de pro-
P
- -
+ :
+ - mo es un
> H -
C

H
it pagación de una reac. en cadena .

RADICAL METILO
H
H
10 I
H C - t D Cl -

O
- -

H- C C +
C
-
-

otro
it it
>
- Quera a reaccionaron CHy-
la dicalcoro para formar HCI y radical metilo
,

cloro metano Queva a reace .

con C2 Formando
dorometano y otro CI-
y así hasta
#) de terminación Que se reactivos
posos
ayster Le
si por alguna racon se consumen los radicales libres intermediarios ,
la reace en cadena se disminuiro o detentió .

Esta reaccion colateral se conoce como reacción de terminación

·
combinación de los radicales es un tipo de terminación
-
H- C +
CI
.

MELANISMOS DE REACCION
it
OXIDACION radicalario RADICALEI LIBREI

CHy +
201 (O2 +
2H28 A
-
B = A ..
B ·
-D
i T
- -

id ,
-
+ H

RADICALES

R
H LOUICO

".
H
I
R i -

-
I I
A B + A B A
+
B-
4
>

i i
&
+ +
R
-
- . -
-
..

I V
R R

RADICAL TERCI RADIC SEC .

RADI PRIM . Metilo -H -
, + Ht

S
2

MAS ESTABLE MENOL ESTABE

~ estabilizatener carbonos unidos (Iz dae- > lo estabiliza

 HALOGENACIÓN DE ALCANOS SUSTITUCION RADICALARIA

sustitución via rodicales libres o e

necesita fuente de
energio (hv)

I
2) INICIACIÓN # TERMINACION se forma lo que Quiero
4v - -
(F - x + 1 CH3 +
Clo >
- CH > Cl Pero sin lo me para

(10 10 -+
Cl2 la
2 sidejo de
+ reacción

1) PROPACACIÓN CH3 CHi pour luz di Co

+ +
CHyCAs no se forman Ese termina

Letapa Que termina quero

-"
la reacción
, no la

-
H-- H
it
- cha +

e modelo privales

It
-
Cl CH3Cl
H
>
t -
Cl +
C10
L

O
Sr EN SUSTRATOS CON DISTINTOS TIPOS DE HIDROGENOS EN LA MOLECUA

CH3 CH3
Biz

1-8
I

Hz
-

CH2 -CH2-CHy D
Ha C -
C -

CHz-CHz-CH3 + HBr + OTROS

hu
⑭
(76 % )

- & TRO PRODUCTO POLIBE

g
CH3
tengo 3 CHy-
H
H

i
↓
--
R
carbono prim/masinestable) -
PASA A H-
H
-
R

CHz --
C
I

it
-R · &

SUSTITVIRENOTROS C carb Secund estable Que)

i
↑
tengo
PAAAH-C
2CHz- . (mas -e

- R-C-R
tengo unsolo CH- R carbonoters
R - Radical Terc

i
Pasa A .

R (MUY ElTABE)

V ( MAI ESTABLES Se PRODUCEU MAS FAVORADELENTE QUE LOS OTROS

C (
reacciones mas favoreadas las
d
,

-
ver que productos
obtengo de hacer - ?, ywale mas probable ? Que preventan la rodicales
E
CH , mas estables
CH3-CH
avalizo un ladocolo
, son equivalentes

C CH2-CH)
- - - - - - - - - - -

!
Br

O ↑

"
Br
Bra/hu Brz/hv
j -
&
& O

O
&
I
-----Br

↓ i'
-

Br
- -
-

H
It ... It Bia/hu Biz/hu

C
- Biz/hu I Br/hu I

-CH Co R-

in
H R-
-

E >
- H C > R
-

R
R
-

-
-
-

...
ir
&

It H

radical primario radical secundario

- - - - - -

---

!
# Br

Biz/hr Br
O Brz/hv
#

O
"
M &
/ &

↓ R
R
Br R
& It
H
- - - - - - -
-Br

Brz/hu Biz/hv ~

R-C-Br
I

YPz R-D
I
CH
R- - R -

C . &
R C H >
-
-

R R i H

RADICAI TERCIARIO (MATECTABLE) radical primario

*

=> será el producto más abundante ,

proviene de el radical libre mas estable
 Br
Biz/hr
ver mecanismo de M
+ HBG
/

..
2) :
Br -
Br : -
2Br ·

-s

I
I) H , 2-H +
Br . -
Hal +
# modeb , probifinales

Hola Br Hol-Br +
Bro

I
I) 13 + Bro
> &
+ HBr

- Br-Br
Br
-
/
+ Bro

hibridacion Sp2
-

REACCIONESDED ALQUENO ALQUENO) especierica en e ,

enlace in es lo sofic .

0
I
D-
-
reactivo docado
&
para ser a otra espele y formar

~· -
-

-
--- j

& j-
- <p
C- C
Sp2
Sp2 sp2 C & -
*
ENCACE IT
un nuevo enlace O Es Un NUCLEFICO
au
sp2

j
Sp2
O
P -
P
- lespelle con exceso de e ,
con fin de compartir
- - -
1
-
-

fuerte
-

n ↑
accesibles debil disponibles La
- -

, e poco + , e- para formar carga negativa con especies positivas

un nuevs enlace C , C =
C ,
X- ,
OH NHS
L REACCIONES TRANSFORTIN LOS ENCICEL IT EN ENCACES O .

ELECTROF11 O
# O

c=c + H -
H D -c-c- especie que le fata e aceptara cargos
,

o10
S &

negativas (reacciona con núcleofilo)

, C =
0 ,
1 -X H
+
BEy AICI,

HIDROGENACION DE ALQUENOS convierto elace it C C

=
Cociones
y
Ri Ru Ha CATALIZADOR Ri R2 enlace O H-H en dos enloces
& & -

H it OC H -

HIDROFALOGENACION ADICIÓN
Ri RL
HX R2 Dos abicionan a los atomos
R grupos se

& & -
&
de 'l' saturado
H X

# IDRATACION / ADICION DE AGUA SUSTITUCIÓN

Ri RL H20/H +
-
Ri R2
p y + x
-

-x + y -
-

O
& &
/

HALOGENACION

Ri RL
Xz Ri R2
& &
/
↑
X X
 mitad del enlace it
S
ADICION ELECTROFILICA #
-
enlace o muy unido

· &
Pt Pd C
hay reacciones que son
muy lentas ,
se usan catalizadores como ,
,
Ni.

algunos reactivos reaccionan con C=C sin catalizador ¿ Queres ?

-
-> mitad
- del ace it

UNE FUERTE
IIEUROFILO The afinidad por los e poconidos al nucleo del enlacent y ,
su e menos unidos al nucleo que los

sigma .

Puede atraerlos para formar un enlace nuevo

i·
>
-
D ELECTROFIO)
ENUCEDOBLE COMO NECLEOFICO (DONOE- AL
Et
L
I
CARBOCATIÓN R H

-
"III C t
C-
&
i
>
- -

C
Ev
-
&

0
R + c +
R -1

I
"IIII
-

c + hibridacion sp2 . . . .

: j ↳
orbital pracio
, -it
EL Et SEUNE AL ( DEL
=
MEVOLSUSTITUIDO ,
Así Cuando Se FORREEL

CARBOCATIÓN EL EL MAS ESTABLE POSIBLE ,

ESTARI MAS SUSTITUIDO

-
·
-- C -
I & &

c=C Nuc :
t +
+
Et &
& -

C -
C -

I
/
>
- I I

E E Nuc

sobre el carbono más sustituido

A DICION DE HALURO) DE HIDROGENOS (HX)

I
H H - H H H It
H It
I I 1
I I 11

(H3 -C =
C- CH3 -
CHS -C C - -

CHS
+:
Bri CH3-C-C- CH3
+:
By --
>
-
CH--C-C CHy -

.
2 HBr -
A --

!
in ! + :Bri

--

CHs CH3 CH3

I

CHy-c -
CHs-C
CHg-C-CHA
=
CH -
CH3 + H-B -
CH- CHS O

2-metilbut-2-eno Br in OBS Carbocation se

genera
en el carbono que no fue
Br-
CH3 CHI H
protonado
O
2
I I I
R C+
CHy-C =
CH CHy CH3-C CH CH3
-

>
- -
-

I ↓ + i 30 20103 CHst
i
I
>
-

C
CH3 Br R ESTABILIDAD DE LO CARBOCATIONES
-

CH3 -
I

C- CH-CH>
t
R -
+
CARBOCAT TERGIARIO
.
SiFORECE
it R
MAS ESIABLE

MECANISMO ADICION DE HX A ALQUENO

-cret I
ADICION DEL H AL C= C
I
-
-
-
c C C
t
+:: Cardocaión
S

-
X" Genera
,
↓.. -

it d

CARBON MENOS SUSTITUIDO

I

g-
C- -
 REGIA DE MARKOUNIKOU
En una adicion electrofilica a un alqueno , el electrofilo Et seadiciona

de tal forma () el 'C

que se
genere el intermediario mas estable
. en mas sustituido

O
Hi
I : &

*
-CH3
t -
* H
TH
it
-

H
sustituido

yaas-

CH3

It' seadiciona al 'Cmeos sustituido tal ,

Que se forme

un carbocation cas sustituido (el mas estable)

ADICION DEL HBT POR RADICALES LIBRES

Iniciación : formación de radicales

R 0 0 R
-
-
. -
R 0 - .
+ 0 -

R
CALOR

R -
0 .
+
H -

Br - R -

0 -

H +
Br

PAIO 1( ADICION DE Bro AL C C

=

Br
I
C GENERA RADICA) C
.

C
RADICAL SOBRE EL MasSUSTITUIDO
j c j
.

= + Br - -

c S &
-
I

Br Br H
I I I
' Br
-P -c C C
>
- +
+ H-Br -

-
-

HIDRATACION DE ALQUENOS

&
Ri R2 Ri R2
H2O/H +
D

o H

MECANISMO

H It

0
=

C =C +
H -
H -i-c- I
t
H28

protono en la ce doble
H

17
H- 0 :
H It ALCOHOL PROTONADO
I I
-1
- C C
HiÖ
-

c C-
- -

+ + -

I I
/ I

It

H-j
1 +

It H
:
It
-
O :
I
1
HiÖ * Ha0t
c C +
4 ( +
-
- -
-
-
-

desprotonación produce ,
ALCOHOl-OH .
ADICIÓN DE HALOGENOS

R , RL X2
R
-

- -x

Nuc : +:
Br-Bri ~
Nuc - Br : +
:Bri

r
jc =
x + :
B- : -

C-c-c
11
-

con
+

bromonio
:B

MECANISMO

ixi
-
C-
S
+
:x -

y - -
c-C -

+
I L

:
XI
: :

t
I I
>
- C-
-
-
2 C
-
c -

:
11

·
A TACA dei De parLe POSTERIOR
 REACCIONES QUIMICAS DE LOS ALQUINOS

RI
R
Ha CATALIZADOR
... RL D ALCANO
R2
Pd , Pt , O Ni

I
hidrogenación detenida en alqueno , al
Ha Chaliz /LINDul
Ri RL catalizador envenenado

·o
Usar
.

O *
&
.

Pd/BusOn Pd/CaCOs/PLO Ri R2
me
R2
Ri . . RL Na/ NH3
&
-
Ri METAL AMONIACO Na/NIs

# ALOGENACION

R2

E
X

&
2 Xz
- 2X2
Ri RL & D
/ &
. .

R
, X

bikaluro tetra halvro

HIDROHALOGENACION

I
HX H R2
Ri RL I al Crenoisustit así el (t) RESUDEMARKOUNIKOV
x
-
&
.

O ·

Ri X
Queda en el más sustituido

HIDRATACION DE ALQUINO

H R2
Ri
H20/Hc SOn - - -R2
o a RL Hac -
&
↓ & o

He
I
HgSOn Ri OH
Ri
catalizador

equilibrio tautomeric
 O
o
m
veamos

L e

+
kn (n
!
+ 1) ! (n + 1) ! =
1 2 3 4
. .
.
. . .
u .

(u + 1)

(n + 1)n +1
K"" (n + 1) ! no
=
u ! = 1 -

2 .
3 .

4 . . .
n
+

! (n + 1) .
kn !

un

i
- - - - - -

- *

k (n + 1) nn
-- -I
.

(n + 1)
+ 1
(n + 1) M

L
M +)
(n + 171
-

(n + 17"
"
. .

(n + 11 1 1
1
=
=
= +

(n + 1)n (n + 1)
+1

Im(ITTe
or
i
<I
Im dive

C
< 1 converge

Si 12 es
diverge
e

-
sea k = e => crit .
no clasif

1
t
O
Ke A converse k)2