MÉTODOS CON
PERMANGANATO DE POTASIO
KMnO4
VOLUMETRÍA DE OXIDO-REDUCCIÓN
• El Permanganato de potasio
es un oxidante fuerte,
utilizado ampliamente como
valorante debido a:
▫ Está disponible fácilmente
▫ No es costoso
▫ No requiere indicador ya que
actúa como auto indicador.
Propiedades y características del
Permanganato de potasio:
▫ El permanganato de potasio, no es un patrón
primario por lo que debe ser estandarizado.
▫ Es utilizado para titular agentes o sustancias
incoloras.
▫ Debido a su coloración, se deben utilizar
buretas especiales en las que se pueda apreciar
el viraje de violeta a incoloro.
▫ Los estados de oxidación del manganeso son:
+2, +3, +4, +6, y +7.
En medio ácido:
MnO4-(ac) + 8H+(ac) + 5ē ⇆ Mn2+(ac) + 4H2O(l)
En medio neutro:
4MnO4-(ac) + 2H2O(l) ⇆ 4MnO2(s) + 4OH-(ac) + 3O2(g)
En un medio donde el pH es entre 2 y 12:
MnO4-(ac) + 4H+(ac) + 3ē ⇆ MnO2(s) + 2H2O(l)
En medio altamente alcalino (álcali 1 mol/L):
MnO4-(ac) + 1ē ⇆ MnO4-2(ac)
• Los patrones primarios comúnmente indicados
para uso general en la estandarización de
permanganato de potasio son:
▫ Oxalato de sodio: Na2C2O4 (en medio ácido)
HC2O4-→ 2CO2 + H+ +2ē
▫ Óxido de arsénico (III):
As2O3 + 2OH-→2AsO2- + H2O
(reacción de disolución)
2As+3 → As+5
▫ Hierro metálico: Fe
Fe2+→ Fe3+ + 1ē
▫ Sulfato ferroso amónico hexahidratado, (sal de Mohr)
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O:
Fe2+→ Fe3+ + 1ē
▫ Hexacianoferrato (II) potásico tetrahidratado,
K4[Fe(CN)6].3H2O:
Fe2+→ Fe3+ + 1ē
▫ Plata:
Ag + Fe3+→ Ag+ + Fe2+
Método directo de permanganimetría
• Se lleva a cabo en DISOLUCIÓN ÁCIDA con
formación de ión manganeso (Mn+2) como
producto.
eq KMnO4= eq analito
meq KMnO4 = meq de analito
Analitos valoradas con Permanganato
de Potasio
Analito Producto de Electrones
oxidación transferidos
C2O42- CO2 1e- x 2
Fe(CN)64- Fe(CN)63- 1e-
As (III) As (V) 2e-
Sb (III) Sb (V) 2e-
H2O2 O2 1e- x 2
SO2, SO3-2 SO42- 2e-
H2S, S2- S0 2e-
NO2- NO3- 2e-
Método Indirecto de Permanganimetría
Cationes que forman oxalatos insolubles:
Sr2+, Mg2+, Pb2+, Cd2+, Zn2+, Ni2+, Co2+, Bi3+, La3+, Ce4+.
meq MX+= meq C2O42-= meq MnO4-
Titanio (IV): se pasa por un reductor de Jones y se obtiene
titanio (III) sobre un exceso de alumbre férrico, el hierro
(II) formado equivale al titanio de la disolución original y
se valora con permanganato.
Se titula conKMnO4
Ti3++ Fe3+→Ti4+ + Fe2+
Vanadio (V) o HVO3: se reduce a vanadio (II) con el
reductor de Jones, se recoge sobre alumbre férrico, el
vanadio (IV) o VO2+ y el hierro (II) de concentración
conocida, se valoran con permanganato; la equivalencia
del vanadio es el mismo que si el vanadio (II) se valorase
hasta vanadio (V).
V2++ 2Fe3++ H2O→ VO2++ 2Fe2+ + 2H+
Uranio (VI) o UO22+: se reduce a una mezcla de uranio
(III) y uranio (IV) o UO2+, una corriente rápida de aire
burbujeada durante unos minutos a través de la
disolución oxida al uranio (III) a uranio (IV), que luego se
valora con permanganato.
UO2+ + H2O → UO22+ + 2H+ + 2e-
(IV) (VI)
Sustancias que oxidan al Fe2+, As3+, C2O42-
Se añade una cantidad medida de exceso de
reductor y el exceso se determina con
permanganato, es aplicable a PbO2, Pb3O4 y
MnO2, peroxidisulfato, nitratos, oxihalógenos.
MnO2+2H++HAsO2→Mn2++H3AsO4
El exceso se
titula con
KMnO4
S2O82-+2Fe2+→2SO42-+2Fe3+
2NO3-+8H++3C2O42- →2NO+6CO2+4H2O
Otras determinaciones:
Sodio Potasio
Se precipita en forma de Se precipita en forma de
NaZn(UO2)3(C2H3O2)9.6H2O K2NaCo(NO2)6.
Se disuelve en H2SO4 y se pasa Se disuelve en una cantidad
por el reductor de Jones. medida en exceso de
permanganato acidificado.
Se determina por el uranio. Se determina por el cobalto.
Ejemplo 1
¿Cuál es la concentración normal de una
disolución de KMnO4 si 24,50 mL de la
disolución fueron necesarios para titular 0,0989
g de H2C2O4.2H2O que tiene una pureza del
99,50%p/p?
Ejemplo 2
¿Cómo prepararía 2,00 L de permanganato de
potasio 0,0500 N que servirá para determinar
Fe+2 en medio ácido?
Ejemplo 3
• Una muestra de 0,5248 g de pirolusita, mineral
que contiene MnO2, se puso en digestión con
0,2670 g de As2O3 puro en ácido sulfúrico hasta
que todo el manganeso se redujo a Mn2+. El
exceso de agente reductor necesitó 30,60mL de
KMnO4 0,0982N para su titulación en medio
ácido. Calcule el porcentaje de MnO2 presente
en la muestra.
Ejemplo 4
Una disolución preparada disolviendo una
muestra de 0,2360 g de alambre de hierro
electrolítico (hierro puro) en ácido se hizo pasar a
través de un reductor de Jones. El hierro de la
disolución resultante requirió una valoración con
40,37 mL. Calcular la concentración normal del
oxidante si el valorante utilizado es permanganato
de potasio.
Ejemplo 5
20,00 mL de peróxido de hidrógeno comercial se
diluyen a 250,0 mL. Una alícuota de 25,0 mL de
esta disolución diluida consume 41,00 mL de
permanganato de potasio 0,0850 N en su
valoración. Calcular la concentración de la
disolución original de peróxido de hidrógeno,
expresando los resultados en %p/v de peróxido de
hidrógeno.
