DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA
María del Mar Conejo Argandoña
Tema 6: Equilibrio de solubilidad
Curso 2022-2023.
Grado en Ingeniería de Materiales (Plan 2011).
Química II. Primer Curso. Segundo Cuatrimestre.
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Consideraciones previas:
1. Objetivos: (4)
- Estudiar los equilibrios de solubilidad y los factores principales que los
regulan.
- Hacer cálculos de solubilidad y ver como afecta el pH o la presencia de
iones comunes en ellos.
- Describir como se puede obtener una precipitación fraccionada, y como
podemos hacer un análisis cualitativo de cationes.
- Contemplar los equilibrios que implican iones complejos.
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Consideraciones previas:
2. Criterios de evaluación generales:
- En el examen final se plantearán cuestiones relacionadas con los objetivos
propuestos.
- Las cuestiones serán de aplicación práctica y razonada de la teoría.
3. Libros de consulta recomendados:
-T. L. BROWN; H. E. LEMAY, B. E. BURSTEN; C. J. MURPHY, “Química. La ciencia
central”, 11ª Ed. Pearson. Education. (2009).
- R. CHANG, “Química”, 7ª Ed, McGraw-Hill (2002).
- P. ATKINS; L. JONES, “Principios de química. Los caminos del descubrimiento”, 3ª Ed,
Editorial médica Panamericana (2006).
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Tema 6: Equilibrio de solubilidad (4 h)
1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
2. Factores que afectan a la solubilidad.
2.1. Efecto del ion común.
2.2. Solubilidad y pH.
3. Precipitación y separación de iones.
3.1. Precipitación fraccionada.
4. Disolución de precipitados.
5. Equilibrios que implican iones complejos.
6. Análisis cualitativo de cationes.
Tema 6: 2 seminarios.
- Equilibrio de solubilidad. Problemas prácticos (I) y (II).
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.1. Conceptos básicos
La disolución y precipitación de compuestos son fenómenos que ocurren en nuestro interior y a
nuestro alrededor.
Ejemplos:
-El esmalte dental se disuelve en soluciones ácidas, y esto origina caries dentales.
-La precipitación de ciertas sales en los riñones produce cálculos renales.
-Las aguas terrestres contienen sales que se han disuelto al correr por la superficie y atravesar el
suelo.
-La formación de estalactitas y estalagmitas en el interior de cavernas de piedra caliza. se debe a
la precipitación de CaCO3 de las aguas subterráneas
Reacciones de precipitación: Aquéllas que dan como resultado la
formación de un producto insoluble.
Precipitado: Sólido insoluble que se forma por una reacción en
disolución.
Cuando se adiciona una disolución de K2CrO4 a una disolución de
PbCl2 se forma un precipitado amarillo de PbCrO4.
PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2 Cl- + 2 K+
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.1. Conceptos básicos
Disolución saturada: es una disolución que se encuentra en equilibrio con el soluto no disuelto. Es
decir, es aquella disolución en la que no se puede disolver más cantidad del soluto.
Como consecuencia se produce un equilibrio de solubilidad entre el soluto puro (sal) y la disolución
saturada (sal disuelta en su forma ionizada).
La cantidad de soluto necesaria para formar una disolución saturada en una cantidad dada de
disolvente se conoce como la solubilidad de dicho soluto.
Solubilidad (S) de un soluto en un determinado disolvente: máxima cantidad de soluto que puede
disolverse en una cantidad fija de disolvente, a una determinada temperatura.
Forma de expresar la solubilidad:
disolución saturada
gramos soluto / 100 ml disolvente (de concentración s)
Solubilidad (S) gramos soluto / L disolución
moles soluto / L disolución (Solubilidad molar)
soluto puro
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.1. Conceptos básicos
< S → solución insaturada
Cuando la concentración del soluto en la solución es… = S → solución saturada
> S → solución sobresaturada
30 g de NaCl/ 100 ml de agua 40 g de NaCl/ 100 ml de agua
Ejemplo: NaCl en agua a 0ºC,
S = 35,7 g/100 mL agua 35,7 g disueltos
4,3 g no
disueltos
Insaturada Saturada
Caso general : soluciones acuosas
Solubles (S > 2 x 10-2 M)
Sólidos iónicos Ligeramente solubles (10-5 M < S < 2 x 10-2 M)
Insolubles (S < 2 x 10-5 M)
solución diluida ≠ solución insaturada
Equilibrio de solubilidad: Equilibrio que se establece entre un compuesto iónico poco soluble y sus
iones en disolución. 7
1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.1. Conceptos básicos
Al agregar un
soluto al solvente:
Equilibrio
BaSO4 (s) Ba2+(ac) + SO42-(ac)
Equilibrio heterogéneo: entre 2 fases (sólido y solución saturada)
Por ejemplo, consideramos una disolución acuosa saturada de BaSO4 que está en contacto con
BaSO4 sólido. Como el sólido es un compuesto iónico, se trata de un electrolito fuerte y al disolverse
produce iones Ba2+(ac) y SO42-(ac). El equilibrio se establece con facilidad entre el sólido no disuelto y
los iones hidratados en la solución.
Como en cualquier otro equilibrio, el grado en que ocurre esta reacción de disolución se expresa
mediante la magnitud de su constante de equilibrio. Debido a que esta ecuación de equilibrio describe
la disolución de un sólido, la constante de equilibrio indica como de soluble es el sólido en agua y se
le conoce como la constante del producto de solubilidad (o simplemente producto de solubilidad). Se
indica como Kps. 8
1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.1. Conceptos básicos
Equilibrio heterogéneo: entre 2 fases (sólido y solución saturada)
Constante del producto de solubilidad (Kps): Constante de equilibrio para el equilibrio que se
establece entre un soluto sólido y sus iones en una disolución saturada.
La expresión de la constante de equilibrio para el equilibrio entre el sólido (BaSO4) y una disolución
acuosa de sus iones (Ba2+ + SO42-) se escribe de acuerdo con las reglas que se aplican a cualquier
expresión de la constante de equilibrio, teniendo en cuenta que los sólidos no aparecen en las
expresiones de la constante de equilibrio en el caso de los equilibrios heterogéneos, porque su
concentración permanece constante. BaSO4 (s) Ba2+(ac) + SO42-(ac)
Así, la expresión del producto de solubilidad para el BaSO4 es:
Kps = [Ba2+][SO42-]
En general, el producto de solubilidad de un compuesto es igual al producto de las concentración
de los iones involucrados en el equilibrio, cada una elevada a la potencia de su coeficiente en la
ecuación de equilibrio.
El valor de Kps para el BaSO4 es 1.1 x 10-10, un número muy pequeño, lo que indica que sólo una
cantidad muy pequeña de sólido se disolverá en agua.
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.1. Conceptos básicos Constantes del producto de solubilidad (Kps) a 25ºC.
Ejemplos: Escribir la
ecuación para el equilibrio
de solubilidad y la
expresión de Kps para:
a) CaF2, b) Mg3(PO4)2.
Kps = [Ca2+] [F -]2
Kps = [Mg2+]3 [PO4 3-]2
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.2. Solubilidad y Kps.
Es importante distinguir entre solubilidad y la constante del producto de solubilidad.
La solubilidad de una sustancia es la cantidad que se disuelve para formar una disolución saturada.
La solubilidad normalmente se expresa en:
- gramos de soluto por litro de disolución (g/L)
-moles de soluto que se disuelven durante la formación de un litro de disolución saturada
(Solubilidad molar, mol/L).
La Kps es la constante de equilibrio entre un sólido iónico y su disolución saturada, y es un
número sin dimensiones.
Están relacionadas, y se puede obtener una a partir de la otra:
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.2. Solubilidad y Kps.
Ejemplos:
1) Cálculo de Kps a partir de la solubilidad:
Se agrega oxalato de calcio (CaC2O4) al agua pura a 25 ºC. Parte del sólido queda sin disolver en el
fondo del matraz. La mezcla se agita durante un tiempo para asegurar que se alcance el equilibrio
entre CaC2O4(s) no disuelto y la disolución. El análisis de la disolución en equilibrio muestra que la
solubilidad del CaC2O4 es 6.1x10-3 g/L. Suponiendo que el CaC2O4 se disocia por completo en el agua
y que no hay otros equilibrios importantes que involucren a los iones Ca2+ o C2O42- en la disolución,
calcule la Kps de este compuesto.
Kps ?
Mm
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1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.2. Solubilidad y Kps.
Ejemplos:
2) Cálculo de la solubilidad a partir de Kps:
La Kps del CaF2 es 3.9 x 10-11 a 25 ºC. Suponiendo que el CaF2 se disocia por completo al disolverlo
y que no hay otros equilibrios importantes que influyan en la solubilidad, calcule la solubilidad del
CaF2 en gramos por litro. 13
1. Constante del producto de solubilidad. Solubilidad y Kps.
1.2. Solubilidad y Kps.
Mm
CaC2O4 : SM = (Kps)1/2 ;
Importante!!!:
Menor valor de Kps no siempre implica menor S. CaF2 : SM = (Kps /4)1/3
Solo pueden compararse en forma directa las sales con igual estequiometría ya que sus SM
están relacionadas de la misma forma que sus valores de Kps.
Por ejemplo, podemos comparar:
AgCl (Kps = 1,8x10-10), AgBr (Kps = 3,3x10-13) y AgI (Kps = 1,5x10-16).
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2. Factores que afectan a la solubilidad.
La solubilidad de una sustancia se ve influida no sólo por la temperatura sino también por la
presencia de otros solutos. Por ejemplo, la presencia de un ácido puede tener una influencia
importante en la solubilidad de una sustancia.
Aquí vamos a analizar dos factores que influyen en la solubilidad de los compuestos iónicos:
1- La presencia de iones comunes
2- el pH de la disolución.
[Link] del ion común
La presencia de Pb2+(ac) o I-(ac) en una disolución reduce la solubilidad del PbI2, desplazando el
equilibrio de solubilidad del PbI2 hacia la izquierda, de acuerdo con el principio de Le Châtelier.
La adición de Pb2+ o I- desplaza el
equilibrio y reduce la solubilidad.
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2. Factores que afectan a la solubilidad.
[Link] del ion común
Ejemplo:
Cálculo del efecto del ion común sobre la solubilidad:
¿Cuál es la solubilidad del PbI2 en una disolución 0.1 M de KI? (Kps = 7,1 · 10-9).
Se hace la aproximación [I-] ≈ 0.1
S (sin KI) = 1,21 · 10-3
Conclusión:
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2. Factores que afectan a la solubilidad.
2.2. Solubilidad y pH.
El pH de una disolución afectará a la solubilidad de cualquier sustancia cuyo anión sea básico. Por
ejemplo, consideramos el equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2.
Una disolución saturada de Mg(OH)2 tiene un pH calculado de 10.52. Si ahora el Mg(OH)2 sólido se
equilibra con una disolución amortiguadora hasta un pH de 9.0 (más ácido). ¿Cómo afecta este
cambio a su solubilidad?
Si pH ↓ (se han agregado H+ a la disolución)
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente carácter básico (OH-, base
conjugada de un ácido débil).
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2. Factores que afectan a la solubilidad.
2.2. Solubilidad y pH.
La solubilidad del CaF2 aumenta bastante conforme la disolución se vuelve más ácida, también
porque el ion F- es una base relativamente fuerte ya que es la base conjugada del ácido débil HF.
Si pH ↓ (se han agregado H+ a la disolución)
El equilibrio de solubilidad del CaF2 se desplaza hacia la derecha
conforme se reduce la concentración de los iones F- mediante la
protonación para formar HF. De manera que aumenta la solubilidad
del CaF2.
Conclusión: La solubilidad de las sales poco solubles que contienen aniones básicos (es decir, el
anión de un ácido débil) aumenta conforme aumenta la [H+] (conforme disminuye del pH).
Ejemplo: ¿La disminución del pH, aumentará la solubilidad del AgCl?
La solibilidad del AgCl no se ve afectada por los cambios de pH, ya que el Cl- es el anión de un
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ácido fuerte y por tanto tiene una basicidad despreciable.
2. Factores que afectan a la solubilidad.
2.2. Solubilidad y pH.
Ejemplo:
Calcule la concentración de amoniaco acuoso necesaria para iniciar la precipitación de hidróxido de
hierro(II) de una disolución de FeCl2 0.0030 M. Kps(Fe(OH)2) = 1.6 x 10-14. Kb(NH3) = 1.8 x 10-5.
Estrategia: Para que el hidróxido de hierro(Il) precipite en una disolución, el producto [Fe2+][OH-]2
debe ser mayor que su Kps.
1º- Se calcula [OH-] a partir del valor conocido de [Fe2+] y de Kps. Ésta sería la [OH-] en una disolución
saturada de Fe(OH)2.
2º- Se calcula la concentración de NH3 que proporcionaría esta concentración de iones OH-.
3º- Cualquier [NH3] mayor que el valor calculado iniciará la precipitación de Fe(OH)2 porque la
disolución se hará sobresaturada.
Los equilibrios involucrados son:
La constante del producto de solubilidad para el Fe(OH)2 es:
Como FeCl2 es un electrólito fuerte, [Fe2+] = 0.0030 M
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2. Factores que afectan a la solubilidad.
2.2. Solubilidad y pH.
Ahora se calcula la concentración de NH3 que proporcionará una concentración de iones
OH- igual a 2.3 x 10- 6 M.
La Kb del NH3 es:
Por lo tanto, la concentración de NH3 debe ser ligeramente mayor que 2.6 x 10-6 M para iniciar la
precipitación del Fe(OH)2.
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3. Precipitación y separación de iones.
Consideremos el siguiente equilibrio de solubilidad:
El equilibrio puede alcanzarse si comenzamos con las sustancias en cualquier lado de la ecuación
química. Es decir, el equilibrio puede alcanzarse comenzando con AgCl sólido pero también puede
lograrse comenzando con disoluciones de sales que contienen Ag+ y Cl-. Cuando estas dos
disoluciones se mezclan, el AgCl precipitará si el producto de las concentraciones de los iones
iniciales, Q = [Ag+][Cl-] es mayor que Kps.
Recordar: Q es el cociente de reacción y es el que determina el sentido en que debe avanzar una
reacción para llegar al equilibrio.
Cuando se aplica a los equilibrios de solubilidad, generalmente, Q se denomina producto iónico,
dado que es la expresión del producto de las concentraciones de los iones elevadas a sus potencias
apropiadas.
Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que pueden formar una sal insoluble (AB).
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3. Precipitación y separación de iones.
¿Cómo determinar si se formará un precipitado? Comparar: Q con Kps
Q = Kps → Existe Equilibrio: Solución saturada.
Q > Kps → Solución sobresaturada, el exceso precipita (el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda). La precipitación ocurre
hasta que Q = Kps .
Q < Kps → Solución no saturada, la precipitación no puede ocurrir.
3.1. Precipitación fraccionada
- Cuando en una disolución se encuentran presentes dos o más iones capaces de precipitar con un
mismo reactivo, es posible separarlos mediante la precipitación controlada de cada uno de ellos.
- La adición controlada y progresiva de reactivo precipitante permite la separación en forma de
sólido del compuesto menos soluble, permaneciendo los otros iones en disolución.
- El precipitado se puede separar de la disolución por filtración o centrifugación, manteniéndose en
la disolución el resto de los iones.
-Posteriormente, el resto de los iones se pueden precipitar de forma similar añadiendo más reactivo
precipitante.
- A esta técnica se le conoce como “precipitación fraccionada”.
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3. Precipitación y separación de iones.
disolución
3.1. Precipitación fraccionada de AgNO3
La condición fundamental para una
adecuada precipitación fraccionada es
que exista una diferencia significativa
entre las solubilidades de las
sustancias que se pretenden separar, [CrO42-] = 0,010 M
lo cual normalmente significa que -8
[CrO42-] = 0,010 M [Br] = 5,0 · 10-5 M
existe una diferencia apreciable ente
[Br] = 0,010 M [[Ag+] = 1,0 · 10-5 M
sus valores de Kps.
Kps (AgBr) = 5,0 · 10-13 (S = 7,07 · 10-7 M)
Kps (Ag2CrO4) = 1,1 · 10-12 (S = 6,5 · 10-5M)
Ejemplo:
Separación de iones por precipitación fraccionada: AgBr(s)
Se añade gradualmente una disolución de sulfato de sodio (Na2SO4) a una disolución que contiene
0.10 M de Ba2+ y 0.10 M de Ca2+. Kps(BaSO4) =1.1 x10-10 y Kps(CaSO4) =1.8 x10-5
a)Demuestra que el BaSO4(s) precipita antes que el CaSO4(s).
b)Cuando empieza a precipitar el CaSO4(s), ¿cuál es la [Ba2+] que queda en la disolución?
c)¿Es factible la separación completa de Ba2+(ac) y Ca2+(ac) por precipitación fraccionada?
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3. Precipitación y separación de iones.
3.1. Precipitación fraccionada
Apartado a)
Los valores de [SO42-] necesarios para empezar la precipitación son:
- Precipitado de BaSO4: Kps = [Ba2+][SO42-] = (0.1) x [SO42-] = 1.1 x 10-10
[SO42-] = 1.1 x 10-9 M
- Precipitado de CaSO4: Kps = [Ca2+][SO42-] = (0.1) x [SO42-] = 1.8 x 10-5
[SO42-] = 1.8 x 10-4 M
Como la [SO42-] necesaria para empezar la precipitación del BaSO4(s) es mucho menor que la
correspondiente al CaSO4(s), el BaSO4(s) precipita primero.
Apartado b)
Mientras precipita el BaSO4(s), la concentración de [Ba2+] disminuye gradualmente: esto permite
aumentar la [SO42-] . Cuando [SO42-] llega a 1.8 x 10-4 M empieza la precipitación del CaSO4(s).
Para determinar la [Ba2+] en el momento en el que [SO42-] = 1.8 x 10-4 M, utilizamos la Kps del
BaSO4 y obtenemos [Ba2+].
Kps = [Ba2+][SO42-] = [Ba2+] x (1.8 x 10-4) = 1.1 x 10-10 [Ba2+] = 6.1 x 10-7 M 24
3. Precipitación y separación de iones.
3.1. Precipitación fraccionada
Apartado c)
El porcentaje de iones Ba2+ que no han precipitado como BaSO4 cuando el CaSO4 comienza a
precipitar es:
Este resultado muestra que, cuando comienza a precipitar el CaSO4, el 99.999% del ion Ba2+ ha
precipitado, por lo que se puede considerar que su precipitación ha sido completa y el procedimiento
utilizado es apropiado para la separación de los iones Ba2+ y Ca2+ mediante precipitación fraccionada.
4. Disolución de precipitados.
La disolución de un precipitado es el proceso opuesto a la precipitación.
En muchas ocasiones, cuando se manipula una disolución con un fin determinado, se puede formar
el precipitado no deseado de un compuesto que es necesario disolver para poder proseguir con el
experimento que se pretende llevar a cabo.
En la precipitación, el producto iónico (Q) tiene que ser mayor que el valor de Kps del sólido que
precipita.
Para disolver un precipitado, es necesario disminuir la concentración de uno o ambos iones del
equilibrio hasta que el producto de las concentraciones iónicas sea menor que el valor del Kps del
precipitado. 25
4. Disolución de precipitados.
Cuando las concentraciones iónicas en la disolución en contacto con el precipitado disminuyen, el
precipitado se disolverá en una búsqueda infructuosa del equilibrio.
Ejemplos:
- El hidróxido de hierro(III) está en equilibrio con sus iones en disolución:
Para disolver más del sólido, se puede adicionar ácido. Los H+ del ácido reaccionan con los OH-
formando H2O. La [OH-] disminuye, por lo que el equilibrio de solubilidad se desplaza hacia la
derecha y por tanto el Fe(OH)3 se disuelve.
- Muchos precipitados de carbonatos (CO32-), pueden ser disueltos mediante la adición de ácido,
debido a que los aniones reaccionan con el ácido para formar un gas que mediante burbujeo sale de la
disolución.
Por ejemplo, en una disolución saturada de carbonato de cinc, el ZnCO3 sólido está en equilibrio con
sus iones:
Si se adiciona ácido a la disolución, los iones CO32- reaccionan con el ácido para formar CO2:
26
4. Disolución de precipitados.
La disolución de carbonatos mediante ácido es un resultado no deseado de la lluvia ácida, que daña
la apariencia de muchos monumentos históricos de mármol y piedra caliza.
- Un procedimiento alternativo para la eliminación de un ion de la disolución es modificar su
identidad mediante el cambio de su estado de oxidación. Los iones metálicos en muchos precipitados
de sulfuros de metales pesados insolubles pueden ser disueltos mediante la oxidación del ion sulfuro
a azufre elemental.
Por ejemplo, el sulfuro de cobre(II), CuS, toma parte en el equilibrio:
Sin embargo, cuando se añade ácido nítrico, los iones sulfuro son oxidados a azufre elemental:
Esta oxidación elimina a los iones sulfuro del equilibrio, disolviéndose así el CuS(s). 27
4. Disolución de precipitados.
- Algunos precipitados se disuelven cuando se cambia la temperatura. Esto a veces se utiliza para
purificar precipitados. La mezcla se calienta hasta disolver el sólido y se filtra para eliminar
impurezas insolubles. Luego conforme se enfría la disolución el sólido precipita de nuevo.
Finalmente, se separa de la disolución mediante una segunda filtración.
- La formación de iones complejos también puede ser utilizada para disolver iones metálicos.
5. Equilibrios que implican iones complejos.
Una propiedad característica de los iones metálicos es su capacidad de actuar como ácidos de
Lewis (aceptores de pares de electrones), ante las moléculas de agua, las cuales actúan como bases
de Lewis (donadores de pares de electrones).
Las bases de Lewis distintas al agua también pueden interaccionar con los iones metálicos, en
particular con iones de los metales de transición.
Estas interacciones pueden afectar mucho a la solubilidad de una sal metálica.
Por ejemplo, el AgCl, cuya Kps = 1.8 x 10-10, se disolverá en presencia de amoniaco acuoso, debido a
que el Ag+ interactúa con la base de Lewis NH3. Este proceso puede considerarse como la suma de dos
reacciones: la disolución del AgCl y la interacción ácido-base de Lewis entre Ag+ y NH3.
28
5. Equilibrios que implican iones complejos.
La presencia de NH3 desplaza la reacción de
disolución del AgCl hacia la derecha, conforme se
consume el Ag+(ac) para formar [Ag(NH3)2]+.
El ion [Ag(NH3)2]+ se denomina ion complejo y
el compuesto [Ag(NH3)2]Cl se denomina
compuesto de coordinación.
Un ion complejo es un anión o catión
poliatómico compuesto por un átomo metálico
central al que se le une otros grupos (moléculas
o iones) denominados ligandos.
Los compuestos de coordinación son sustancias
que contienen iones complejos.
Para que una base de Lewis como el NH3 aumente la
solubilidad de una sal metálica, debe poder
interaccionar con más fuerza que el agua con el ion
metálico. El NH3 debe desplazar a las moléculas de H2O
de solvatación para formar Ag(NH3)2+.
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5. Equilibrios que implican iones complejos.
La estabilidad de un ion complejo en disolución acuosa puede considerarse en función de la
magnitud de la constante de equilibrio de su formación a partir del ion metálico hidratado.
La constante de equilibrio para este tipo de reacción se conoce como constante de formación, Kf.
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Constantes de formación de algunos iones complejos de metales en agua a 25 °C
5. Equilibrios que implican iones complejos.
Obsérvese el valor elevado de las constantes Kf, típico de las constantes de formación de los
complejos, lo que indica que los equilibrios están fuertemente desplazados hacia la derecha y, al
mismo tiempo, que la mayor parte de los iones complejos son muy estables.
A veces los equilibrios de formación de complejos se escriben de forma inversa, es decir, como
los equilibrios de disociación, en cuyo caso la constante para ese equilibrio sería K = 1/Kf.
Ejemplo:
Evaluación de un equilibrio que involucra a un ion complejo:
Calcule la concentración de Ag+ presente en una disolución en equilibrio cuando se agrega
amoniaco concentrado a una disolución 0.010 M de AgNO3 para dar una concentración de
equilibrio de [NH3] = 0.20 M. Ignore el cambio de volumen pequeño que ocurre cuando se agrega
el NH3. Kf(Ag(NH3)2+) = 1.7 x 107.
Cuando se agrega NH3(ac) a Ag+(ac), ocurre una reacción que forma Ag(NH3)2+. Se nos pide
determinar que [Ag+] queda sin combinarse cuando la [NH3] llega a 0.20 M en una disolución
originalmente de AgNO3 0.010 M. 31
5. Equilibrios que implican iones complejos.
Estrategia: 1º asumimos que el AgNO3 está totalmente disociado, lo que nos da una [Ag+] = 0.010
M. Como la Kf del Ag(NH3)2+ es muy grande, asumimos que casi toda el Ag+ se convierte en
Ag(NH3)2+, y abordamos el problema como si nos interesara la disociación del Ag(NH3)2+ en lugar
de su formación.
Escribimos la reacción de disociación del Ag(NH3)2+ y calculamos la constante para este equilibrio.
Si [Ag+] es 0.010 M inicialmente, entonces [Ag(NH3)2+] será 0.010 M después de la adición del NH3.
0,2 – (2 * 0,01)
+2x
0,18 + 2 x
Como la [Ag+] es pequeña, podemos despreciar x frente a 0.010.
( x) * (0,18 + 2x)2
= 5,9 * 10-8 x = 1,8 * 10-8 M
( 0,01 – x)
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6. Análisis cualitativo de cationes.
En el análisis cualitativo determinamos las sustancias que se encuentran en la mezcla pero no
sus cantidades.
Si el análisis tiene como objeto identificar los cationes presentes en una mezcla, se denomina
análisis cualitativo de cationes.
El análisis cualitativo de cationes no tiene hoy en día la importancia que tuvo en el pasado porque
ahora la mayor parte de los análisis cualitativos y cuantitativos se hacen con instrumentos.
Actualmente, su valor reside en las numerosas ilustraciones que proporciona de los equilibrios de
precipitación (y disolución), equilibrios ácido-base, y reacciones de oxidación-reducción.
En general, estos análisis cualitativos proceden en tres etapas:
(1)Los iones se separan en grupos amplios de acuerdo con las propiedades de solubilidad.
(2)Después, los iones individuales de cada grupo se separan disolviendo de forma selectiva los
miembros del grupo.
(3)Se identifican los iones por medio de ensayos específicos.
Un esquema de uso general divide los cationes comunes en cinco grupos.
El orden de adición de los reactivos es importante.
Las separaciones más selectivas, es decir, aquellas que involucran el número más pequeño de iones,
se llevan a cabo primero.
33
6. Análisis cualitativo de cationes.
1. Cloruros insolubles: De los iones
metálicos comunes, sólo Ag+, Hg22+ y Pb2+
forman cloruros insolubles. Por
consiguiente, cuando se agrega HCl diluido
a una mezcla de cationes sólo precipitan
AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2, y los demás
cationes quedan en disolución. La ausencia
de un precipitado indica que la disolución
inicial no contiene Ag+, Hg22+ ni Pb2+.
2. Sulfuros insolubles en ácido: Una
vez eliminados los cloruros insolubles,
la disolución restante, que ahora es
ácida, se trata con H2S. Sólo
precipitan los sulfuros metálicos más
insolubles: CuS, Bi2S3, CdS, PbS,
HgS, As2S3, Sb2S3 y SnS2. Los iones
metálicos cuyos sulfuros son algo más
solubles (por ejemplo, ZnS o NiS)
permanecen en disolución. 34
6. Análisis cualitativo de cationes.
6.1. Esquema del análisis cualitativo
3. Sulfuros e hidróxidos insolubles en base:
Después de filtrar la disolución para eliminar
los sulfuros insolubles en ácido, la disolución
restante se vuelve ligeramente básica y se
agrega (NH4)2S. En las soluciones básicas la
concentración de S2- es mayor que en las
ácidas. De esta forma, se consigue que el
producto iónico de muchos de los sulfuros más
solubles exceda su valor de Kps y, con ello, que
precipiten. Los iones metálicos que precipitan
en esta etapa son Al3+, Cr3+, Fe3+, Zn2+, Ni2+,
Co2+ y Mn2+. En realidad, los iones Al3+, Fe3+ y
Cr3+ no forman sulfuros insolubles, sino que se
precipitan como hidróxidos insolubles al
mismo tiempo.
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6. Análisis cualitativo de cationes.
6.1. Esquema del análisis cualitativo
4. Fosfatos insolubles: En este punto, la
disolución contiene sólo iones metálicos de
los grupos 1 y 2 de la tabla periódica. Al
agregar (NH4)2HPO4 a una disolución básica
precipitan los elementos del grupo 2 Mg2+,
Ca2+, Sr2+ y Ba2+, porque estos metales
forman fosfatos insolubles.
5. Iones de metales alcalinos y NH4+ : Los
iones que quedan en este punto forman un
grupo pequeño, pudiéndose evaluar cada ion
individualmente.
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