TIOLES
NOMENCLATURA, PROPIEDADES FISICAS Y
USOS DENTRO DE LA INDUSTRIA Y
LABORATORIO
EQUIPO 5:
PORTUGAL GUTIERREZ DANIELA
MICHELLE
RESENDIZ PEREZ HANNIA
YAMILETH
RESENDIZ MARQUEZ JOSUE
RAMOS MONTOYA NAILEA
NOMENCLATURA
Un tiol es un compuesto que contiene el grupo
funcional formado por un átomo de azufre y
un átomo de hidrógeno (-SH).
Representacion grupo
funcional
Metanotiol. Estructura de
Lewis y estructura 3D
TAMBIÉN SE LES
CONOCE COMO
MERCAPTANOS
su nombre proviene de la unión de las
palabras "mercurio" y "captura" debido
a su capacidad para unirse al mercurio
Porque el grupo tiolato (RS− ) se une muy
fuertemente a los compuestos de mercurio.
Tradicionalmente los tioles son denominados
mercaptanos.
LOS TIOLES O
MERCAPTANOS SON
COMPUESTOS ORGÁNICOS
SIMILARES A LOS
ALCOHOLES PERO CON LA
DIFERENCIA QUE TIENEN
AZUFRE EN LUGAR DE
OXÍGENO, POR LO QUE SU
GRUPO FUNCIONAL ES EL
TIOL -SH- ENLAZADO A
UN ÁTOMO DE CARBONO.
NOMENCLATURA DE LOS TIOLES
(IUPAC)
1. Se toma como cadena principal la cadena que es más larga y que contenga los radicales -SH.
2. La cadena se numera de forma que los átomos del carbono con Radical (-SH) tengan los
números más bajos posibles.
3. La cadena principal se nombra especificando el número de átomos de carbono de dicha cadena
con un prefijo (etano- dos, propano- tres, butano- cuatro; pentano-; hexano-; ...etc).
4. Se los identifica a los radicales -SH con sus respectivos números separados por comas.
6. El radical -SH tiene prioridad sobre dobles o triples enlaces y radicales Halógenos.
7. Si el Radical -SH no se encuentra como grupo funcional principal se utiliza el prefijo mercapto o
el prefijo sulfanil.
EJEMPLOS DE NOMENCLATURAS:
Metanotiol
Propanotiol
butano-1,4-ditiol
EJEMPLOS DE NOMENCLATURAS:
3-cloro-5-fluor pent-2-eno-4-ino-1,2-ditiol
Ácido 2,3 mercapto-pentanodioico
NOMENCLATURA
SISTEMA COMÚN
Se nombra primero al radical alquilo y después
se coloca Mercaptano
propil mercaptano
Obtención de los tioles.
Los métodos utilizados para sintetizar tioles son análogos a los utilizados para la
síntesis de alcoholes y éteres. Las reacciones son más rápidas y de mayor
rendimiento porque los aniones de azufre son mejores nucleó filos que los átomos
de oxígeno
Los tioles se forman cuando un halo alcano se calienta con una solución
dehidrosulfuro de sodio
CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.) + → CH3CH2SH + NaBr
Se pueden preparar a partir de haluros de alquilo. Por desplazamiento conion
hidrosulfuro en solución etano lítica
Características de los tioles
Veamos ahora algunas de las características que tiene este tipo de compuestos:
1. Los tioles son compuestos bastante ácidos. Esto se debe a que el azufre es un
elemento altamente nucleofílico; es decir, tiene un par de electrones no
compartidos. Esto lo hace más ácido que, por ejemplo, su compuesto análogo: el
alcohol.
2. Pueden reaccionar con otros compuestos para dar lugar a tioésteres, tioéteres y
tioacetales.
3. Su punto de ebullición es relativamente bajo.
4. Tienen un olor muy fuerte y característico.
Propiedades fisicas de los tioles
Olor
Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen un
olor parecido al del ajo. El olor de tioles es a
menudo fuerte y repulsivo, en particular los de
bajo peso molecular. Los tioles se unen
fuertemente a las proteínas de la piel y son
responsables de la intolerable persistencia de
olores producidos por las mofetas.
Olor
Los tioles son también responsables de una clase de fallos en
los vinos causados por la reacción no deseada entre el azufre y
la levadura. Sin embargo, no todos los tioles tienen olores
desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo son un
tiol monoterpenoide responsables del aroma característico de
este.
Puntos de
ebullición y
solubilidad
Debido a la pequeña diferencia de electronegatividad entre el azufre y el
hidrógeno, un enlace S-H es prácticamente apolar covalente. Por lo tanto, el
enlace S-H en los tioles tiene menor momento dipolar en comparación con
el enlace O-H del alcohol. Los tioles muestran poca asociación por enlaces
de hidrógeno con el agua y las moléculas entre sí. Por lo tanto tienen
puntos de ebullición inferiores y son menos solubles en agua y otros
disolventes polares que los alcoholes de similar peso molecular pero
siendo tan solubles y con similares puntos de ebullición como los sulfuros
isoméricos.
Propiedades qumicas de los
tioles
Sintesis
Los métodos utilizados para sintetizar tioles son análogos a los utilizados para la
síntesis de alcoholes y éteres. Las reacciones son más rápidas y de mayor
rendimiento porque los aniones de azufre son mejores nucleófilos que los átomos
de oxígeno.
Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solución de
hidrosulfuro de sodio
CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.) + → CH3CH2SH + NaBr
Además, los disulfuros pueden reducirse fácilmente por agentes reductores como
el hidruro de litio aluminio en éter seco para formar dos tioles.
R-S-S-R' → R-SH + R'-SH
Reacciones
El grupo tiol es el análogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en
los alcoholes. Debido a que el azufre y el oxígeno pertenecen al mismo grupo de la
tabla periódica, comparten algunas propiedades de enlace similares. Al igual que
el alcohol, en general la forma desprotonada RS− (llamado tiolato) es
químicamente más reactiva que la forma tiol protonada RSH.
La química de tioles está relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman
tioéteres, tioacetales y tioésteres, que son análogos a los éteres, acetales y ésteres.
Por otra parte, un grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un
tioéter. (De hecho, bioquímicamente, los grupos tiol pueden reaccionar con grupos
vinilo para formar un enlace tioéter.)
Acidez
El átomo de azufre de un tiol es muy nucleofílico, bastante más que el átomo de
oxígeno del alcohol. El grupo tiol es bastante ácido, con el pKa habitualmente
alrededor de 10 a 11. En la presencia de una base se forma un anión tiolato, que
es un muy potente nucleófilo. El grupo y su correspondiente anión son
fácilmente oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-
S-S-R).
2R-SH + Br2 → R-S-S-R + 2HBr
La oxidación por reactivos más poderosos como el hipoclorito de sodio o
peróxido de hidrógeno resulta en ácidos sulfónicos (RSO3H).
2R-SH + 2H2O2 → RSO3H + 2H2O
Importancia biologica
Dado que es el grupo funcional del aminoácido cisteína, el grupo tiol desempeña un papel importante
en los sistemas biológicos. Cuando los grupos tiol de dos residuos de cisteína (como en monómeros o
unidades constituyentes) se acercan uno al otro durante el plegamiento de proteínas, una reacción de
oxidación puede crear una unidad de cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden contribuir a
la estructura terciaria de una proteína si las císteinas forman parte de una misma cadena peptídica o
contribuir a la estructura cuaternaria de proteínas multiméricas formando fuertes enlaces covalentes
entre diferentes cadenas de péptidos. Por ejemplo las cadenas pesadas y ligeras de los anticuerpos se
mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el pelo rizado son producto de la formación
de cistina. Los productos químicos utilizados en el alisamiento del cabello son reductores de puentes
disulfuro de cistina a cisteína con grupos sulfhidrilo libres, mientras que los productos químicos
utilizados en el cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfhidrilo de la cisteína y forman
puentes disulfuro de cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una enzima pueden formar
enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato, lo que contribuye a la actividad catalítica. Los
residuos de cisteína del sitio activo son la unidad funcional en proteasas de cisteína.
PRINCIPALES USOS EN EL LABORATORIO
Qué es el Tiomersal o Mertiolate?
El tiomersal, timerosal o mertiolate se
usa como antiséptico y conservante
en medicamentos tópicos, cosméticos
y vacunas.
SACARINAS
La sacarina es uno de los edulcorantessintéticos más
antiguos. Fue descubierto en 1879 por Ira Remsen y
Constantin Fahlberg, de la Universidad Johns Hopkins.
Químicamente es una amida o-sulfobenzoica. En la
industria alimentaria se conoce con las siglas E954.
Se usa como edulcorante no calórico, y en medicina cuando
está contraindicada la toma de azúcar. Se emplea en la
elaboración de bebidas refrescantes, en yogures
edulcorados y en productos dietéticos para diabéticos.
Algunos mercaptanos de cadena corta, como el
metilmercaptano se añaden al gas doméstico
para que se puedan detectar las fugas gracias a
su fuerte olor a huevos podridos.
USOS EN LA INDUSTRIA
Las propiedades olfativas de estos grupos químicos se han puesto en práctica
en muchas industrias. Por ejemplo, por su olor desagradable algunos tioles
son utilizados como aditivo para dotar de olor a los gases de uso domestico
que son inodoros (etano, metano ,butano, etc.) como el metiltiol (CH3-SH) .
También se añaden al combustible para aviones, se utilizan en la producción
de pulpa y productos derivados del petróleo, y se pueden encontrar en ciertos
medicamentos y pesticidas.
Los tioles producen aromas distintivos durante la elaboración de la cerveza y
el vino.
Metanotiol
Pertenece a la familia de los tioles, siendo el más su fórmula semidesarrollada
simple de esta. Se utiliza principalmente para
producir metionina, que es utilizado como un
es CH3SH
componente alimenticio de las aves de corral.
También se utiliza en la industria del plástico, y
como un precursor en la fabricación de pesticidas.
Sirve también como aditivo en los carburantes de
los aviones de reacción. También es utilizado como
producto para la descomposición de la madera en Cisteína
las trituradoras de pasta. La cisteína, aminoácido no esencial que se encuentra en
muchas proteínas principalmente como enantiómero L , es
un precursor utilizado en la industria alimenticia utilizado
como aditivo alimentario para romper las proteínas del pan
y hacer que sea más suave y elástico; en la industria
farmacéutica se emplea en la producción de diversos
medicamentos y suplementos dietéticos ; en la industria del
cuidado personal se encuentra en muchos productos para el
cuidado del cabello, ya que ayuda a romper los puentes
con la fórmula química HS-CH2-CHNH2-COOH disulfuro en el cabello, permitiendo que sea más manejable.
¡MUCHAS
GRACIAS!
