UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, Decana de América)
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I (IQO032)
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
2023 – 1
TERMOQUÍMICA
Práctica N° 5
Prof. Andreína Reyes Yanes
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OBJETIVO
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OBJETIVO GENERAL
Determinar el cambio térmico que acompaña a las
reacciones químicas.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
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CALOR
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Fig. 1. Ejemplo de alimentos de contenido calórico.
Imagen tomada de [Link]
traditions-fireplace/.
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CALOR
• Cantidad de energía que fluye a través de los límites
entre el sistema y el medio, como consecuencia de una
diferencia de temperatura entre el sistema y el entorno.
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• Como no es, en sí, una propiedad del sistema sino que
depende del proceso, lo correcto sería llamarlo flujo o
transferencia de calor.
• Es extensivo.
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CALOR
𝑞 = 𝑚 𝑐𝑒 Δ𝑇 (1)
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• Donde 𝑚 : masa de sustancia
𝑐𝑒 : calor específico
• El calor específico se define como el flujo de calor
que debe recibir una unidad de masa de sustancia
para que su temperatura aumente en un grado;
DT = 1°C, o DT = 1 K
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CALOR
➢ Unidades
• En el SI, la unidad de calor es el joule, J.
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• Frecuentemente se utiliza la caloría termodinámica,
cal:
1 cal = 4,184 J
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CAPACIDAD CALORÍFICA
• Otra definición de flujo de calor muy común, es la
siguiente:
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𝑞 = 𝐶 Δ𝑇 (2)
Donde 𝐶 es la capacidad calorífica del sistema:
𝐶 = 𝑚 𝑐𝑒 (3)
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CAPACIDAD CALORÍFICA
• La capacidad calorífica es una propiedad
termodinámica extensiva, que describe la
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respuesta del sistema al flujo de calor:
𝑑𝑞
𝐶= (4)
𝑑𝑇
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CAPACIDAD CALORÍFICA
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Fig. 2. La capacidad calorífica es una propiedad extensiva. Para producir DT = 1 K,
a un gramo de agua (a) deben transferirse 4,184 J de calor. Para producir igual
aumento de temperatura en un kilogramo de agua, la cantidad de calor transferida
debe ser 1000 veces mayor. Imagen de elaboración propia.
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ENERGÍA EN REACCIONES QUÍMICAS
• La termoquímica es la rama de la
termodinámica que investiga el flujo de
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calor en un sistema en reacción y
deduce la energía almacenada en los
enlaces químicos.
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ENERGÍA EN REACCIONES QUÍMICAS
(a) (b)
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Fig. 3. (a) Una reacción exotérmica, DH < 0. La cal apagada Ca(OH)2 se obtiene por
la reacción entre el agua y la cal viva CaO. Los reactivos se mezclan a temperatura
ambiente, pero la temperatura de la mezcla sube hasta 40,5o C. (b) Una reacción
endotérmica, DH > 0. Cuando se mezclan Ba(OH)2·8H2O y NH4CI a T ambiente,
desciende a 5,8 °C debido a la reacción. Imagen tomada de Petrucci 2011, p. 249.
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ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
𝟎
• Se define la entalpía estándar de formación (𝚫𝑯𝒇)
como el cambio de calor que resulta de la formación
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de un mol de compuesto a partir de sus elementos
en su estado natural, esto es, a 298 K y 1 bar de
presión.
• El calor de formación de una sustancia en su estado
elemental a 298 K y 1 bar es igual a cero ya que
reactantes y productos son iguales;
𝟎
𝚫𝑯𝒇 (elemento 298 K, 1 bar) = 0
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ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
Reactivos → Productos
Estado inicial Estado final
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Una reacción termoquímica :
1. Debe estar correctamente balanceada.
2. Debe indicar el estado físico de cada uno de los
0
reactivos y productos, ya que Δ𝐻𝑓 para una misma
sustancia en diferentes estados físicos tiene valores
distintos.
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ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
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Fig. 4. Clasificación de las reacciones termoquímicas. Imagen de elaboración propia.
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ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
Para la reacción general: aA + bB → cC + dD
La entalpía estándar de reacción ∆𝑯𝟎𝒓 está dada por :
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0 0 0 0
∆𝐻𝑟0 = 𝑐∆𝐻𝑓 C + 𝑑∆𝐻𝑓 (D) − 𝑎∆𝐻𝑓 A + 𝑏∆𝐻𝑓 (B) (5)
En general:
Δ𝐻𝑟0 = 𝑛𝑖 Δ𝐻𝑓0 (productos) − 𝑚𝑗 Δ𝐻𝑓0 (reactivos) (6)
𝑖 𝑗
18
𝟎
VARIACIÓN DE 𝚫𝑯𝒓 CON LA TEMPERATURA
• A 𝑝 constante, 𝑑𝐻 = 𝑛𝐶𝑝ҧ 𝑑𝑇
• Si se calienta (sin cambio de fase) una
sustancia desde T1 hasta T2 :
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𝑇2
𝐻 𝑇2 = 𝐻 𝑇1 + න 𝑛𝐶𝑝ҧ 𝑑𝑇 (7)
𝑇1 Gustav Kirchhoff
(1824 – 1887)
• Para una reacción general, la variación de
entalpía estándar viene dada por:
𝑇2
∆𝐻 ഥ𝑟0 𝑇1 + න ∆𝐶𝑝ҧ 0 𝑑𝑇
ഥ𝑟0 𝑇2 = ∆𝐻 (8)
𝑇1
Que es la ley de Kirchhoff
19
𝟎
VARIACIÓN DE 𝚫𝑯𝒓 CON LA TEMPERATURA
Para la reacción general: aA + bB → cC + dD
• Si 𝑪𝒑 es independiente de T, ∆𝐶𝑝ҧ 0 está dada por :
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∆𝐶𝑝ҧ 0 = c𝐶𝑝ҧ 0 C + d𝐶𝑝ҧ 0 D − a𝐶𝑝ҧ 0 A + b𝐶𝑝ҧ 0 B (9)
En general:
Δ𝐶𝑝ҧ 0 = 𝑛𝑖 Δ𝐶𝑝ҧ 0 (productos) − 𝑚𝑗 Δ𝐶𝑝ҧ 0 (reactivos) (10)
𝑖 𝑗
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BOMBA CALORIMÉTRICA
Gases o líquidos
muy volátiles
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Fig. 5. Esquema de una
bomba calorimétrica. El
contenedor diatérmico está
inmerso en otro baño de
agua externo (no mostrado)
cuya T se mantiene al
mismo valor que el baño
interno mediante un
calentador. Imagen tomada
de Engel 2006, p. 73.
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BOMBA CALORIMÉTRICA
• Consta de los reactantes en el calorímetro, el vaso del
calorímetro y el baño de agua interno, separados por
paredes diatérmicas rígidas y en equilibrio térmico.
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• La energía se redistribuye en los subsistemas a través
de los procesos siguientes:
1. Los reactantes se convierten en productos.
2. La energía del baño de agua interno se modifica
debido al cambio DT.
3. La energía del calorímetro se modifica debido al
cambio DT.
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BOMBA CALORIMÉTRICA
• Reacción a 𝑉 constante: 𝑤 = 0 ⟹ 𝑞𝑉 = ∆𝑈𝑟0
• No hay flujo neto de calor entre la bomba
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calorimétrica y el entorno: 𝑞 = 0 ⇒ ∆U = 0. Así:
ഥ 𝟎𝒓 + 𝑛H O 𝐶Hҧ O ∆𝑇 + 𝐶calorímetro ∆𝑇 = 0
∆𝑈 = 𝑛𝑠 ∆𝑼 2 2
DT : variación de temperatura del baño de agua interno.
ഥ𝑠 : masa y masa molar de la muestra
𝑛𝑠 y 𝑀
𝑛 ҧ
H2 O H2 O ∆𝑇 + 𝐶calorímetro ∆𝑇
𝐶
ഥ𝑟 = −
⇒ ∆𝑈 0 (11)
𝑛𝑠
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CALORÍMETRO A PRESIÓN CONSTANTE
• Reacción a 𝑝 constante: ⟹ 𝑞𝑝 = ∆𝐻𝑟0
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• La Ec. (11) toma la siguiente forma para un
calorímetro a presión constante que trata la
disolución de una sal en agua:
𝑛 ҧ
H2 O H2 O ∆𝑇 + 𝐶calorímetro ∆𝑇
𝐶
ഥ𝑟 = −
⇒ ∆𝐻 0 (12)
𝑛𝑠
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CALORÍMETRO A PRESIÓN CONSTANTE
Sólidos o líquidos
muy poco volátiles
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Fig. 6. Esquema de un calorímetro a
presión constante, adecuado para medir
la entalpía de disolución de una sal.
Imagen tomada de Engel 2006, p. 75.
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LEY CERO (1931)
"Dos sistemas que estén en equilibrio
térmico con un tercero, están también
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en equilibrio térmico entre sí".
Ralph H. Fowler
(1889 – 1944)
• Se entiende por equilibrio térmico la condición
en la que se encuentran dos o más sistemas
cuando tienen la misma temperatura.
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LEY CERO (1931)
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Fig. 7. Tres sistemas en contacto físico. (a) Inicialmente, T1 ≠ T2 ≠ T3. El flujo de calor a
través de las paredes diatérmicas siempre es en sentido de mayor a menor T. (b) Cuando
se alcanza el equilibrio térmico, los tres sistemas tienen la misma temperatura final Tf ,
entonces cesa la transferencia de calor. Imagen de elaboración propia.
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EQUILIBRIO TÉRMICO
• Considerando los sistemas 1 y 2 de la Fig. 7, al inicio del
proceso.
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• Se observa que T1 > T2, por eso el calor fluye hacia el
sistema 2. En el equilibrio térmico, 𝑇𝑓 se alcanza cuando
– q1 = q2
• Esto es, cuando la cantidad de calor que sale del sistema
“caliente” es igual a la que entra al sistema “frío”.
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EQUILIBRIO TÉRMICO
Luego, −𝑚1𝑐𝑒1 𝑇𝑓 − 𝑇1) = 𝑚2𝑐𝑒2 𝑇𝑓 − 𝑇2) (13)
( (
O bien,
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𝑚1𝑐𝑒1(𝑇1 − 𝑇𝑓 ) = 𝑚2𝑐𝑒2(𝑇𝑓 − 𝑇2) (14)
Que es la ecuación de equilibrio térmico (ley cero)
aplicada a los sistemas 1 y 2, permite conocer la
temperatura de equilibrio 𝑇𝑓. Igual razonamiento
aplica a los sistemas 2 y 3, siendo 𝒒𝟐 = −𝒒𝟑 :
𝑚2𝑐𝑒2 𝑇𝑓 − 𝑇2 = 𝑚3𝑐𝑒3 𝑇3 − 𝑇𝑓 (15)
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MATERIALES Y REACTIVOS
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MATERIALES
30
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REACTIVOS
31
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REACTIVOS
32
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REACTIVOS
33
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REACTIVOS
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PROCEDIMIENTO
36
PROCEDIMIENTO
1. Capacidad Calorífica del Calorímetro
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1. Arme el equipo
que se muestra en
la figura:
Figura 8. Calorímetro adiabático de presión
constante. Imagen tomada de Guía de Prácticas
de Fisicoquímica AI, FQIQ-UNMSM (2019).
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PROCEDIMIENTO
1. Capacidad Calorífica del Calorímetro
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2. Coloque 150 mL de
agua de caño en el termo
y el mismo volumen de
agua helada (entre 2 y
8°C) o agua tibia (entre
30 y 40°C) en la pera.
38
PROCEDIMIENTO
1. Capacidad Calorífica del Calorímetro
3. Tome las temperaturas exactas
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de ambas aguas, e
inmediatamente abra la llave de la
pera y deje caer el agua helada.
4. Mida la temperatura cada
10 segundos, agitando
constantemente, anote la
temperatura cuando ésta
tome un valor constante.
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PROCEDIMIENTO
2. Calor de Neutralización de Solución ~ 0,2 N de NaOH
con Solución ~ 0,8 N de HCl
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1. Determine las
concentraciones exactas
de ambas soluciones,
valorando la base con
biftalato de potasio y el
ácido con la base.
40
PROCEDIMIENTO
2. Calor de Neutralización de Solución ~ 0,2 N de NaOH
con Solución ~ 0,8 N de HCl
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3. Utilice estas concentraciones para
2. Calcule las calcular los volúmenes de las
concentraciones soluciones de hidróxido y de ácido
corregidas. necesarios para producir la
neutralización, tales que sumen 300 mL
equivalentes de HCl = equivalentes de NaOH
𝑁𝑎 𝑉𝑎 = 𝑁𝑏 𝑉𝑏 I ; 𝑉𝑎 + 𝑉𝑏 = 300 (II)
𝑁𝑎 , 𝑁𝑏 : concentraciones exactas de NaOH y HCl respectivamente
41
PROCEDIMIENTO
2. Calor de Neutralización de Solución ~ 0,2 N de NaOH
con Solución ~ 0,8 N de HCl
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4. Seque por completo el
frasco termo y coloque en
éste, el volumen de base
calculado, y en la pera el
volumen de ácido. NaOH
0,2 N
HCl
0,8 N
42
PROCEDIMIENTO
2. Calor de Neutralización de Solución ~ 0,2 N de NaOH
con Solución ~ 0,8 N de HCl
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5. Mida las temperaturas exactas de
ambas soluciones, deje caer el ácido
sobre la base, y mida la temperatura
cada 10 segundos, agitando
constantemente, anote la temperatura
cuando ésta tome un valor constante.
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CÁLCULOS
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CÁLCULOS
1. Capacidad Calorífica del Sistema
(a) Agua fría (termo) con agua helada (pera):
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• La cantidad de calor ganada por el agua
helada, debe ser igual a la cantidad de calor
perdida por el agua fría, el frasco termo,
agitador, termómetro y alrededores:
𝑞agua helada = −𝑞agua fría
45
CÁLCULOS
1. Capacidad Calorífica del Sistema
(a) Agua fría (termo) con agua helada (pera):
• Si 𝐶’ es la capacidad calorífica de todo el sistema
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que está perdiendo calor; 𝑚, 𝑐𝑒 y 𝑇ℎ la masa, calor
específico y temperatura del agua helada; 𝑇𝑓 y 𝑇𝑒
las temperaturas del agua fría y del equilibrio,
aplicando el balance de calor se tendrá:
𝑚𝑐𝑒(𝑇𝑒 − 𝑇ℎ) = 𝐶’(𝑇𝑓 − 𝑇𝑒) (16)
Por lo tanto, 𝑇𝑒 − 𝑇ℎ
𝐶´ = 𝑚𝑐e (17)
𝑇𝑓 − 𝑇𝑒
46
CÁLCULOS
1. Capacidad Calorífica del Sistema
(b) Agua fría (termo) con agua tibia (pera)
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• El sistema gana calor y el agua tibia lo pierde;
aplicando el balance de calor:
𝑚𝑐𝑒 𝑇𝑐 − 𝑇𝑒 = 𝐶 ’(𝑇𝑒 − 𝑇𝑓) (18)
• La capacidad calorífica de todo el sistema incluyendo
el agua helada o el agua tibia, estará dada por 𝐶 :
𝐶 = 𝐶 ’ + 𝑚 𝑐𝑒 (19)
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CÁLCULOS
2. Calor de Neutralización
Se puede calcular a partir de la ecuación:
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𝐶(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑄= (20)
𝑛
Donde:
𝑇2 : temperatura de equilibrio
𝑇1 : promedio de las temperaturas de ácido y base
𝑛 : número de moles de ácido o de base que
intervienen en la reacción.
• Calcule el porcentaje de error respecto al valor teórico
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BIBLIOGRAFÍA
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LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana;
1987.
Prof. Andreína Reyes Yanes
• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;
2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed.
New York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc;
1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<[Link] CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.
