Anexos

Anexos
Є1 Un Estándar Nacional Americano
Designación: D 664-06a Estándar Británico 4457

Designación 177/96

Método de Ensayo Estándar para

Número de Ácido de Productos del Petróleo por Titulación Potenciométrica1
Este método es usado bajo la designación fija de D 664; el número inmediato siguiente a la designación indica el año de adopción original, o en el
caso de revisión, el año de la última revisión. Un número en paréntesis indica el año de la última reaprobación. Un superíndice épsilon () indica
un cambio en la editorial desde la última revisión o reaprobación.

Este método ha sido adoptado para uso de las agencias del departamento de defensa
Є1 Nota: La variable Correcion en 8.2 Eq 2, y Fig. 1 fue hecha en Abril de 2007

1. Alcance*
1.1 Este método cubre los procedimiento para la 1.3 Los valores establecidos en unidades SI se
determinación de los constituyentes ácidos en productos considerarán como el estándar. Los valores dados en el
de petróleo y lubricantes solubles o casi solubles en paréntesis son únicamente para información.
mezclas de tolueno y 2 propanol. Es aplicable para la 1.4 Este estándar no pretende cubrir todos los
determinación de ácidos cuya constante de disociación problemas de seguridad asociados con su uso. Es
en agua es mayor a 10-9; ácidos extremadamente débiles responsabilidad del usuario de este estándar establecer
cuya constante de disociación es menor que 10-9 no prácticas apropiadas de seguridad y protección a la
interfieren. Las sales reaccionan si su constante de salud así como de determinar la aplicación de
hidrólisis es mayor a 10-9. El intervalo del número ácido limitaciones regulatorias previas a su uso.
incluido en la declaración de precisión es 0.1 mg/g KOH
2. Documentos de referencia 2
a 150 mg/g KOH.
2.1 Estándares ASTM:
NOTA 1 - En aceites nuevos y usados, los constituyentes que podrían D 974 Método de Prueba para Número de Ácido y Base
ser considerados como poseedores de características ácidas, incluyen por Titulación con Indicador de Color.
ácidos orgánicos e inorgánicos, ésteres, compuestos fenólicos, D 1193 Especificación de Reactivos para Agua
lactonas, resinas, sales de metales pesados, sales de amonio y otras
bases débiles, sales ácidas de ácidos polibásicos y agentes de adición D 3339 Método de Prueba para Número de Ácido de
tales como inhibidores y detergentes. Productos de Petróleo por Titulación Semi-micro con
Indicador de Color
1.2 El método de prueba puede ser usado para indicar D 4057 Práctica para muestreo manual del petróleo y
cambios relativos que ocurren en un aceite durante su productos del petróleo.
uso bajo condiciones de oxidación independientemente D 4177 Práctica para muestreo automático del petróleo y
del color u otras propiedades del aceite resultante. productos del petróleo.
Aunque la titulación es hecha bajo condiciones de
equilibrio definidas, el método de prueba no intenta 3 Terminología
medir una propiedad ácida absoluta que pueda ser usada 3.1 Definiciones:
para predecir el comportamiento de un aceite bajo 3.1.1 Número de ácido, n – La cantidad de base,
condiciones de servicio. No se conoce ninguna relación expresada como miligramos de hidróxido de potasio por
general entre la corrosión de las chumaceras y el número gramos de muestra, requerido para titular una muestra
de ácido. en un solvente especificado hasta un punto final
especifico.
NOTA 2 - El número de ácido obtenido con este estándar 3.1.1.1 Discusión- Este método expresa la cantidad de
puede o no ser numéricamente el mismo que el obtenido base como miligramos de hidróxido de potasio por
conforme al método de prueba D 974 y D 3339. No se ha gramo muestra, que es requerido para titular una
intentado la correlación de estos métodos con otros sin muestra en una mezcla de de tolueno y 2-propanol para
titulación.

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lo cual una pequeña cantidad de agua ha sido adicionada varían ampliamente en propiedades de corrosión, el
desde su lectura de medida inicial en milivolts hasta una método de prueba no debe ser usado para predecir el
lectura de medida en milivoltios correspondiente a una efecto de corrosión de un aceite bajo condiciones de
solución reguladora básica acuosa preparada servicio. No se conoce ninguna correlación entre el
recientemente o un punto de inflexión bien definido número de ácido y la tendencia a la corrosión de los
como se especifica en el método de prueba. aceites hacia los metales.
3.1.1.2 Discusión- Este método proporciona información
adicional. La cantidad de base, expresada como 6. Aparatos
miligramos de hidróxido de potasio por gramo de 6.1 Aparato de titulación manual:
muestra, requerida para titular una muestra en el 6.1.1 Medidor, un voltímetro o un potenciómetro que
solvente desde su lectura de medida inicial en operará con una exactitud de ± 0.005V y una
milivoltios hasta una lectura de medida en milivoltios sensibilidad de ± 0.002V sobre un rango de al menos
correspondiente a una solución reguladora ácida acuosa ±0.5V cuando el medidor es usado con los electrodos
preparada recientemente o un punto de inflexión bien especificados en 6.1.2 y 6.1.3 y cuando la resistencia
definido como se especifica en el método de prueba será entre los electrodos cae dentro del rango de 0.2 a 20MΩ.
reportada como número de ácido fuerte. El medidor debe ser protegido de campos electrostáticos
3.1.1.3 Discusión- Las causas y efectos de los llamados de desvío de tal manera que no se produzca cambio
ácidos fuertes y las causas y efectos de los otros ácidos permanente en la lectura del medidor sobre el rango de
pueden ser significativamente muy diferentes. Por lo operación total, tocando con una conexión a tierra,
tanto, el usuario de este método diferenciará y reportará cualquier parte de la superficie expuesta del electrodo de
los dos cuando sean encontrados. vidrio, la conexión del electrodo de vidrio, el soporte del
4. Resumen del método de prueba titulador ó el medidor.
4.1 La muestra es disuelta en una mezcla de tolueno y 2
propanol conteniendo una pequeña cantidad de agua y NOTA 3 - Un aparato adecuado pudiera consistir de un
titulando potenciométricamente con hidróxido de voltímetro electrónico de lectura continúa, diseñado para
potasio alcohólica usando un electrodo indicador de operar sobre una entrada de menos de 5 x 10-12 A, cuando un
vidrio y un electrodo de referencia o un electrodo sistema de electrodo teniendo una resistencia de 1000-M es
combinado. Las lecturas de medidas son graficadas conectado a través de las terminales del medidor y es provisto
manual o automáticamente contra los volúmenes con una protección de metal conectada a tierra, así como
respectivos de solución titulante y los puntos finales son también una terminal satisfactoria para conectar el alambre de
conexión protegido del electrodo de vidrio al medidor sin
tomados en inflexiones bien definidas de la curva
interferencia proveniente de campos electrostáticos externos.
resultante. Cuando se obtienen inflexiones no definidas
y para aceites usados, los puntos finales son tomados en 6.1.2 Electrodo de sensibilidad.- pH estándar, adecuado
lecturas de medidas correspondientes a aquellas para titulaciones no-acuosas.
encontradas para las soluciones reguladoras básicas y 6.1.3 Electrodo de referencia, Plata/ Cloruro de plata
ácidas acuosas preparadas recientemente. (Ag/AgCl) electrodo de referencia, lleno con 1M-3M
5. Significado y uso LiCl en etanol.
5.1 Productos del petróleo nuevos y usados podrían 6.1.3.1 Electrodos combinados –El electrodo de
contener constituyentes ácidos que están presentes como sensibilidad puede tener el electrodo de referencia
aditivos o como productos de degradación formados Ag/AgCl dentro del mismo cuerpo del electrodo, lo cual
durante el servicio, tales como productos de oxidación. ofrece la conveniencia de trabajar y mantener un solo
La cantidad relativa de estos materiales puede ser electrodo. El electrodo combinado tiene una camisa
determinada titulando con bases. El número de ácido es unida al compartimiento y utiliza etanol electrolítico
una medida de está cantidad de sustancia ácida, en los inerte, por ejemplo 1M-3M LiCl en etanol. Estos
aceites siempre bajo condiciones de prueba. El número electrodos combinados pueden tener la misma respuesta
de ácido es usado como guía en el control de calidad de o mejor respuesta que el sistema de electrodos doble. Su
la formulación de aceites lubricantes. Es también camisa es removible para un fácil lavado y adición del
algunas veces usado como una medida de la degradación electrolito.
del lubricante en servicio. Cualquier limitación que
repruebe el uso o significado de este método debe ser Nota 4- Un tercer electrodo tal como un electrodo de platino
pude utilizase para incrementar la estabilidad en algunos
empíricamente establecida.
sistemas.
5.2 Dado que una variedad de productos de oxidación
contribuyen al número ácido y los ácidos orgánicos

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6.1.4 Agitador mecánico de velocidad variable, un tipo 7.1.1 Soluciones comerciales disponibles pueden ser
adecuado, de vidrio, con paleta de agitación tipo utilizadas en lugar de las preparadas en los laboratorios
propela. El intervalo de agitación debe ser suficiente asegurando que las soluciones están certificadas y que
para producir una agitación vigorosa sin salpicar y sin son equivalentes.
introducir aire dentro de la solución. Una propela con 7.1.2 Volúmenes alternativos de la soluciones pueden
paletas de 6 mm de radio y montadas en un arreglo de ser preparados. Asegurándose que la concentración final
30 a 45 º es satisfactoria. Un agitador magnético es de la solución es equivalente.
también satisfactorio. 7.2 Pureza del agua- A menos que otra cosa se indique,
6.1.4.1 Si un aparato de agitación es usado, deberá ser las referencia al agua serán entendidas que significan
eléctricamente corregido y conectado a tierra de tal agua como agente reactivo, como se define en el Tipo I,
manera que conectar o desconectar la energía al motor II, III de la especificación D 1193.
no producirá un cambio permanente en la lectura de 7.3 Etanol (Peligro – Flamable y toxico especialmente
medidas durante el curso de la titulación. cuando es desnaturalizado).
6.1.5 Bureta, capacidad de 10 ml, graduada en 7.4 Ácido clorhídrico (HCl)- Densidad relativa 1.19
divisiones de 0.05 ml y calibrada con una exactitud de (Cuidado- Corrosivo, causa quemaduras).
±0.02 ml. La bureta tendrá una llave vidrio y tendrá una 7.5 Cloruro de litio, LiCl.
punta que se extienda 100 a 130 mm más allá de la llave, 7.6 Cloruro de litio electrolítico, Prepare una solución
debe ser capaz de liberar titulante directamente dentro 1M-3M de cloruro de litio (LiCl) en etanol.
del vaso de titulación sin exponer la entrada de aire o 7.7 Metanol (Peligro- Flamable, toxico si se ingiere).
vapores. La bureta para KOH tendrá un tubo de guarda 7.8 Hidróxido de potasio, (Peligro- causa severas
conteniendo carbonato de sodio u otra sustancia capaz quemaduras).
de absorber CO2. 7.9 2-Propanol, anhidro, (menos de 0.1% H2O)
6.1.6 Vaso para titulación, capacidad de 250 ml, hecho (Cuidado- Inflamable). Si un agente secante adecuado no
de vidrio de borosilicato u otro material adecuado. puede ser procurado, éste se puede secar por destilación
6.1.7 Soporte para titulador, adecuado para soportar los en una columna de platos múltiples, descartando el
electrodos, el agitador y la bureta. primer 5% del material de la cabeza de destilación y
utilizando el 95% restante. El secado puede ser realizado
NOTA 5- Un arreglo que permita remover el vaso sin provocar utilizando tamices moleculares tales como Linde Tipo
disturbios de los electrodos, bureta y agitador es deseable.
4A, pasando el solvente de manera ascendente a través
6.2 Aparato para titulación automática de la columna de tamiz molecular utilizando una parte
6.2.1 Un sistema de titulación automático que sea capaz de tamiz molecular por diez parte de solvente.
de llevar a cabo el análisis necesario como se prescribe
en el método. Como mínimo, el sistema de titulación Nota 6 Se ha reportado que si originalmente no ha sido
inhibido, el 2 propanol puede contener peroxido. Cuando esto
automática debe mantener la ejecución y especificación
ocurre, puede ser posible una explosión cuando el espacio para
requerida listada en 6.1 como garantía. almacenamiento del recipiente u otro equipo tal como un bote
6.2.2 Un modo dinámico de adicionar titulante debe ser dispensador, esta casi vació y seco.
utilizado. Durante la titulación, la velocidad y el
volumen de la adición deben variar dependiendo de la 7.10 Tolueno (Peligro- flamable)
relación del cambio del sistema. El incremento máximo 7.11 Solución de ácido hidroclorhidrico, estándar
de volumen recomendado es 0.5 ml y el incremento de alcohólico, (0.1 mol/L) (Peligro-ver 7.4 y 7.9) mezcle 9
volumen mínimo recomendado es 0.05 ml. ml de ácido hidroclorhidrico (HCL, densidad relativa
1.19) con 1 ml de 2-propanol anhidro. Estandaricé
7. Reactivos frecuentemente para detectar cambios en la
7.1 Pureza de los reactivos- Químicos grado reactivo concentración de 0.0005 por titulación potencio métrica
serán utilizados en todas las pruebas. A menos que otra de aproximadamente 8 ml (exactamente medido) de
cosa se indique, se intenta que todos los reactivos sean solución alcohólica de hidróxido de potasio de 0.1
conforme a las especificaciones del comité de Reactivos mol/L diluida con 125 ml de CO2- libre de agua.
Analíticos de la Sociedad Química Americana, donde 7.12 Soluciones reguladoras acuosas comerciales pH4,
tales especificaciones están disponibles.3 Otros grados pH7, y pH 11. Estas soluciones deben ser remplazadas
podrían ser usados, asegurándose primero que el en intervalos regulares consistente con su estabilidad o
reactivo es de suficientemente alta pureza para permitir cuando se sospecha la contaminación. La información
su uso sin pérdida de la exactitud en la determinación. relativa a su estabilidad debe obtenerse del fabricante.

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7.13 Solución de hidróxido de potasio – Estándar de electrodos tendrá una diferencia de por lo menos 162
alcohólico- (0.1 mol /L) (Peligro – ver 7.8 y 7.9) mV( 20 a 25°C). Si la diferencia es menos que la 162
Adicione 6 gr de hidróxido de potasio (KOH) mV, levante la camisa del electrodo y asegure el flujo
aproximadamente 1 litro de 2-propanol. Calentar del electrolito. Repita las mediciones. Si la diferencia es
lentamente por 10 minutos para preparar la solución. todavía menor de 162 mV, limpie o remplace el
Permita a la solución reposar por dos días y entonces electrodo(s).
filtre el sobrenadante a través de embudo de separación 8.2.1 Cuando el electrodo de sensibilidad y el de
de vidrio fino. Almacene la solución en un bote referencia están separados, el par de electrodo debe ser
químicamente resistente. Dispense de una manera tal considerado como una unidad. Si uno u otro es
que la solución sea protegida del dióxido de carbono cambiado, se considera como un par diferente y debe ser
atmosférico (CO2), por medio de un tubo de guarda que re-probado.
contiene absorbentes de cal de carbonato de sodio o 8.3 Mantenimiento y almacenamiento de electrodos-
silicato de carbonato no fibroso que no llega a hacer Limpiar los electrodos completamente, manteniendo la
contacto con el corcho, goma, o grasas para las llaves. junta de vidrio libre de materia extraña, las pruebas de
Estandarice con frecuencia para detectar cambios en la electrodos son muy importantes en la obtención de
concentración de 0.0005 por titulación potencio métrica potenciales repetibles, aunque la contaminación puede
de cantidades pesadas de ftalato ácido de potasio introducir errores de incertidumbre y liquido no
disuelto en CO2-libre de agua. notorios. Aunque esto es de importancia secundaria
7.14 Solvente de titulación- Adicionar 5±0.2 ml de agua cuando el punto final es elegido de la curva de
a 495±5 ml de 2-propanol anhidro y mezcle bien. titulación, puede ser bastante serio cuando el punto final
Adicionar 500±5 ml de tolueno (Peligro-flamable). El es seleccionado y fijado arbitrariamente en celdas
solvente de titulación debe hacerse en grandes potenciales.
cantidades, los valores de su blanco deben determinarse Nota 7- Ver Apedise X1 Ejecución para el posible
diariamente por titulación previamente a su uso. procedimiento de verificar los electrodo.
7.15 Cloroformo-(Peligro- Flamable. Material 8.3.1 Limpie los electrodos de vidrio en intervalos
peligroso). frecuentes basados en el uso y tipo de de muestras que
serán analizadas (no menos de una vez cada semana
8. Sistema de electrodos durante el uso continuo) por inmersión en solución
8.1 Preparación de los electrodos oxidante fuerte que no contengan cromo. El electrodo
8.1.1 Cuando un electrodo de referencia Ag/AgCl es de referencia debe ser limpiado periódicamente cuando
utilizado para la titulación y su contenido es un el electrodo cuando esta en uso o cuando un nuevo
electrolito que no es 1M-3M LiCl en etanol, remplace el electrodo se instala. Drene el electrodo de referencia por
electrolito. Drene el electrolito del electrodo, lave lo menos una vez cada semana y rellene con solución de
totalmente toda la sal (si esta presente) con agua y LiCl nueva a través de orificio de llenado. Asegurese
después enjuague con etanol. Enjuague varias veces con que no hay burbujas de aire en el líquido del electrodo.
solución electrolítica de LiCl. Finalmente remplace la Si se observan sostenga el electrodo en posición vertical
camisa y llene el electrodo con electrolito de LiCl. y golpee ligera y suavemente para elevar la burbuja.
Cuando fije la camisa asegure que habrá un flujo libre Mantenga el nivel del electrolito en el electrodo arriba
de electrolito dentro del sistema. Un electrodo del nivel de referencia del líquido en el vaso o recipiente
combinado debe ser preparado de la misma manera. En de titulación todo el tiempo.
un electrodo combinado el electrolito puede ser 8.3.2 Antes de cada titulación sumerja el electrodo
removido con la ayuda de la succión a vacío. preparado en agua (pH 4.5 a 5.5) por lo menos 5 min.
Enjuague los electrodos con 2-propanol antes de usar y
8.2 Prueba de electrodos- Pruebe la combinación de después con solvente de titulación.
electrodo-medición, cuando se ponga en uso por primera 8.3.3 Cuando no estén en uso, sumerja hasta la mitad del
vez, o cuando nuevos electrodos sean instalados y electrodo de referencia en LiCl electrolítico. Cuando el
vuelva a probarlos posteriormente. Enjuague los electrodo de vidrio es usado, almacene en agua que haya
electrodos con solvente y después con agua. Sumerja sido acidificada con HCl a un pH de 4.5 . 5.5. No
dentro de una solución reguladora acuosa pH 4. Lea el permita que los electrodos permanezcan inmersos en
valor de mV después de 1 minuto de agitación. Retire solvente de titulación por periodos apreciables de
los electrodos y enjuague con agua. Sumerja los tiempo entre titulaciones. Aunque los electrodos no son
electrodos dentro de una solución reguladora acuosa pH extremadamente frágiles, manéjelos cuidadosamente
7. Lea el valor de mV después de un minuto de todo el tiempo.
agitación. Calcule la diferencia de mV. Un buen sistema

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8.3.3.1 Vida del electrodo- Generalmente el uso de los vidrio y está lleno más de tres cuartos, transfiera la
electrodos se limita a tres o seis meses, bajo uso. Los muestra entera a una botella de vidrio claro teniendo una
electrodos tienen una vida media y deben probarse antes capacidad de al menos una tercera parte más grande que
de cada uso (ver 8.2). el volumen de la muestra. Transfiera todas las trazas de
sedimentos del contenedor original a la botella con
9 Estandarización del aparato agitación violenta de porciones de la muestra en el
9.1 Determinación de lecturas de medida para contenedor original.
soluciones reguladoras no-acuosas correspondientes a
puntos finales ácidos. Para asegurar una selección NOTA 10- Cuando las muestras están visiblemente libres de
comparable de puntos finales cuando puntos de inflexión sedimentos, el procedimiento de calentamiento descrito puede
definidos no se obtienen en la curva de titulación, ser omitido.
determine diariamente, para cada par de electrodos, las
10.3 Después de la suspensión completa de todo el
lecturas de medida obtenidas con soluciones reguladoras
sedimento tamice la muestra o una alícuota conveniente
básicas y ácidas acuosas.
en una malla 100 para remover la contaminación de
NOTA 8 La respuesta de electrodos de vidrio diferentes para
partículas grandes.
la actividad del ion hidrógeno no es la misma. Por lo tanto, es
necesario establecer regularmente para cada sistema de NOTA 11- Cuando las muestras están visiblemente libres de
electrodos las lecturas de medidas correspondientes a las sedimentos, el procedimiento que filtran descrito puede ser
soluciones reguladoras arbitrariamente seleccionadas para omitido.
representar los puntos finales ácidos y básicos. 11 Procedimiento para Número de Ácido y Número
de Ácido Fuerte
9.2 Sumerja los electrodos en solución reguladoras 11.1 Dentro de un vaso de 250 ml o un recipiente
acuosas de pH 4 y pH 11 y agite cada uno de ellos por adecuado para titulación, introduzca una cantidad pesada
aproximadamente 5 minutos, manteniendo la de muestra como se describe en la Tabla 1(Ver Nota12)
temperatura de la solución reguladora una temperatura y adicione 125 ml de solvente de titulación (Ver Nota
de entre 2°C de la cual la titulación fue hecha. Lea el 13). Prepare los electrodos como se especifica en 8.2.
voltaje de cada celda. La lecturas así obtenidas son Coloque el vaso o recipiente de titulación sobre el
tomadas como el punto final de la titulación en las soporte del titulador y ajuste su posición de tal forma
curvas de titulación que no tienen puntos de inflexión. que los electrodos tengan cerca de la mitad sumergida.
Inicie la agitación y agite durante toda la determinación
10 Preparación de muestras de aceite usado a una velocidad suficiente para producir agitación
10.1 La observación estricta del procedimiento de vigorosa sin salpicar y sin incorporación de aire dentro
muestreo es necesaria ya que los sedimentos por si de la solución.
mismos son ácidos o básicos o tienen materiales ácidos
o básicos absorbidos de la muestra. Fallas en la Nota 12- Si se sospecha que el tamaño de muestra
obtención representativa de una muestra causa errores recomendado manchara los electrodos, una muestra pequeña
serios. puede tomarse. Los resultados obtenidos utilizando un tamaño
10.1.1 Cuando sea aplicable referirse a la practica D de muestra más pequeña puede no ser equivalente para los
resultados obtenidos con los tamaños de muestra
4057 (Muestreo manual) o practica D 4177 (Muestreo recomendados. Los resultados no incluyen la precisión cuando
automático) para técnicas apropiadas de muestreo. se utiliza un tamaño de muestra más pequeña.
10.1.2 Cuando muestreando utilizas lubricantes, el
espécimen debe ser representativo del sistema Nota 13- Un solvente de titulación que contenga cloroformo
muestreado y debe estar libre de contaminantes de de (Precaucion- Podría ser fatal si se ingiere. Dañino si se inhala.
fuentes externas. Podría producir vapores tóxicos si se quema) puede ser usado
en lugar de tolueno para disolver completamente ciertos
NOTA 9- El aceite usado puede cambiar apreciablemente en el residuos pesados de materiales asfálticos. Los resultados
almacenaje, analice las muestras tan rápido como sea posible utilizando cloroformo pueden no ser equivalentes a los
después de retirarlo del sistema lubricante y anote la fecha del resultados obtenidos utilizando tolueno. La precisión
muestreo y de la prueba. establecida no incluye los resultados cuando se utiliza
cloroformo.
10.2 Caliente la muestra (Ver. Nota 10) de aceite usado a
60±5°C en el contenedor original y agite hasta que los 11.2 Seleccione la bureta correcta, llénela con solución
sedimentos sean homogéneamente suspendidos en el alcohólica de KOH 0.1 mol/ml y coloque la bureta en
aceite. Si el contenedor original es una lata o si es de posición sobre el ensamble de titulación, asegúrese que
la punta está sumergida cerca de 25 mm en el vaso que

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contiene el de titulación. Registre las lecturas iniciales automática y registre las curvas potencio métricas o
de la bureta y del medidor (potencial de celda). derivadas como sea el caso.
11.4.3 Titule con una solución alcohólica de KOH de
TABLA 1 Tamaño Recomendado de la Porción de Prueba 0.1 mol/L. El aparato debe ser ajustado o programado de
Número de ácido Peso de la porción Exactitud de tal forma que un punto de inflexión sea adecuado para
de prueba, g la pesada, g utilizarse en el cálculo, la relación de adición del
0.05 -< 1.0 20.0 ± 2.0 0.10 titulante y volumen de titulante adicionado basado en el
1.0 - < 5.0 5.0 ± 0.5 0.02
5 - < 20 1.0 ± 0.1 0.005
cambio de la inflexión (cuesta) de la curva de titulación.
20 - < 100 0.25±0.02 0.001 El titulante debe ser adicionado en incrementos de
100 -< 260 0.1 ± 0.01 0.0005 tamaños adecuados para alcanzar una diferencia
11.3 Método de titulación manual potencial de 5 a 15 mV por incremento. El incremento
11.3.1 Adicione una porción pequeña adecuada de una de volumen puede variar entre 0.05 y 0.5 ml. El próximo
solución alcohólica de KOH 0.1 mol/L y espere hasta incremento será adicionado si la señal no cambia más de
que un potencial constante haya sido establecido, 10 mV en 10 segundos. El tiempo máximo esperados
registre la lectura de la bureta y del medidor. entre incrementos no debe exceder 60 segundos.
11.3.2 Al inicio de la titulación y de cualquier región 11.4.4 La titulación puede terminarse cuando la señal
subsecuente (inflexiones) donde 0.1 ml de la solución de alcanza el potencial de pH 11 pasados 200 mV. Un
KOH de 0.1 mol/L consistentemente produce un cambio punto equivalente es reconocible si la primera derivada
total de más de 30 mV en el potencial de celda, adicione de la curva de titulación produce un máximo, lo cual
porciones de 0.05 ml. significativamente es mayor que el ruido producido por
11.3.3 En las regiones intermedias (meseta) donde 0.1 los efectos electroestáticos. Ver también 12.1.1.
ml de la solución alcohólica de KOH 0.1 mol/L cambia 11.4.5 Como complemento de la titulación, enjuague los
el potencial de celda menos de 30 mV, adicione electrodos y la punta de la bureta con el solvente de
porciones suficientemente grandes para producir titulación, después con 2-propanol y finalmente con
cambios de potencial total aproximadamente iguales a agua grado reactivo. Sumerja los electrodos en agua por
30 mV, pero no mayores. lo menos 5 min. antes de iniciar otra titulación para
11.3.4 Titule de esta manera hasta que el potencial restaurar la capa de gel acuosa de los electrodos de
cambie menos de 5 mV/0.1 ml de KOH y el potencial de vidrio. Enjuague el electrodo con 2-propanol y
celda indique que la solución es más básica que la finalmente con el solvente de titulación antes de correr
solución acuosa reguladora. Básica. la próxima muestra. Si los electrodos se encuentran
11.3.5 Remueva la solución de titulación, enjuague los sucios y contaminados, proceda como en 8.1. Almacene
electrodos y la punta de la bureta con el solvente de electrodos de acuerdo a 8.3.3
titulación, después con 2-propanol y finalmente con
agua grado reactivo. Sumerja los electrodos en agua al Nota 14- Cuando los números ácidos esperados están
menos 5 minutos antes de usarlos para otra titulación cerca o debajo de 0.1, puede obtenerse una mejor
para restaurar la capa de gel acuosa del electrodo de precisión por modificación del método en una o más
vidrio. Después de 5 minutos en el agua, enjuague los formas. Tal como sustituyendo un 0.01 o 0.05 M de una
electrodos con 2.propanol después con solvente de solución de hidróxido de sodio alcohólica,
titulación antes de la siguiente titulación. Si los incrementando el tamaño de muestra arriba de 20 g, o
electrodos se encuentran sucios y contaminados proceda cambiando una bureta de operación manual (que esta
como en 8.1. Almacene los electrodos de acuerdo a graduada en divisiones 0.05 ml) por una bureta
8.3.3. automatizada que puede dispensar incrementos
11.4 Método de titulación automático: pequeños de la solución de KOH, si las muestras son
11.4.1 Ajuste el aparato de acuerdo con las instrucciones analizadas inicialmente por titulación manual.
del fabricante para proporcionar un modo dinámico de
adición del titulante. 11.5 Blancos:
11.4.2 Verificar que el instrumento determina la 11.5.1 Para cada conjunto de muestras y para todo
cantidad de ácido fuerte cuando los mV iniciales de la nuevo lote de solvente de titulación, haga un blanco con
muestra de prueba, relativa a la lectura de mV de la 125 ml de solvente de titulación. Para titulación manual,
solución acuosa reguladora ácida. Registre el volumen adicione solución alcohólica de KOH 0.1 mol/L en
de KOH adicionado para alcanzar los mV de la solución incrementos de 0.01 0.05 ml, esperando entre cada
reguladora de pH 4. Este valor es utilizado calcular el adición hasta que un potencial de celda constante es
número de ácido fuerte. Proceda a la titulación alcanzado. Registre las lecturas del medidor cuando
permanece constante después de cada incremento. Para

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titulación automática, utilice el mismo modo de 12.2 Método de Titulación Automático- Marque los
titulación como para el utilizado para determinarla puntos finales sobre las curvas obtenidas en 11.4 en la
propiedad ácida de la muestra pero utilice pequeño misma forma como para el método de titulación manual.
incrementos de adiciones del titulante de 0.01 a 0.05 12.3 Método de Cálculo- El método en 12.3.1 es
mL, Verifique l blanco periódicamente basado en la aplicable tanto para el método manual como automático
muestra cargada.
11.5.2 Cuando los ácidos fuertes están presentan, el
numero ácido fuerte se determina, corra un blanco de
titulación de 125 ml de solvente de titulación,
adicionando solución alcohólica de 0.1 mol/L de HCl en
incrementos de 0.01 a 0.05 ml de manera comparable a
la especificada en 11.5.1.

12. Cálculos
12.1 Titulación manual- Grafique los volúmenes
adicionados de la solución alcohólica de KOH 0.1 mol/L
contra la correspondiente lectura del medidor (ver
Fig.1). Marque como punto final únicamente puntos de
inflexión bien definidos (Ver Nota 15) que estén lo más
cercano al voltaje de celda correspondiente al obtenido
con las soluciones reguladoras ácidas o básicas acuosas.
Si las inflexiones no están definidas o no aparecen (ver
Fig 1, curva B) marque el punto final en la
correspondiente lectura del medidor como la obtenida
con la solución reguladora no acuosa apropiada Clave:
preparada recientemente. Curva A-Blanco en 125 ml de solvente de titulación.
Nota 15 - Un punto de inflexión es generalmente reconocido Curva B- 10.00 g de aceite del cárter del cigüeñal más 125 ml de
por inspección siempre que cada incremento sucesivo de 0.05 solvente de titulación.
ml produzca un cambio en el potencial de celda mayor a 15mV Ya que inflexiones no agudas son aparentes, los puntos finales son
elegidos en la lectura del medidor obtenido con las dos soluciones
al menos un 30% mayor que aquellos producidos por
reguladoras no acuosas.
incrementos previos o subsecuentes del mismo tamaño. Curva C - 10.00 g de aceite conteniendo un ácido débil más 125 ml de
Generalmente, los puntos de inflexión definidos podrían ser solvente de titulación. El punto final es elegido como el punto en el
discernidos únicamente en regiones en donde incrementos del cual la curva es casi vertical.
mismo tamaño son usados. Curva D- 10.00 g de aceite conteniendo ácido débil y fuerte más 125
ml de solvente de titulación. El punto final es elegido como el punto en
12.1.1 Algunos aditivos químicos pueden producir un el cual la curva es casi vertical.
Fig. 1 Curvas de titulación Ilustrativas
punto de inflexión más allá que el punto final de la
solución reguladora. Para aditivos tomar el último punto
12.3.1 Calcule el número ácido y el número de ácido
de inflexión para calcular. Si se utiliza un titulador
fuerte como sigue:
automático, un cambio en los parámetros del
instrumento puede ser requerido para detectar este tipo Número de ácido, mg KOH/g = (A-B) x M x 56.1/W (1)
de punto final.
12.1.2 Para todas las titulaciones ácidas en aceites Número de ácido fuerte, mg KOH/g = (CM+Dm) x 56.1/W (2)
usados, marque como el punto final el punto sobre la
Donde:
curva que corresponde a la lectura del medidor para una A = Solución alcohólica KOH usada para titular muestras al punto
solución reguladora básica acuosa (pH 11) y la lectura final que ocurre en la lectura del medidor en el punto de inflexión
del medidor para soluciones reguladoras ácidas acuosas más cercano a la lectura del medidor correspondiente a pH 11 de
(pH 4) cuando ácidos fuertes están indicados. la solución reguladora básica no acuosa, o en el caso de que no
esté bien definido o no exista el punto de inflexión, la lectura del
medidor correspondiente a pH 11 de la solución reguladora básica
Nota 16- El trabajo cooperativo hecho en las determinaciones no acuosa, en ml. Por aditivos Uno es el volumen de KOH
del número ácido en aceites frescos, aditivos concentrados, y alcohólico al último punto de inflexión.
aceites usados indicados puntos de inflexión bien definidos B = Volumen que corresponde a A para el blanco de titulación, en ml.
para aceites nuevos y aditivos concentrados, y generalmente M = Concentración de la solución alcohólica de KOH, mol/L
inflexiones no definidas o ausencia de puntos de inflexión en m = Concentración de la solución alcohólica de HCl, mol/L,
los aceites utilizados. W = Peso de muestra, g

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ASTM D 664 -06

C = Solución alcohólica de KOH usada para titular las muestras al solución reguladora. Reporte el tamaño de muestra si
punto final que ocurre en la lectura del medidor correspondiente a
difiere del tamaño de muestra recomendado. También
la solución reguladora acuosa pH 4, ml, y
D = Solución alcohólica usada para titular un blanco del solvente de reporte, si el cloroformo fue utilizado como solvente.
titulación al punto final correspondiente a C, mL. Reporte los resultados como número de ácido o número
de ácido fuerte como sigue:
13. Verificación de control de calidad
Número de ácido (Método D 664) = (resultado) (3)
13.1 Confirme la ejecución de los procedimientos de
prueba analizando una muestra de control de calidad Número de ácido fuerte (Método D664) = (resultado) (4)
(CC), si es posible representativa de la muestra
analizada típicamente. 14.2 Para muestras de aceites usados reporte también los
la fecha de análisis y cuando este disponible, la fecha en
Nota 17 Por que los aceites usados, particularmente los aceites que fue tomada la muestra (Ver 10.2).
de motor usados, se sabe que cambian durante el
almacenamiento, estas muestras pueden no ser adecuadas para 14. Precisión y Sesgo
este propósito. 15.1 Número de ácido:
15.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados de
13.2 Previamente al monitoreo del proceso de medición, prueba sucesivos obtenidos por el mismo operador con
el usuario del método necesita determinar el valor el mismo aparato bajo condiciones de operación
promedio y limites de control de la muestra CC4. constantes sobre materiales de prueba idénticos podría a
13.3 Registre los resultados de CC y analice las cartas de la larga, en la normal y correcta operación del método,
control de calidad u otra técnica estadística equivalente exceder los siguientes valores solo en un caso de veinte:
para asegurar el control estadístico del proceso total
probado.4 Cualquier dato fuera de control debe ser Aceite nuevo = 0.044 (X+1) (5)
investigado desde su causa(s) raíz. Los resultados de Punto final de aceite regulador usado= 0.117X (6)
esta investigación pueden, pero no necesariamente, Donde:
resultar en una calibración del instrumento. X= Es el resultado promedio de los resultados de las dos
13.4 La frecuencia de pruebas de CC depende de lo pruebas.
crítico de la calidad que será medida, la estabilidad
demostrada de los procesos probados, y requerimientos 15.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos
del cliente. Generalmente una muestra CC debe ser resultados únicos e independientes obtenidos por
analizada cada día de prueba. La frecuencia de CC debe operadores diferentes, en diferentes laboratorios sobre
incrementarse si un gran numero de muestras son muestras idénticas de material, podría a larga, en la
analizadas rutinariamente. Sin embargo cuando se operación normal y correcta del método de prueba,
demuestra que las pruebas están bajo control estadístico, exceder los siguientes valores en un caso de veinte:
la frecuencia de análisis de las pruebas de control puede
ser reducida. La precisión CC debe ser periódicamente Aceite nuevo 0.141(X+1) (7)
verificada contra la precisión mencionada en la sección Punto final de aceite regulador usado= 0.44X (8)
de precisión y sesgo de este método para asegurar la
calidad de los datos. Donde X es el resultado promedio de los resultados de
13.5 Se recomienda que si es posible, el tipo de muestra las dos pruebas.
de control de calidad que es regularmente probada sea
representativa de todas las muestras analizadas 15.2 Número de ácido fuerte:
rutinariamente. Un suministro grande de muestra de CC 15.2.1 Datos de precisión no han sido desarrollados para
debe estar disponible para el periodo de uso propuesto y números de ácido fuerte debido a su rara ocurrencia en
debe ser homogéneo y estable bajo condiciones de las muestras de análisis.
almacenamiento. Porque el numero ácido puede cambiar 15.3 Sesgo- El procedimiento en este método no tiene
cuando la muestra de CC esta en almacenamiento, sesgo debido a que los valores de ácidos pueden ser
cuando surge una situación fuera de control, la definidos únicamente en términos del método de prueba.
estabilidad de la muestra de CC puede ser una fuente de
error. 15. Palabras claves
14. Reporte 15.1 Número de ácido; lubricantes; productos de
14.1 Debido a que hay dos diferentes alternativas para petróleo; potenciómetro, numero de ácido fuerte;
determinar el punto final, reporte tipo de punto final titulación.
utilizado, como el punto de inflexión o punto final de

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