UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA

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Tesis USM TESIS de Pregrado de acceso INTERNO

2018

ALTERNATIVAS TECNOLÓGICAS
PARA LA REMOCIÓN DE
INCRUSTACIONES GENERADAS EN
TUBERÍAS DE PLS

SEGUEL HERRERA, JAIME PATRICIO

https://hdl.handle.net/11673/47061
Repositorio Digital USM, UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA
 UNIVERSIDAD TÉCNICA FEDERICO SANTA MARÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES
VALPARAÍSO - CHILE

ALTERNATIVAS TECNOLÓGICAS PARA LA REMOCIÓN DE

INCRUSTACIONES GENERADAS EN TUBERÍAS DE PLS

JAIME PATRICIO SEGUEL HERRERA

MEMORIA PARA OPTAR AL TÍTULO DE INGENIERO CIVIL METALÚRGICO

PROFESOR GUÍA: DR. JORGE IPINZA

CO-REFERENTE: DRA. PAMELA GARRIDO

NOVIEMBRE 2018
“Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

JAIME SEGUEL HERRERA ii

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

DEDICATORIA

A mis padres, quienes me han apoyado toda la vida, en mis mejores y peores momentos, gracias
a ellos es que he logrado alcanzar mis metas.

A mi mamá, por su amor inagotable, su preocupación, por empujarme siempre a ser mejor, por
alegrarte hasta las lágrimas de mis logros y por contenerme en mis en mis fracasos.

A mi papá, por tu fortaleza, por ser el pilar de nuestra familia, porque diste tu vida día a día por
nosotros y porque me enseñaste el valor del trabajo y el esfuerzo. Sé que estarías orgulloso de
acompañarme. Te recordamos con mucho cariño.

“Camina plácido entre el ruido y la prisa, y recuerda la paz

que se puede encontrar en el silencio.” Max Ehrmann, 1927.

JAIME SEGUEL HERRERA iii

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

AGRADECIMIENTOS

Quiero agradecer a todos los que formaron parte de este proceso durante todos estos años, tanto
en mi etapa universitaria como en esta última etapa de trabajo de título.

A la Sra. Pamela Garrido, Sra. Patricia Fernández, Sr. Enrique Román y a todo el equipo del
Centro de Investigación JRI, por darme la oportunidad de realizar este trabajo en sus
instalaciones, por su buena acogida, palabras de aliento y enseñanzas entregadas.

Al Sr. Jorge Ipinza por sus consejos y comentarios, además de su siempre buena disposición
para ayudarme.

A mis padres, Jaime y Cecilia, por haberme apoyado siempre en cada paso desde durante toda
mi vida, por sus sabios consejos y por toda la confianza depositada en mí. Por enseñarme el valor
del trabajo, el respeto, la perseverancia, la humildad y tantos otros, que me ayudan día a día a
ser mejor persona.

A mis hermanas, Ingrid, Viviana y Pamela por su cariño y apoyo.

A mi polola Tamara, por su amor incondicional y su compañía en todos mis desafíos. Por hacerme
saber que puedo contar con ella en cualquier circunstancia.

Amigos y compañeros; Matías, Francisco, Cesar, Ignacio, entre otros. Que durante años han
estado presentes entregándome alegrías y buenos recuerdos.

Y a otros con los que perdí contacto, pero que fueron parte importante en la obtención de mis
logros, enseñándome siempre a levantarme después de cada caída y a dar lo mejor de mí.

JAIME SEGUEL HERRERA iv

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

RESUMEN EJECUTIVO

La formación de incrustaciones de yeso es uno de los grandes problemas que afectan a la

industria química y metalúrgica. Estas formaciones pueden ocurrir en procesos como;
desalinización, transferencia de calor, transporte de soluciones, entre otros. Debido a su difícil
remoción y gran impacto en equipos y tuberías, pueden generar grandes costos directos por
mantenibilidad e indirectos por afectación de la operación normal de una planta.

En este contexto, la presente memoria de título busca estudiar el fenómeno de las incrustaciones,
abordando en el análisis, los fenómenos de cristalización y solubilidad de las soluciones
sobresaturadas. Basados en este análisis técnico y experimentos a escala de laboratorio, se
proponen alternativas tecnológicas que permitan reducir el problema de incrustaciones.

A través de esta memoria se busca experimentalmente una solución química y/o mecánica para
la remoción de las incrustaciones desde tuberías usadas para el transporte de soluciones de
lixiviación, con la presencia de diferentes iones y concentraciones variables. Los experimentos a
escala de laboratorio con masas pequeñas incluyeron el uso de 5 reactivos base, utilizados
frecuentemente para la disolución de las incrustaciones. Con los reactivos que presentaron los
mejores resultados de disolución, se realizaron experimentos para remover incrustaciones de
mayor volumen: i) experimentos escala laboratorio con masas grandes, ii) experimentos en
sección de tubería y iii) experimentos semi-piloto. Los mejores resultados fueron obtenidos con
los reactivos ACI-1 50% y ACI-2 aplicados en dos etapas, seguidos de una acción mecánica,
estos indican cifras de aumento del área libre del orden del 40%, mientras que la masa removida
para el ensayo final estuvo en torno al 20%.

Por otra parte, el análisis de costos indica que el valor para la alternativa seleccionada, que
contempla la combinación de limpieza química y mecánica, tiene un costo de 340
kUS$/mantención, estos costos consideran el valor de los reactivos para limpieza química,
elemento de limpieza mecánica, transporte y disposición final.

JAIME SEGUEL HERRERA v

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

ABSTRACT

Gypsum scale formation is one of the greatest problems that affect the chemical and metallurgical
industry. These formations might occur in processes such as; desalination, heat transfer,
transportation of solutions, among others. Due to its difficult removal and great impact on
equipment and pipes, they can generate high direct cost by maintainability and indirect costs by
affecting the normal operation of a plant.

In this context, the present title memory search to study the scale phenomena, approaching in the
analysis, the phenomena of crystallization and solubility of the supersaturated solutions. Based
on this technical analysis and experiments at the laboratory scale, technological alternatives are
proposed to reduce the problem of incrustations.

Through this memory, a chemical and/or mechanical solution for the removal of scale from pipes
used for the transport of leaching solutions is sought experimentally, with the presence of different
ions and varying concentrations. Laboratory scale experiments with small masses included the
use of 5 base reagents, frequently used for scale dissolution. With the reagents that presented
the best dissolution results, experiments were carried out to remove larger scale incrustations: i)
laboratory scale experiments with large masses, ii) pipe section experiments and iii) semi-pilot
experiments. The best results were obtained with the reagents ACI-1 50% and ACI-2 applied in
two stages, followed by a mechanical action, these indicate figures of increase of the free area of
the order of 40%, while the mass removed for the test final was around 20%.

On the other hand, the cost analysis indicates that the value for the selected alternative, which
includes the combination of chemical and mechanical cleaning, has a cost of
340kUS$/maintenance, these costs consider the value of the reagents for chemical cleaning,
element of mechanical cleaning, transportation and final disposal.

JAIME SEGUEL HERRERA vi

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

GLOSARIO

𝑃𝐿𝑆: Pregnant leach solution (solución de lixiviación cargada)

𝜌: Densidad [𝑔/𝑐𝑚3 ]
𝜇: Viscosidad dinámica [𝑃𝑎 ∙ 𝑠]
𝑔: Aceleración de gravedad [𝑚2 /𝑠]
𝜐: Viscosidad cinemática [𝑚2 /𝑠]
𝑀̇: Caudal másico vs tiempo [𝑘𝑔/𝑠]
𝐴: Área [𝑚2 ]
𝑄: Caudal volumétrico en un instante [𝑚3 /𝑠]
𝑉𝑚 : Velocidad media del fluido [𝑚/𝑠]
𝑃: Presión [𝑃𝑎]
𝜒: Perímetro mojado [𝑚]
𝑅ℎ : Radio hidráulico [𝑚]
𝜏0 : Tensión tangencial de contorno [𝑃𝑎]
𝑍: Altura [𝑚]
ℎ: Cota piezométrica [𝑚]
𝐽𝑝 : Perdida de carga unitaria [𝑚/𝑚]
𝐷: Diámetro [𝑚]
𝑅0 : Radio [𝑚]
𝑓: Factor de Darcy
𝐶𝑓 : Factor de Fanning
𝑅𝑒 : Número de Reynolds
𝑅𝑒𝑐 : Valor crítico del número de Reynolds
𝑘𝑠 : Rugosidad relativa, absoluta y de Nikuradse
𝑇: Temperatura [°C]
𝑚𝑑 : Flujo de deposición local
ℎ𝑑 : Coeficiente de transferencia de masa convectiva
𝐶𝑏 : Concentración de la solución en el fluido
𝐶𝑤 : Concentración de la solución en la superficie del fluido
𝑆ℎ: Número de Sherwood
𝐿: Longitud característica
𝐷𝑚 : Difusividad másica
Δ𝐺: Cambio de energía libre de Gibbs

JAIME SEGUEL HERRERA vii

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Δ𝐺𝑠 : Cambio de energía libre de Gibbs de superficie

Δ𝐺𝑣 : Cambio de energía libre de Gibbs de volumen
Δ𝐺 ∗: Cambio máximo de energía libre de Gibbs
Γ: Tensión interfacial
r: radio de embrión
𝑟𝑐 : radio crítico de embrión
𝑆: Tasa de sobresaturación
𝐽: Velocidad de nucleación
𝑘: Constante de Boltzmann
𝐴0 : Factor de frecuencia
Δ𝐺ℎ𝑜𝑚 ∗: Cambio máximo de energía libre de Gibbs para la nucleación homogénea
Δ𝐺ℎ𝑒𝑡 ∗: Cambio máximo de energía libre de Gibbs para la nucleación heterogénea
α: Ángulo de mojado
(𝐶 − 𝐶𝑠 ): Diferencia de concentraciones sobresaturadas
𝑡𝑖𝑛𝑑 : Tiempo de inducción
𝑡𝑖 : Tiempo necesario para el establecimiento de una distribución estacionaria
𝑡𝑛 : Tiempo necesario para el origen del germen crítico
𝑡𝑔 : Tiempo necesario para que el germen crítico crezca
Δ𝜇: Potencial químico
Δ𝜇𝑠 : Potencial químico solución saturada
Δ𝜇∞ : Potencial químico en equilibrio
𝑎: Coeficiente de actividad
𝐾 0 : Solubilidad termodinámica
𝑘𝑔 : Constante de solubilidad aparente de crecimiento de cristales
𝑓(𝑆): Función del número total de sitios de crecimiento disponibles
n: Orden aparente del proceso
𝑘𝑑 : Constante de velocidad de difusión
𝑣𝑚 : Volumen molar de material cristalino
𝐶∞ : Solubilidad de la fase que precipita
𝛿: Espesor de la capa de difusión en la superficie del cristal
𝜌𝑠 : Densidad de la solución acuosa
𝑢: Velocidad lineal de partículas en suspensión
𝜎0 : Densidad de superficie.
𝑣+ : Concentraciones de los grupos cargados positivamente

JAIME SEGUEL HERRERA viii

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

𝑣− : Concentraciones de los grupos cargados negativamente

𝜇𝑠 : Potencial químico de electrolito de soporte
𝜂: Viscosidad de la solución acuosa sobresaturada
𝛼𝑖 : Constante de solubilidad aparente de crecimiento de cristales
𝐶𝐶𝐶: Concentración critica de coagulación
𝑃𝐶𝐶: Punto de carga cero
𝛾𝑐 : Constante características de partículas en suspensión
𝛽: Coeficiente de Esin-Markov
Γ𝐻+ : Exceso superficial de 𝐻 +
Γ𝑂𝐻− : Exceso superficial de 𝑂𝐻 −
𝑚𝑖 : Masa de incrustación inicial
𝑚𝑠 : Masa de incrustación disgregada
𝑆𝑑 : Porcentaje de disgregación
Pcc: Punto cero de carga

JAIME SEGUEL HERRERA ix

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

ÍNDICE GENERAL

CAPITULO 1. INTRODUCCIÓN. ........................................................................................................... 1

1.1. DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA. ............................................................................... 3
1.2. HIPÓTESIS. ................................................................................................................... 3
1.3. OBJETIVOS. ................................................................................................................. 3
CAPITULO 2. ESTADO DEL ARTE. ..................................................................................................... 4
2.1. DESCRIPCIÓN DE UNA PLANTA DE TRATAMIENTO DE RESIDUOS. .................. 4
2.2. HIDRODINÁMICA APLICADA A TUBERÍAS. ............................................................. 5
2.3. FENÓMENOS EN EL TRANSPORTE DE AGUAS INDUSTRIALES. ....................... 13
2.4. MECANISMOS DE FORMACIÓN DE INCRUSTACIONES. ...................................... 16
2.5. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL CRECIMIENTO DE CRISTALES. .................. 26
2.6. EFECTO DE LAS CARGAS EN LAS PARTÍCULAS Y LA SUPERFICIE. ............... 29
2.7. FACTORES Y CONDICIONES QUE AFECTAN LA FORMACIÓN DE YESO. ........ 33
2.8. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS INCRUSTACIONES...................... 34
2.9. REACTIVOS USADOS EN LA REMOCIÓN DE INCRUSTACIONES....................... 37
2.10. MÉTODOS MECÁNICOS DE LIMPIEZA ................................................................... 43
CAPITULO 3. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL. ............................................................................ 45
3.1. LUGAR DE LA INVESTIGACIÓN. .............................................................................. 45
3.2. RECEPCIÓN DE MUESTRAS. ................................................................................... 45
3.3. PREPARACIÓN DE MUESTRAS. .............................................................................. 45
3.4. MATERIALES Y EQUIPOS......................................................................................... 46
3.5. DESCRIPCIÓN DE ENSAYOS REALIZADOS. ......................................................... 47
CAPITULO 4. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS. ........................................................... 55
4.1. REACCIONES QUÍMICAS DURANTE EL TRATAMIENTO RESIDUOS.................. 55
4.2. INCRUSTACIONES EN TUBERÍA ESTUDIADA. ...................................................... 56
4.3. CARACTERIZACIÓN DE SOLUCIÓN DE PLS E INCRUSTACIÓN. ........................ 59
4.4. MEDICIÓN DE POTENCIAL Z .................................................................................... 61
4.5. DISOLUCIÓN, PH Y TEMPERATURA. ...................................................................... 63
4.6. EXPERIMENTOS ESCALA LABORATORIO: MASAS PEQUEÑAS. ...................... 64
4.7. EXPERIMENTOS ESCALA LABORATORIO: MASAS GRANDES.......................... 67
4.8. ENSAYOS CON SEGMENTOS DE TUBERÍA. .......................................................... 68
4.9. ENSAYOS CON SEGMENTOS DE TUBERÍA A 43[°C]............................................ 71
4.10. EXPERIMENTOS CON PROTOTIPO. ........................................................................ 71
4.11. ENSAYOS DE CARACTERIZACIÓN. ........................................................................ 73
4.12. ANÁLISIS TÉCNICO-ECONÓMICO. .......................................................................... 78
CONCLUSIONES................................................................................................................................. 81
RECOMENDACIONES ........................................................................................................................ 82
CAPITULO 5. ANEXOS ....................................................................................................................... 88
5.1. ANEXO A ..................................................................................................................... 88
5.2. ANEXO B. .................................................................................................................... 91
5.3. ANEXO C ................................................................................................................... 102

JAIME SEGUEL HERRERA x

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

ÍNDICE DE FIGURAS

FIGURA 2.1. - ETAPAS DE PROCESAMIENTO DE POLVOS DE FUNDICIÓN. .......................................................... 5

FIGURA 2.2. - CAUDAL A TRAVÉS DE UNA SECCIÓN TRANSVERSAL .................................................................... 6
FIGURA 2.3. - CANTIDAD DE MOVIMIENTO A TRAVÉS DE UN DOMINIO ................................................................ 6
FIGURA 2.4. - TENSIONES EN UN CILINDRO DE RADIO R ....................................................................................... 8
FIGURA 2.5. - VARIACIÓN DEL FACTOR DE DARCY ............................................................................................... 11
FIGURA 2.6. – EFECTO DE LA TEMPERATURA EN UNA SAL DE SOLUBILIDAD NORMAL.. ................................ 18
FIGURA 2.7. - EFECTO DE LA TEMPERATURA EN UNA SAL DE SOLUBILIDAD INVERSA. .................................. 19
FIGURA 2.8. - REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA DE LA FORMACIÓN DE INCRUSTACIONES. ........................ 22
FIGURA 2.9. - TIPOS DE NUCLEACIÓN.. ................................................................................................................... 22
FIGURA 2.10. - CAMBIO DE LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE CLÚSTER. ............ 24
FIGURA 2.11. - PERIODO DE INDUCCIÓN DE LA CRISTALIZACIÓN DE LA DISOLUCIÓN DE KH2PO4 ................ 26
FIGURA 2.12. - REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA DEL MECANISMO DE CRECIMIENTO DE CRISTALES ...... 29
FIGURA 2.13. – VARIACIÓN DE LA CARGA SUPERFICIAL DE PARTÍCULAS EN SUSPENSIÓN .......................... 33
FIGURA 2.14. – IMAGEN SEM DE UN CRISTAL DE YESO. ...................................................................................... 33
FIGURA 2.15. - DEPENDENCIA DEL POTENCIAL Z EN EL VALOR EL PH PARA DISTINTOS MINERALES. ......... 34
FIGURA 2.16. - SOLUBILIDAD DE CASO4 EN H2O .................................................................................................... 35
FIGURA 2.17. - DIAGRAMA DE TRANSICIÓN DE LAS FASES DE CASO4 EN H2O.................................................. 36
FIGURA 2.18. - ESQUEMA DE ESTRUCTURA MOLECULAR Y EJEMPLOS DE REACTIVOS SURFACTANTES ... 38
FIGURA 2.19. – ESTRUCTURA MOLECULAR DE EDTA ........................................................................................... 40
FIGURA 2.20. - GRÁFICO DE SOLUBILIDAD VS TEMPERATURA PARA DISTINTAS SALES................................. 41
FIGURA 2.21. - ESTRUCTURA MOLECULAR DEL COMPLEJO SOLUBLE [CA(EDTA)]-2 ........................................ 41
FIGURA 2.22. - PH DE ACOMPLEJAMIENTO DEL CALCIO MEDIANTE EL AGENTE EXTRACTANTE ................... 42
FIGURA 3.1. - PREPARACIÓN MECÁNICA DE MUESTRAS PARA ENSAYOS ........................................................ 45
FIGURA 3.2. - EXPERIMENTOS REALIZADOS CON LAS DISTINTAS FORMULACIONES DE DISOLUCIÓN ........ 48
FIGURA 3.3. - REPRESENTACIÓN ESQUEMÁTICA DEL ENSAYO EN ESCALA SEMI-PILOTO ............................. 52
FIGURA 3.4. - CONFIGURACIÓN FINAL DE PROTOTIPO SEMI-PILOTO................................................................. 52
FIGURA 3.5. - DISPOSITIVO PARA DESCARTE DE MATERIAL DISGREGADO DURANTE EL ENSANSAYO ....... 53
FIGURA 3.6. - INCRUSTACIÓN PARA ENSAYO DE DUREZA................................................................................... 54
FIGURA 4.1. - SECCIÓN DE TUBERÍA DE 23 [CM] DE DIÁMETRO CON INCRUSTACIÓN. .................................... 58
FIGURA 4.2. – INCRUSTACIONES FORMADAS EN CONDICIONES DE FLUJO...................................................... 58
FIGURA 4.3. - POTENCIAL Z [MV] DE PARTÍCULAS DE INCRUSTACIÓN INTERNAS Y EXTERNAS .................... 61
FIGURA 4.4. – DISOLUCIÓN DE LA INCRUSTACIÓN PARA DIFERENTES VALORES PH DURANTE 24 [H]......... 63
FIGURA 4.5. – DISOLUCIÓN DE LA INCRUSTACIÓN PARA DIFERENTES VALORES PH DURANTE 24 [H]......... 63
FIGURA 4.6. - RESULTADOS EXPERIMENTOS ESCALA LABORATORIO CON MASAS PEQUEÑAS ................... 66
FIGURA 4.7. - EXPERIMENTOS ESCALA LABORATORIO: MASAS GRANDES....................................................... 68
FIGURA 4.8. – RESULTADOS DE EXPERIMENTOS EN SECCIONES DE TUBERÍA ............................................... 70
FIGURA 4.9. - DIFERENCIA ENTRE ÁREA INICIAL Y FINAL DE LA TUBERÍA ......................................................... 72
FIGURA 4.10. - IMAGEN SEM CON UNA AMPLIFICACIÓN 1998X............................................................................ 75
FIGURA 4.11. - DRX DE LOS CINCO PUNTOS IRRADIADOS EN MUESTRA SEM.................................................. 75
FIGURA 4.12. - IMAGEN SEM CON UNA AMPLIFICACIÓN 1942X............................................................................ 76
FIGURA 4.13. - DIFRACTOMETRÍA DE RX DE LOS TRES PUNTOS IRRADIADOS EN MUESTRA SEM ............... 77
JAIME SEGUEL HERRERA xi
 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

FIGURA 5.1 – RECEPCIÓN DE MUESTRAS A ESTUDIAR ........................................................................................ 88

FIGURA 5.2 - BOMBA DE VACÍO DVR 30 .................................................................................................................. 89
FIGURA 5.3 - HORNO SECADOR UNIVERSAL LDO 060-E ....................................................................................... 89
FIGURA 5.4 – BALANZA DE PRECISIÓN PS 6000..................................................................................................... 90
FIGURA 5.5 - BÁSCULA NAGATA KW-302-R ............................................................................................................. 90

JAIME SEGUEL HERRERA xii

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

ÍNDICE DE TABLAS

TABLA 2.1. - RUGOSIDADES DE ACERO Y HDPE ........................................................................................................... 12

TABLA 2.2. -MECANISMO DE FORMACIÓN DE CARGAS SUPERFICIALES...................................................................... 30
TABLA 2.3. - CLASIFICACIÓN DE SURFACTANTES MÁS COMUNES ............................................................................... 38
TABLA 2.4. – PROGRAMACIÓN PROGRESIVA DEL LIMPIEZA. ....................................................................................... 44
TABLA 3.1. - REACTIVOS UTILIZADOS DURANTE LA FORMULACIÓN DE SOLUCIONES DE LAVADO QUÍMICO............. 46
TABLA 3.2. - MATERIALES Y EQUIPOS .......................................................................................................................... 47
TABLA 3.3. – RESUMEN DE EXPERIMENTOS ................................................................................................................ 48
TABLA 4.1. - REACCIONES PROBABLES EN SISTEMA DE SOLUCIÓN DE PLS Y SUS CONSTANTES DE EQUILIBRIO ........ 55
TABLA 4.2. - CARACTERÍSTICAS FLUIDO (DISEÑO) ....................................................................................................... 56
TABLA 4.3. – SITUACIÓN EN TUBERÍA SIN INCRUSTACIÓN .......................................................................................... 57
TABLA 4.4. - SITUACIÓN EN TUBERÍA CON INCRUSTACIÓN ......................................................................................... 57
TABLA 4.5. - ANÁLISIS QUÍMICO DE PLS....................................................................................................................... 59
TABLA 4.6. - RESULTADOS DE CARACTERIZACIÓN DE INCRUSTACIÓN MEDIANTE DRX .............................................. 59
TABLA 4.7. - REACCIÓN DE SULFATO DE CALCIO ......................................................................................................... 60
TABLA 4.8. - POTENCIALES Z MEDIDOS EN AMBOS TIPOS DE MUESTRAS Y A DISTINTOS PH ..................................... 61
TABLA 4.9. - RESULTADOS EXPERIMENTOS ESCALA LABORATORIO CON MASAS PEQUEÑAS..................................... 65
TABLA 4.10. - RESULTADOS EXPERIMENTOS ESCALA LABORATORIO: MASAS GRANDES. ........................................... 67
TABLA 4.11. – RESULTADOS EXPERIMENTOS CON SECCIONES DE TUBERÍAS. ............................................................. 69
TABLA 4.12. - PENETRACIÓN DE LA SOLUCIÓN EN LA INCRUSTACIÓN ........................................................................ 69
TABLA 4.13. - ANÁLISIS QUÍMICO DE SOLUCIONES FINALES DE LAVADO .................................................................... 70
TABLA 4.14. - RESULTADOS DE EXPERIMENTO CON SECCIONE DE TUBERÍA Y TEMPERATURA (43[°C]) ..................... 71
TABLA 4.15. – RESULTADOS ENSAYOS ESCALA SEMI-PILOTO ...................................................................................... 71
TABLA 4.16. - PENETRACIÓN DE LA SOLUCIÓN PARA PRUEBAS EN ESCALA SEMI-PILOTO .......................................... 71
TABLA 4.17. - ANÁLISIS QUÍMICO PARA SOLUCIONES ACI-1 Y ACI-2 ........................................................................... 72
TABLA 4.18. – INCREMENTO DE ÁREA DISPONIBLE PARA EL PASO DEL FLUJO ........................................................... 73
TABLA 4.19. - DUREZA EN 3 SECCIONES DE LA INCRUSTACIÓN PARA DOS MUESTRAS............................................... 74
TABLA 4.20. - ANÁLISIS CENTESIMAL (%) DE ELEMENTOS QUÍMICOS ......................................................................... 75
TABLA 4.21. - RESULTADOS DE ANÁLISIS DE COMPOSICIÓN ....................................................................................... 76
TABLA 4.22. - COMPOSICIÓN ELEMENTAL DE PARTÍCULAS IRRADIADAS POR EDS ..................................................... 77
TABLA 4.23. - ESPECIES MINERALÓGICAS IDENTIFICADAS POR EDS EN INCRUSTACIÓN ............................................. 77
TABLA 4.24. - ESTIMACIÓN DE COSTOS "PLAN DE LIMPIEZA", REMOCIÓN TOTAL DE LA INCRUSTACIÓN .................. 79
TABLA 4.25. - COSTOS INDIRECTOS REEMPLAZO DE CAÑERÍA .................................................................................... 80
TABLA 4.26. - ESTIMACIÓN DE INVERSIONES DE REEMPLAZO DE CAÑERÍA DE PLS .................................................... 80
TABLA 5.1 - RECEPCIÓN DE MUESTRAS A ESTUDIAR ................................................................................................... 88

JAIME SEGUEL HERRERA xiii

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

TABLA 5.2. - PESOS MOLECULARES DE REACTIVOS DE DISOLUCIÓN. .......................................................................... 96

TABLA 5.3. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ANX-1, MASAS PEQUEÑAS. ................................................ 96
TABLA 5.4. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ACI-1 Y ACI-2, MASAS PEQUEÑAS. ..................................... 97
TABLA 5.5. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ANX-2, MASAS PEQUEÑAS ................................................. 97
TABLA 5.6. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ASF-1, MASAS PEQUEÑAS .................................................. 97
TABLA 5.7. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ACT-1, MASAS PEQUEÑAS ................................................. 97
TABLA 5.8. - RESULTADOS DE REMOCIÓN EN MASAS PEQUEÑAS............................................................................... 98
TABLA 5.9. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ACI-1 20% Y ACI-2, MASAS GRANDES. ............................... 98
TABLA 5.10. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ACI-1 20% Y ACI-2 + DN, MASAS GRANDES. ..................... 99
TABLA 5.11. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ACI-1 50% Y ACI-2, MASAS GRANDES. ............................. 99
TABLA 5.12. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ACT-1, MASAS GRANDES. ................................................ 99
TABLA 5.13. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ASF-1 50%, MASAS GRANDES. ....................................... 100
TABLA 5.14. - PH Y TEMPERATURA DURANTE PRUEBA DE ANX-1 50% MASAS GRANDES. ....................................... 100
TABLA 5.15. - RESULTADOS DE REMOCIÓN PARA MASAS GRANDES ........................................................................ 101
TABLA 5.16. - RESISTENCIA QUÍMICA DE TUBERÍAS DE POLIPROPILENO. ................................................................. 103

JAIME SEGUEL HERRERA xiv

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

CAPITULO 1. INTRODUCCIÓN.

Las incrustaciones son recubrimientos densos de material predominante inorgánico, formado por
la precipitación química inducida a partir de constituyentes solubles en agua. Algunas
incrustaciones minerales de sales poco solubles como el carbonato de calcio (CaCO3), pueden
disolverse con ácidos, mientras en otros casos se hace muy difícil la remoción debido a la
acumulación de capas de incrustaciones sólidas impermeables que recubren las tuberías y a
veces las bloquean por completo [1]. Algunas de las formaciones más comunes son el carbonato
de calcio, sulfato de calcio, silicatos, sulfato de bario, entre otras.

La formación de la incrustación es un proceso cinético gobernado por la nucleación y mecanismos

de crecimiento de cristales y es una función de dos componentes principales; en primer lugar, la
composición química del fluido que se transporta, como agua, petróleo, PLS, entre otros, y en
segundo lugar, de las constantes de equilibrio de solubilidad e índices de saturación de los sólidos
constituyentes de las incrustaciones. Actualmente también se ha atribuido el inicio de este
fenómeno a condiciones de transporte deficientes asociadas con la velocidad límite [2].

La formación o deposición de sales inorgánicas desde una solución acuosa en superficies es un

problema complejo en muchos procesos industriales. Estas formaciones suelen ser depósitos
duros, cristalinos y fuertemente adheridos, pero también están presentes como lodos blandos y
porosos [3]. La formación de las incrustaciones conduce a grandes problemas, debido a la
generación de fallas en el funcionamiento de los equipos, reduciendo la eficiencia de los procesos
e incrementando los costos de mantenibilidad. Un estudio reciente, estima que los problemas
producidos por la formación de incrustaciones de yeso podrían llegar a costar entre $6 y $10
millones de dólares por año [4]. Las industrias y los procesos, donde la formación de
incrustaciones es más común incluye: i) la producción de petróleo y gas, ii) producción de energía
geotérmica, iii) operaciones de desalinización, iv) generación de vapor, v) sistemas de
transferencia de calor, vi) sistemas de suministro de aguas y vii) operaciones hidrometalúrgicas
y de flotación de minerales.

En las operaciones hidrometalúrgicas es posible encontrar una amplia y variada cantidad de

formaciones de incrustaciones. Altos gradientes de temperatura en conjunto a altas
concentraciones de iones en la solución hacen que estas alcancen la condición de
sobresaturación, privilegiando la formación de precipitados. Un ejemplo es la formación de
incrustaciones de hematita y alunita en las paredes de los reactores de autoclave, durante la

1
 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

lixiviación a altas temperaturas de lateritas niquelíferas [5]. Otro ejemplo, en el campo de la

hidrometalurgia, es la formación de sulfato de calcio, principalmente dihidratado (CaSO 4∙2H2O),
pero también semihidratado (CaSO4∙1/2H2O) y como anhidrita (CaSO4), dependiendo de la
temperatura y condiciones de operación. Debido a la baja solubilidad de los hidratos de sulfato
de calcio, las incrustaciones son depositadas casi en todos los lugares donde el calcio y el sulfato
estén presentes en las soluciones acuosas. Como resultado se obtienen fallas mecánicas en las
paredes de los reactores, impulsores y bombas, además, la obstrucción de las tuberías. Las
incrustaciones de yeso se forman incluso a pH ácido y solo han podido ser removidas de manera
mecánica [6].

No obstante, el fenómeno de incrustación en ductos, también se ha incrementado en la última

década en las operaciones mineras chilenas, asociadas con la impulsión de agua fresca. En
efecto, el periodo de sequía por la que atraviesa el país ha disminuido los niveles de agua en
pozo, y aumentado la concentración de iones, que favorecen aumentos importantes de la dureza
del agua. Esto último produce incrustaciones masivas de calcio (Ca), magnesio (Mg), hierro (Fe)
asociados a aniones de tipo sulfatos (SO42-), carbonatos (CO32-) y sílices amorfas.

En este contexto esta memoria propone buscar una alternativa tecnológica para la disolución
química de la incrustación, que permita disminuir los costos de remoción que tienen las técnicas
convencionales actuales.

JAIME SEGUEL HERRERA 2

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1.1. Descripción del problema.

Debido principalmente a una condición de sobresaturación y altos gradientes de temperatura en

una solución de PLS transportada por una tubería de polipropileno, se ha identificado la presencia
de una incrustación con un contenido aproximado del 80% de sulfato de calcio (CaSO4), que
obstruye la operación normal, causando disminuciones significativas de flujo, generando caídas
de presión a lo largo de la tubería. Esto produce altos costos para su remoción y/o reemplazo de
las tuberías, pero por sobre todo afecta la producción de cobre.

1.2. Hipótesis.

A través de una formulación química empleada en forma de lavado químico más acción mecánica
es posible realizar la remoción de incrustaciones de gran espesor de sulfato de calcio (CaSO4)
en tuberías de polipropileno para el transporte de solución de lixiviación.

1.3. Objetivos.

Objetivo general.

Evaluar alternativas tecnológicas existentes para la remoción de incrustaciones en tuberías de

transporte de PLS.

Objetivos específicos.

• Identificar y seleccionar las alternativas tecnológicas existentes para inhibir y/o remover
incrustaciones.
• Caracterizar física y químicamente los depósitos o precipitados en tuberías, así como las
soluciones con alto contenido de iones que las originan.
• Evaluar la solubilidad del precipitado frente a diferentes compuestos diluyentes.
• Identificar los fenómenos de cristalización, involucrados en la formación de las incrustaciones.
• Evaluar la remoción mecánica de los precipitados en forma natural, y modificados por la
presencia de diluyentes en la solución.
• Determinar factibilidad técnica – económica de la solución encontrada.

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CAPITULO 2. ESTADO DEL ARTE.

En el siguiente capítulo se entrega un análisis crítico el estado del arte de los fenómenos de
transporte y corrosión en tuberías, nucleación y crecimiento de cristales y su relación con el
fenómeno de incrustaciones.

2.1. Descripción de una planta de tratamiento de residuos mineros.

Las plantas que se dedican al tratamiento de residuos mineros están orientadas a la recuperación
de elementos de valor desde estos pasivos. Por ejemplo, Ecometales estabiliza 10.000 [t] de
arsénico anualmente y recupera cerca de 25.000 [t] de cobre al año [7], además es capaz de
tratar aproximadamente 70.000 [t/año] de polvos de fundición de cobre.

Los polvos de fundición consisten en una variedad de elementos químicos dependiendo de las
condiciones de la operación, etapas del proceso, equipamiento usado y las características del
mineral. Aproximadamente entre el 5% al 10% de la alimentación a horno flash de fundición, es
liberado como residuos de polvo de la fundición de cobre [8]. Este polvo, no solo funciona como
huésped para impurezas como antimonio (Sb), bismuto (Bi), arsénico (Ar), plomo (Pb), zinc (Zn),
cadmio (Cd), selenio (Se), telurio (Te) y sus compuestos [9, 10], que podrían contaminar
eventualmente el cobre refinado; si no que también contiene una cantidad substancial de cobre,
lo que conlleva que sea una necesidad tratarlos para recuperar el cobre valioso contenido, que
es de aproximadamente 18% en peso [11]. Este polvo se puede recircular en el caso de que no
sea peligroso, es decir, no debe contener elementos como Pb, As, Bi, Cd; de otra forma estos
son sometidos a procesos hidrometalúrgicos y/o pirometalúrgicos especiales [12]. Se recomienda
un proceso de lixiviación ácida y una separación magnética para tratar los polvos de fundición,
sin embargo, las pérdidas de metal valioso en la separación magnética pueden ser altas, debido
a la presencia de cobre magnético y ferritas de zinc [13]. Un esquema referencial se ve en la
figura 2.1.

JAIME SEGUEL HERRERA 4

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Figura 2.1. - Etapas de procesamiento de polvos de fundición y formación de incrustaciones. Referencia

desde industrias de similar procesamiento.

2.2. Hidrodinámica aplicada a tuberías.

Este capítulo se limitará mayormente al estudio de ductos prismáticos, esto es, tuberías que
mantienen una sección transversal y una dirección invariable en toda su longitud. Se incluyen los
líquidos y los gases a velocidades que permitan suponerlos incompresibles.

Se tienen las siguientes hipótesis básicas sobre el escurrimiento: i) pesado, ii) incompresible, iii)
isotermo, iv) permanente o estacionario. El fluido queda definido entonces completamente por su
densidad 𝜌 y su viscosidad dinámica 𝜇. Las fuerzas exteriores se reducen al peso, cuya intensidad
de campo (fuerza por unidad de masa) es la aceleración de gravedad 𝑔. En las aplicaciones la
magnitud más frecuente empleada es la velocidad cinemática 𝜈 (ecuación (2.1)).

𝜇
𝜈= (2.1)
𝜌

Se debe introducir además el concepto de continuidad, esto corresponde a la noción de caudal

conservativo, asociada a la conservación de la masa. Haciendo referencia a una sección
transversal figura 2.2 se tiene lo siguiente:

• El caudal másico que la atraviesa por unidad de tiempo 𝑀̇.

• El caudal volumétrico, correspondiente al volumen de fluido que pasa por la sección
instantáneamente Q.

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Figura 2.2. - Caudal a través de una sección transversal

𝑑𝑀 𝑑∀
𝑀̇ = = 𝜌𝑄 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 (2.2)

Se introduce ahora la velocidad media 𝑉𝑚 en la sección 𝐴.

𝑄 = 𝑉𝑚 ∙ 𝐴 (2.3)

Si el escurrimiento es uniforme (unidireccional o paralelo), el flujo neto de cantidad de movimiento

en las direcciones de 𝑋 (figura 2.3) en un dominio de control limitado por dos secciones alejadas
∆𝑋 es nulo. Asimismo, el paralelismo de las líneas de corriente implica que en la sección normal
rige la ley hidrostática [14].

Figura 2.3. - Cantidad de movimiento a través de un dominio

El escurrimiento se mantiene entonces mediante un balance exacto entre la fuerza motriz y la

resultante de la tensión tangencial media en el contorno 𝜏0 . Este balance se escribe como muestra
la ecuación.

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𝑑𝑃∗
(− ) ∙ ∆𝑋 ∙ 𝐴 = 𝜏0 ∙ ∆𝑋 ∙ 𝜒 (2.4)
𝑑𝑋

Con 𝜒 perímetro mojado. Entonces

𝑑𝑃∗
(− ) 𝑅ℎ = 𝜏0 (2.5)
𝑑𝑋

𝐴
Y 𝑅ℎ = = radio hidráulico
𝜒

Por simpleza se ha indicado una tubería horizontal. Ahora se introduce la presión motriz en la
ecuación (2.6):
𝑃∗ = 𝑃 + 𝜌𝑔𝑍 (2.6)

En términos de columna líquida, se define la cota piezométrica h:

𝑃∗ 𝑃
ℎ= = +𝑍 (2.7)
𝛾 𝛾

Es fácil demostrar que el balance de cantidad de movimiento expresado por la ecuación (2.4) se
generaliza a:

𝑑𝑃∗ 𝑑ℎ 𝑑ℎ
𝜏0 = (− ) 𝑅ℎ = −𝜌𝑔 𝑅ℎ = −𝛾 𝑅 (2.8)
𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑑𝑋 ℎ

Otro punto importante es la perdida de carga, esta corresponde a una disminución monotónica
de la presión motriz. En las aplicaciones hidráulicas es cómodo emplear una noción derivada del
gradiente de presión motriz, el gradiente unitario de presiones o pérdida de carga unitaria 𝐽𝑝 :

𝑑ℎ
𝐽𝑝 ≡ − >0 (2.9)
𝑑𝑋

Entonces:

𝑑𝑃∗ 𝑑ℎ 𝑑ℎ
− 𝑑𝑋
= −𝜌𝑔 𝑑𝑋 𝑅ℎ = −𝛾 𝑑𝑋 𝑅ℎ = 𝛾𝐽𝑝 (2.10)

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Si se trata de un ducto prismático y de un escurrimiento dinámicamente establecido, el gradiente

de presión motriz es constante y entonces se deduce de la ecuación (2.10), integrando sobre una
longitud ∆𝑋

−∆𝑃∗ = −𝜌𝑔∆ℎ = −𝛾∆ℎ = 𝜌𝑔𝐽∆𝑋 = 𝛾𝐽𝑝 ∆𝑋 (2.11)

Es conceptualmente muy importante asociar la perdida de carga a la tensión tangencial; para ello
basta eliminar 𝑑ℎ/𝑑𝑋 entre las ecuaciones (2.8) y (2.9).

𝜏0 = 𝜌 𝑔 𝐽𝑝 𝑅ℎ (2.12)

Si se trata de una tubería circular de diámetro 𝐷 = 2𝑅0 , valen asimismo las relaciones siguientes:

𝑑𝑃∗ 𝐷
𝜏0 = − (2.13)
𝑑𝑋 4
𝐷
𝜏0 = 𝜌 𝑔 𝐽𝑝
4 (2.14)

Si en el ducto, el balance obtenido en (2.4) se realiza para un cilindro de radio 𝑅, como el

presentado en la figura 2.4, entonces se obtienen las ecuaciones (2.15) y (2.16).

Figura 2.4. - Tensiones en un cilindro de radio R

𝑑𝑃 ∗
− ∆𝑋𝜋𝑅 2 = 𝜏(𝑅) ∆𝑋 2𝜋𝑟 (2.15)
𝑑𝑋

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𝑑𝑃∗ 𝑅 𝑅
𝜏(𝑅) = − = 𝛾𝐽𝑝 (2.16)
𝑑𝑋 2 2

Se ha supuesto si decirlo que, la tensión de cizalle 𝜏0 es uniforme en el perímetro. Esto es cierto

para tuberías circulares rectilíneas que transportan un fluido homogéneo.

Otro concepto que se debe analizar es la fricción y tensión tangencial, la perdida de carga
friccional se expresa mediante la fórmula de Darcy:

𝑑𝑃∗ 𝑓 𝜌
− = 𝑉 2 (2.17)
𝑑𝑋 𝐷2 𝑚

O bien:

1 𝑑𝑃∗ 𝑓 𝑉𝑚 2
𝐽𝑝 = (− )= (2.18)
𝜌𝑔 𝑑𝑋 𝐷 2𝑔
Con 𝑓 : factor de fricción de Darcy.

La tensión tangencial en el contorno se da por:

1
𝜏0 = 𝐶𝑓 𝜌 𝑉𝑚 (2.19)
2

𝐶𝑓 factor de fricción de Fanning.

Comparando las ecuaciones (2.18) y (2.19) y combinando con la ecuación (2.14) se obtiene

𝑓 = 4 𝐶𝑓 (2.20)

Las relaciones (2.18) y (2.19) definen 𝑓 y 𝐶𝑓 respectivamente.

Factores de fricción – escurrimiento viscoso o laminar.

Corresponde al caso en que el número de Reynolds 𝑅𝑒 = 𝑉 ∙ 𝐷/𝑣 sea menor que un valor crítico
𝑅𝑒𝑐 cercano y algo mayor que 2000. En este caso f se expresa mediante la fórmula Hagen-
Pouseuille [14]:
JAIME SEGUEL HERRERA 9
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64
𝑓= (2.21)
𝑅𝑒
Empleando la ecuación (2.20)

16
𝐶𝑓 = (2.22)
𝑅𝑒

Factores de fricción – escurrimiento turbulento.

𝑅𝑒 es ahora mayor que 𝑅𝑒𝑐 . Mas allá de una zona de transición laminar-turbulenta el valor de 𝑓
puede calcularse de la formula semiempírica de Colebrook y White [14]:
1 𝑘𝑠 2,51
= −2 log (0,27 + ) (2.23)
√𝑓 𝐷 𝑅𝑒√𝑓

𝑉𝐷
Con 𝑅𝑒 = 𝑣
número de Reynolds

𝑘𝑠 : Rugosidad absoluta de Nikuradse.

Para 𝐶𝑓 vale entonces:

1 𝑘𝑠 1,255
= −4 log (0,27 + ) (2.24)
√𝐶𝑓 𝐷 𝑅𝑒√𝐶𝑓

En el caso importante de las tuberías lisas (𝑘𝑠 = 0) las dos relaciones anteriores se particularizan
a:

1
= −2 log(𝑅𝑒√𝑓) − 0,8 (2.25)
√𝑓

1
= −4 log (𝑅𝑒√𝐶𝑓 ) − 0,4 (2.26)
√𝐶𝑓

𝑉𝑓 𝑘 𝑠
Por el contrario, para tuberías hidrodinámicamente rugosas ( 𝜐
>≅ 70) , se obtiene:

1 𝐷
= −2 log ( ) + 1,14 (2.27)
√𝑓 𝑘𝑠

JAIME SEGUEL HERRERA 10

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1 𝐷
= −4 log ( ) + 12,27 (2.28)
√𝐶𝑓 𝑘𝑠

En estas relaciones 𝑘𝑠 es:

• Rugosidad absoluta
• Rugosidad relativa
• Rugosidad de Nikurasade

Calculo de los factores de fricción.

Para determinar 𝑓 (y por ende 𝐶𝑓 ) se requiere conocer el diámetro de la tubería, la viscosidad
cinemática. La velocidad media 𝑉 y la rugosidad absoluta 𝑘𝑠 .
Puede emplearse el ábaco de Moody, pero hoy es más fácil y preciso resolver la ecuación de
Colebrook y White (ecuación (2.23)), por aproximaciones sucesivas empleando una
computadora. Ya que 𝑓 varia lentamente en régimen turbulento, en general basta realizar un
bucle de iteraciones simples.

Transición laminar turbulento.

Como se recordó anteriormente, existe un valor crítico del número de Reynolds 𝑅𝑒𝑐 para el cual
el escurrimiento deja de ser laminar. Es importante conocer la zona de transición laminar-
turbulenta, debido a que en ella el escurrimiento puede ser oscilatorio y/o inestable. Para fijar
ideas, en la figura 2.5 se muestra la variación del factor de Darcy con el número de Reynolds. Se
indican asimismo las diferentes características del escurrimiento según el intervalo del número
de Reynolds.

Figura 2.5. - Variación del factor de Darcy

JAIME SEGUEL HERRERA 11

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Se distinguen:

• Zona laminar: no existe turbulencia.

• Separación entre zona laminar y la zona de transición.
• Zona de transición laminar – turbulenta plenamente desarrollada.
• Separación entre la zona de transición y la zona de turbulencia plena.
• Zona turbulenta plenamente desarrollada.

Del gráfico de Moody, se desprende que la zona de transición se extiende aproximadamente en

el intervalo Re (2000 → 5000). Ahora bien, es del todo desaconsejable diseñar una tubería en
este intervalo.

Es muy importante comprender que la rugosidad en una tubería es un concepto relativo y no tiene
sentido desde el punto de vista hidrodinámico hablar de tuberías lisas y/o rugosas, salvo en casos
extremos sancionados por la práctica cotidiana. Lo que importa es la caracterización del
escurrimiento, que puede ser liso, de transición liso – rugoso o completamente rugoso. Por
ejemplo, una misma tubería, dependiendo del caudal puede mostrar un escurrimiento liso, de
transición liso-rugoso o completamente rugoso. En la práctica industrial, si se requiere conocer
𝑘𝑠 en forma precisa es necesario realizar experimentos midiendo la perdida de carga y calculando
𝑘𝑠 de la ecuación de Colebrook y White. Este proceso puede ser a veces difícil, pero en casos
importantes es imposible soslayarlo. Asimismo, es posible obtener 𝑘𝑠 midiendo la distribución de
velocidades cerca del contorno rugoso. Empero, se conocen valores de 𝑘𝑠 provisorios o
aproximados para un gran número de contornos reales y ellos se emplean para el diseño. Se
pueden consular al respecto las tablas dadas por Domínguez, 1974 [14], Daily y Harleman, 1966
[15] o Idel’cik, 1986 [16], entre otras. En el transporte de agua industrial o de pulpas, es habitual
en las faenas mineras chilenas emplear tuberías de acero desnudo, de HDPE o de acero
recubierto interiormente con HDPE. Para estos materiales los valores de 𝑘𝑠 que JRI Ingeniería
S.A. emplea habitualmente son:

Tabla 2.1. - Rugosidades de acero y HDPE

Material 𝒌𝒔 [𝝁𝒎]

Acero desnudo 20 – 50

HDPE 5 – 25

JAIME SEGUEL HERRERA 12

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La lista de los fenómenos que pueden modificar 𝑘𝑠 es larga. Aquí se mencionan: i) abrasión, ii)
corrosión, iii) incrustaciones. Estos procesos pueden existir combinados y dependen del tiempo.
En la práctica se trata de caracterizar el cambio de la rugosidad asociado a la edad de la tubería
en funcionamiento. Contrariamente a lo que podría pensarse, estos fenómenos pueden ser
extremadamente severos [17].

2.3. Fenómenos en el transporte de aguas industriales.

Durante la operación de los sistemas de conducción de aguas industriales, es posible encontrar

algunos fenómenos que son importantes de conocer y tener en cuenta a la hora de diseñar.
Algunos de ellos, se listan a continuación [18].

Incrustación.

Fenómeno de adhesión/depositación de sales (carbonatos/sulfatos de calcio, otras) en las

paredes de la tubería, teniendo como principal riesgo el desprendimiento brusco de la incrustación
(pedazos adheridos a la pared), lo que podría generar la obstrucción de la sección de la tubería.
Para determinar alguna acción tendiente a mitigar y/o eliminar este fenómeno en el sistema de
transporte, es preciso desarrollar diversos estudios con la finalidad de identificar la o las posibles
causales. Algunos de estos estudios, son los siguientes:

• Revisión acabada del proceso que se lleva a cabo aguas arriba del área que presenta el
problema.
• Caracterización de las aguas utilizadas en el proceso productivo y de las soluciones
resultantes de él, ello de modo de identificar los contenidos de iones, su concentración y así
poder estimar la capacidad de saturación. Además, este análisis permitirá identificar la
tendencia a la incrustación/corrosión que se presenta en dicha agua en solución.
• Caracterización fisicoquímica de los scales (o pedazos de incrustaciones), para lo cual se
definen algunos ensayos a realizar:

▪ Análisis químico elemental mediante fluorescencia de rayos X (FRX)

▪ Microscopia electrónica de barrido /SEM)
▪ Difracción de rayos X (DRX)

JAIME SEGUEL HERRERA 13

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En función de los resultados de los estudios, será posible adoptar algunas de las siguientes
medidas para el control y/o mitigación del fenómeno de incrustación:

• Adición de antincrustante (producto químico comercial).

• Reemplazo del tipo de agua empleado en el proceso.
• Manejo de precursores de la incrustación en el proceso
• Paso de pig de limpieza de manera periódica.
• Limpieza química (empleo de formulación química para remover la capa de incrustación).
• Control periódico de espesores de la pared de la tubería mediante equipo de ultrasonido.
• Monitoreo permanente de la tendencia de variables de operación (por ejemplo, revisión de la
pérdida de carga a través de registros de presiones y caudales) con el objeto de implementar
una acción de remediación temprana si se detectan anormalidades en la operación.
• Utilización de anillos magnéticos (aplicables a sistemas de corta longitud, dado que su
efectividad óptima es cada 50 [m]).

Algunos de los impactos y/o consecuencias que pueden traer este fenómeno en los sistemas de
transporte son los siguientes:

• Aumento de la perdida de carga, dado por la reducción en el diámetro interior de la tubería.

• En algunos casos el cambio en la rugosidad de la pared también puede afectar a la perdida
de carga, efecto siempre negativo dado que se le suma la reducción de sección.
• Riesgo de desprendimiento de la película de incrustación adherida en la pared de la tubería
con el consiguiente riesgo de obstrucción (plug o taponeamiento) de la sección.
• Si a este fenómeno se le agrega el de corrosión, el impacto puede ser más negativo aún.

Corrosión.

La definición más aceptada de este fenómeno corresponde “al deterioro de un material a

consecuencia de un ataque electroquímico por su entorno”, algunos insisten en que la definición
debe ser restringida para metales, pero frecuentemente los ingenieros en corrosión deben
considerar metales y no metales para solucionar un problema dado [19]. De manera más general,
puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma de
mayor estabilidad o de menor energía interna, algunos ejemplos de corrosión se pueden ver en
el ANEXO C. Las variables precursoras de este fenómeno son muchas; presencia de oxígeno, u

JAIME SEGUEL HERRERA 14

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

otros gases, influencia de reactivos, pH ácido de la solución que transporta, presencia de

bacterias reductoras, entre otras. Resulta muy difícil predecir la magnitud de la corrosión sin
pruebas experimentales adecuadas. En sistemas de transporte de fluidos, es posible encontrar
diferentes tipos de corrosión (mayor detalle ver [20]), tanto interna como externa, entre ellas:

• Corrosión microbiológica
• Corrosión galvánica
• Corrosión por pitting

Normalmente, en los diseños, y en la posterior operación de transporte de aguas industriales. Se

requiere de medidas de mitigación y control de la corrosión, entre las que destacan las siguientes:
• Protección pasiva de tuberías (recubrimientos, pinturas epóxicas, bonded coatings, entre
otros).
• Inhibidores de corrosión (anticorrosivos).
• Protección catódica (útil cuando los sistemas son de gran longitud).
• Adecuado manejo del aire al interior de las conducciones, como son venteos/ventosas (de
modo de asegurar que el ingreso de oxigeno sea de menor impacto).
• Uso de bactericidas (aplicable cuando el tipo de corrosión es bacteriana.

Es importante destacar que los sistemas de transporte de aguas industriales deben contar con
un adecuado monitoreo de las variables para enfrentar en forma preventiva el problema de la
corrosión, entre las que se recomienda; control de espesores de cañería, revisión de tendencias
de variables de operación (por ejemplo, pérdidas de carga, capacidad de porteo, análisis de
calidad fisicoquímica del fluido). Algunos de los impactos y/o consecuencias visibles que puede
traer el fenómeno de la corrosión en el diseño y operación de los sistemas, pueden ser dos [18]:

• Aumento de pérdidas de carga de los sistemas de transporte, dado que se ve incrementada

la rugosidad de las paredes de la tubería.
• Vulnerabilidad en la operación, debido a posibles fugas de solución, generados por la rotura
de la cañería (pitting, corrosión localizada).

Para el caso en que exista vulnerabilidad de presentar corrosión externa de los ductos enterrados,
se deben medir y/o controlar, previos al diseño, las siguientes variables:

JAIME SEGUEL HERRERA 15

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• Porosidad del suelo.

• Contenido de humedad de la muestra de suelo.
• pH del suelo y del agua contenida en él.
• Contenido de sales solubles presentes (por ejemplo: cloruros, sulfatos, nitratos).
• Resistiva del suelo (SEV).
• Potencial oxido-reducción (Redox).
• Presencia y/o ausencia de bacterias.

Efecto de la corrosión en la formación de incrustaciones.

En la evaluación de problemas de corrosión en tuberías de una central hidroeléctrica, indica que

el índice de saturación de Langelier (IS). Relaciona el pH del agua con el pH de saturación de
una solución de CaCO3. Cuando este índice es negativo, el agua clasifica como no incrustante,
y, por tanto, resulta más corrosiva, cuando es positivo clasifica como incrustante y en
consecuencia menos corrosivo.

Se procedió a la inspección interior de los tramos de tuberías, con el interés de evaluar el estado
de la superficie del acero por el lado interno en contacto con el agua circulante, encontrándose
una fina deposición orgánica de musgo vegetal, luego una capa calcárea más dura compacta y
finamente adherida al metal, con una superficie regular. Al proceder al raspado de esta capa
calcárea, se encontró una superficie metálica muy bien conservada de color negro, que puede
asociarse a magnetita o sulfuro de hierro [21].

2.4. Mecanismos de formación de incrustaciones.

¿Qué son las incrustaciones?.

Las incrustaciones son capas sólidas adheridas a superficies de equipos y tuberías a través de
un proceso llamado “scaling”, en donde algunos materiales, originalmente disueltos en fluidos, se
depositan en la superficie, como en paredes de tubería o calderas, bajo ciertas circunstancias.
La formación de una incrustación ocurre durante varias operaciones industriales tales como
cristalización, destilación, evaporación, mezclado, enfriamiento o calentamiento de líquidos. Los
depósitos formados bajo diversas condiciones tienen diferentes características mecánicas y se
describen de acuerdo con una terminología bastante flexible: el término “incrustación” se usa para
describir un depósito cristalino denso bien unido a la superficie, mientras que “incrustación
blanda”, “deposito en polvo” o “lodo” describe una capa depositada porosa y poco adherente [3].

JAIME SEGUEL HERRERA 16

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

La capa sólida puede ser temporal o permanente dependiendo si aparece en una etapa posterior
del proceso o aumenta gradualmente en cantidad cuando se expone durante un tiempo
prolongado a la misma condición. La formación permanente de la incrustación da como resultado
serios problemas industriales, incluida la reducción de la eficiencia térmica de los
intercambiadores de calor, la corrosión inducida debajo del depósito, mayor caída de presión y la
presión ascendente en la tubería, oscilaciones de flujo, cavitación y bloqueo de flujo. También
puede perjudicar la operación segura del equipo y conducir a la contaminación de los fluidos con
los cuales los depósitos entran en contacto [22]. El costo de las incrustaciones es muy alto para
el sector industrial, y comprende varios componentes, tales como, diseños especiales y
construcciones de equipos, perdida de energía, costos de mantenimiento y perdida de producción
[23].

Antecedentes teóricos de incrustaciones.

2.4.2.1 Cristales sólidos.

La cristalización rápida desde soluciones sobresaturadas frecuentemente causa la formación de

dendritas, donde el tallo principal crece rápidamente seguido de una ramificación primaria lenta,
de la cual pueden crecer ramas secundarias [24]. La formación de dendritas tiende a ser
favorecida por una sustancia con alta entalpía de cristalización y baja conductividad térmica [2].
Generalmente hay imperfecciones en los cristales, que pueden conferir algunas propiedades
químicas y mecánicas importantes a los materiales cristalinos. Los defectos superficiales pueden
afectar en gran medida el proceso de crecimiento del cristal. De acuerdo con Mullin [2], hay tres
tipos principales de defectos reticulares: punto, línea y superficie. En los defectos puntuales, una
unidad puede faltar en una red y deja un agujero en la estructura, que puede estar ocupada por
impurezas. Un ion de sustitución inconsistente con los iones del sistema general puede conducir
a distorsiones que influyen en la estabilidad de esa estructura cristalina. Los defectos de línea
resultan de la incapacidad de la estructura cristalina regular para mantenerse en todo el sólido.
Los dos tipos principales de defectos de línea son las dislocaciones de borde y tornillo, que
pueden desempeñar un papel importante en el modelo de crecimiento de cristales.

2.4.2.2 Solución sobresaturada.

Se requiere "sobresaturación" como condición previa para cualquier proceso de cristalización. El

término se asigna a la condición donde una solución puede tener una concentración mayor que
la de una solución saturada, la que está en equilibrio con la fase sólida soluble. Dado que las
soluciones sobresaturadas son termodinámicamente inestables, tanto la nucleación y el

JAIME SEGUEL HERRERA 17

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

crecimiento de cristales se produce para devolver las soluciones al equilibrio. Hay dos tipos de
sales que se distinguen por su cambio en la solubilidad con la temperatura. Las sales cuya
solubilidad aumenta con la temperatura se denominan sales de solubilidad normales, que pueden
cristalizar al enfriar. Por el contrario, las sales de solubilidad inversa tienen una solubilidad
reducida a medida que aumenta la temperatura y es probable que formen un depósito si se
calienta la solución saturada. Para comprender el efecto de la temperatura en una solución salina
de solubilidad normal, considere una solución subsaturada en el punto A en la figura 2.6. La línea
s representa la curva de solubilidad. Al enfriar, la solución alcanza el punto B a la temperatura 𝑇2
y se satura. El enfriamiento adicional al punto C inicia la nucleación del cristal debido a la
sobresaturación. La concentración de la solución cae y se mueve hacia el punto D. La región
entre B y C se considera como una zona metaestable y la diferencia de temperatura 𝑇2 − 𝑇1 se
llama "máximo sobre-enfriamiento permisible" [24]. Lo contrario se indica en la figura 2.7 para
una solución con solubilidad inversa. La solución subsaturada en el punto A al calentar alcanza
el punto de saturación B a la temperatura 𝑇1 antes de volverse sobresaturado en C, un punto
metaestable correspondiente a la temperatura 𝑇2 . La solución se mueve hacia el punto D en la
curva cuando se calienta.

Figura 2.6. – Efecto de la temperatura en una sal de solubilidad normal.

Adaptado desde T. R. Bott [24], Fouling of Heat Exchangers, Elsevier,
1995, p.105.

JAIME SEGUEL HERRERA 18

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Figura 2.7. - Efecto de la temperatura en una sal de solubilidad

inversa. Adaptado desde T. R. Bott [24], Fouling of Heat Exchangers,
Elsevier, 1995, p.105.

2.4.2.3 Formación de incrustación.

Desde el punto de vista de los fundamentos, el proceso de formación de incrustación sigue cinco
etapas en el desarrollo de una superficie: iniciación, transporte, fijación, eliminación y
envejecimiento.

Iniciación.
Durante el período de iniciación, la superficie está condicionada. Este período está influenciado
por varios factores relacionados con la superficie (temperatura de la superficie, material, acabado
de la superficie, rugosidad y recubrimiento de la superficie) y la solución (concentración de
incrustaciones, velocidad de flujo, etc.). Durante el período de inducción, también se forman
núcleos para la cristalización del depósito. Este período puede tomar un tiempo largo o corto,
desde varias semanas o un par de horas hasta algunos minutos o incluso segundos. Con el
aumento del grado de sobresaturación o el aumento de la temperatura de la superficie, el período
de iniciación disminuye. El período de retardo disminuye al aumentar la temperatura debido a la
aceleración de las reacciones de iniciación. Las temperaturas más altas posiblemente
proporcionan suficiente energía para superar la energía de activación de la reacción de
precipitación y acelerar el transporte de los componentes la solución a la superficie [25]. El
aumento de la rugosidad superficial también tiende a reducir el período de iniciación [26, 27]. Los
sitios adicionales se desarrollan mediante las proyecciones de rugosidad, que promueven la
cristalización, mientras que los surcos proporcionan regiones para la deposición de partículas.

JAIME SEGUEL HERRERA 19

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Transporte.
En esta parte, las sustancias de incrustación desde el fluido son transportadas a la superficie a
través de la capa límite. Esto depende de las propiedades físicas del sistema y de la diferencia
de concentración entre el fluido y la superficie de la interfaz del fluido. El transporte se lleva a
cabo por una serie de fenómenos que incluyen difusión, sedimentación y termoforésis. El flujo de
deposición local 𝑚𝑑 en una superficie puede expresarse mediante la siguiente ecuación:

𝑚𝑑 = ℎ𝑑 (𝐶𝑏 − 𝐶𝑤 ) (2.29)

Donde 𝐶𝑏 y 𝐶𝑤 son concentraciones en el fluido y en el fluido adyacente a la superficie, mientras

que ℎ𝑑 es el coeficiente de transferencia de masa convectiva, que podría evaluarse a partir del
número de Sherwood en la ecuación (2.30).

𝑆ℎ = ℎ𝑑 𝐿/𝐷𝑚 (2.30)

Donde L es la longitud característica [m], y 𝐷𝑚 es la difusividad másica [𝑚2 /𝑠]. El número de

Sherwood depende del flujo y los parámetros geométricos. El fenómeno del transporte de una
materia particulada en un fluido debido a la gravedad en una superficie horizontal o inclinada se
conoce como sedimentación.

Fijación.
En esta etapa, los depósitos se adhieren a la superficie y entre ellos. Los iones de sal que se
acercan a la superficie son atraídos debido a las fuerzas electromagnéticas y se adhieren a la
superficie para formar núcleos que crezcan gradualmente con el tiempo para formar una capa de
incrustación. Por lo tanto, las fuerzas que actúan sobre las partículas cuando se acercan a la
superficie son importantes para determinar la fijación. Las propiedades de los materiales, como
el tamaño, la densidad y las condiciones de la superficie, dominan el fenómeno de fijación.

Remoción.
Existe una competencia entre la remoción y la depositación de la incrustación, hasta el
crecimiento estacionario de la depositación en la superficie. Las fuerzas de corte en la interfaz
entre el fluido y las incrustaciones depositadas son responsables de la remoción. Los gradientes
de velocidad en la superficie, la viscosidad del fluido y la rugosidad de la superficie guían las

JAIME SEGUEL HERRERA 20

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fuerzas de corte. La remoción de la superficie se realiza a través del mecanismo de disolución,

erosión y desprendimiento.

Envejecimiento.
Con el inicio de la deposición comienza el envejecimiento. Durante el envejecimiento, puede
haber transformación de cristal para mejorar o disminuir la fuerza de deposición con el tiempo.
Las propiedades mecánicas del depósito pueden cambiar debido a cambios en el cristal o en la
estructura química. La alteración de la composición química del depósito por una reacción
química puede cambiar su resistencia mecánica.

2.4.2.4 Mecanismo de formación de incrustaciones.

La precipitación de una sustancia cristalina desde una solución hasta el sitio de formación de
incrustaciones requiere de tres factores simultáneos: sobresaturación, nucleación y tiempo de
inducción.

Sobresaturación.
La sobresaturación puede ser resultado de varias condiciones como:
• Calentamiento/enfriamiento
• Evaporación de agua
• Mezcla de soluciones
• Equilibrio líquido/gas

Nucleación.
La nucleación se define como el proceso en el que se forman los agregados estables más
pequeños de una fase cristalina en un sistema de cristalización [28]. La nucleación es la etapa
inicial de formación de incrustaciones, que ocurre con la sobresaturación mínima del compuesto
formador de incrustaciones establecido en la capa de líquido adyacente a la superficie expuesta.
La sobresaturación puede aliviarse bajo ciertas condiciones por partículas de polvo, vibraciones,
etc., o frotando, golpeando o rascando una varilla en una solución sobresaturada [29]. Hay dos
tipos de mecanismos de nucleación que se reconocen. La nucleación primaria ocurre en sistemas
que no contienen materia cristalina. La condición para que los cristales puedan crecer es la
existencia de pequeñas partículas sólidas, ya sean cuerpos extraños o cristalitos formados
espontáneamente a partir de la solución. El primero se conoce como nucleación heterogénea y
el último se denomina nucleación homogénea, sus mecanismos formación de incrustaciones se
pueden ver esquemáticamente en figura 2.8. Por otro lado, si los núcleos se generan en la
JAIME SEGUEL HERRERA 21
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vecindad de cristales existentes, esto se conoce como nucleación secundaria [2]. La figura 2.9
ilustra estos tipos de nucleación.

Figura 2.8. - Representación esquemática de la formación de incrustaciones. [30]

Figura 2.9. - Tipos de nucleación. [2].

Usualmente asociado a soluciones puras, la nucleación homogénea se puede demostrar en

experimentos controlados, pero es improbable que tenga lugar en sistemas industriales. Como
indica Brown [31], la nucleación en una superficie procede principalmente por mecanismos
heterogéneos. Las condiciones de la superficie (grado de sobresaturación, temperatura
superficial, presión y condiciones hidrodinámicas) así como factores que involucran la fijación de
la incrustación (material superficial y rugosidad) tienen un gran impacto en la tasa de formación
de incrustaciones en la etapa inicial [32, 33] .
La nucleación homogénea ocurre con la ausencia de impurezas y cuerpos extraños. Una serie
de colisiones bimoleculares son causantes de la formación de un núcleo primario, que es el cristal
estable más pequeño de tamaño crítico. El cambio de energía libre ∆𝐺 asociado a la nucleación
homogénea es igual a la suma de las ∆𝐺𝑆 de energía libre en exceso de superficie y al exceso de
energía libre de volumen ∆𝐺𝑉 [2]:

JAIME SEGUEL HERRERA 22

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4
∆𝐺 = ∆𝐺𝑆 + ∆𝐺𝑉 = 4𝜋𝑟 2 Γ + 𝜋𝑟 3 ∆𝐺𝑉 (2.31)
3

Donde Γ = tensión interfacial o energía de superficie y 𝐺𝑉 = energía libre de transformación por

unidad de volumen. ∆𝐺 pasa a través de un valor máximo ∆𝐺 ∗ correspondiente al núcleo crítico
cuando 𝑑∆𝐺/𝑑𝑟 = 0 y:

2Γ
𝑟𝑐 = − (2.32)
ΔG𝑣

Donde 𝑟𝑐 = radio de nucleación de cristal

16𝜋Γ 3 4𝜋Γ 3 𝑟𝑐 3
∆𝐺 ∗ = = (2.33)
3(∆𝐺𝑣 )2 3

Por otro lado, la relación Gibbs-Thomson da:

2Γ𝑣
ln 𝑆 = (2.34)
𝑘𝑇𝑟
Luego:

2Γ 𝑘𝑇 ln 𝑆
−∆𝐺𝑣 = = (2.35)
r𝑐 𝑣
La velocidad de nucleación 𝐽 (núcleos por unidad de tiempo por unidad de volumen) esta dada
por la ecuación de Arrhenius:

𝐽 = 𝐴0 exp(−∆𝐺 ∗ /𝑘𝑇) (2.36)

Entonces:

16𝜋Γ 3 𝑣 2
∆𝐺 ∗ = (2.37)
3(𝑘𝑇 ln 𝑆 )2
Y

JAIME SEGUEL HERRERA 23

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16𝜋Γ 3 𝑣 2
𝐽 = 𝐴0 exp (− ) (2.38)
3𝑘 3 𝑇 3 (ln 𝑆)2

Donde 𝑆 = es la tasa de sobresaturación, 𝑣 = volumen molecular, 𝑘 = constante de Boltzmann,

𝑇 = temperatura absoluta, y 𝐴0 = factor de frecuencia. Las paredes de una tubería pueden actuar
como un sitio de nucleación similar a sustancias extrañas, lo que reduce la energía superficial del
núcleo. Debido a la energía de activación de la nucleación heterogénea es menor, como se puede
ver en la figura 2.10, entonces se tiene la ecuación (2.39):

∆𝐺 ∗ ℎ𝑒𝑡𝑒𝑟𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎 = 𝜙∆𝐺 ∗ ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔é𝑛𝑒𝑎 (2.39)

1
𝜙 = (2 + cos 𝛼)(1 − cos 𝛼)2 < 1 (2.40)
4

Donde 𝛼 es el ángulo de contacto entre el cristal y la superficie.

Figura 2.10. - Cambio de la energía libre de Gibbs en función del tamaño de clúster. Para el mismo radio crítico del
clúster, la barrera energética para la nucleación homogénea es significativamente mayor que la respectiva cantidad
para la nucleación heterogénea con partículas en suspensión.

Escrito de otra forma, la ecuación (2.38) se transforma en:

𝐽 = 𝑘𝑚 𝑆 𝑛 (2.41)

Donde 𝑛 representa el número de moléculas en el núcleo, durante una nucleación homogénea.

Debido a la naturaleza exponencial, se puede ver que la tasa de nucleación es prácticamente
insignificante hasta que la sobresaturación alcanza un cierto valor crítico, en el cual la tasa
aumenta bruscamente. Un número requerido de moléculas debe aglomerarse para que ocurra la
nucleación y luego orientarse en una red fija que contiene miles de moléculas. Se cree que las

JAIME SEGUEL HERRERA 24

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moléculas crecen en grupos o capas orientadas en una reacción molécula por molécula [29]. Con
altos niveles de sobresaturación, el proceso de nucleación tiene lugar muy rápido, los núcleos
demasiado pequeños se redisuelven y posiblemente vuelven a depositarse. Se requiere un grado
de sobresaturación mucho más bajo para la nucleación secundaria. La solución sobresaturada
se nuclea más fácilmente cuando hay cristales presentes. Según lo propuesto por Botsaris [2],
las posibles fuentes de nucleación secundaria podrían ser la superficie del cristal, la solución o
una fase intermedia. Duncan y Phillips introdujeron dos mecanismos para incrustaciones en
solución subenfriada [34]. Predominan las colisiones a baja sobresaturación que conducen a la
formación de incrustaciones de partículas que es fácil de controlar al aumentar el esfuerzo de
corte interfacial del depósito de fluidos. A una sobresaturación más alta, la nucleación primaria
heterogénea tiene lugar en la pared dando como resultado una capa de cristal adherente que
resiste la cizalladura del fluido. La forma modelo utilizada para describir la cinética de la
nucleación secundaria [35]:

𝐽 = 𝑘𝑁 (𝐶 − 𝐶𝑠 )𝑖 (2.42)

Donde (𝐶 − 𝐶𝑠 ) es la diferencia de concentraciones sobresaturadas, 𝑘𝑁 e 𝑖 son coeficientes

determinados empíricamente.

Periodo de inducción de la cristalización.

Entre el establecimiento de la sobresaturación y el origen observable de la nueva fase transcurre
un tiempo determinado que depende sobre todo de la magnitud de la sobresaturación y de la
temperatura del sistema. Este tiempo, durante el cual la disolución sobresaturada homogénea
pasa a ser un sistema heterogéneo es llamado tiempo de inducción. El periodo de inducción de
la cristalización puede oscilar entre milisegundos y años, según el tipo de sistema y las
condiciones existentes, principalmente sobresaturación y temperatura. Por ejemplo, las
disoluciones acuosas de sustancias bastante solubles tienen un periodo de inducción que va
desde minutos hasta centenares de minutos, dependiendo de la temperatura y de la
sobresaturación de la disolución (ver figura 2.11), [28].

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Figura 2.11. - Periodo de inducción de la cristalización de la disolución de KH2PO4 en

función de la sobresaturación a diferentes temperaturas. Temperaturas de
sobresaturación: 45°C(x), 40°C (o), 35°C (∆) y 30°C (□)

El periodo de inducción de la cristalización puede dividirse en tres periodos de tiempo: tiempo

necesario para el establecimiento de una distribución estacionaria del tamaño de los gérmenes
en la disolución sobresaturada ti; tiempo necesario para el origen del germen crítico tn y tiempo
necesario para que el germen crítico crezca hasta un tamaño detectable tg; esto es

𝑡𝑖𝑛𝑑 = 𝑡𝑖 + 𝑡𝑛 + 𝑡𝑔 (2.43)

2.5. Factores que influyen en el crecimiento de cristales.

La nucleación depende de la supersaturación y es catalizada por la presencia de partículas en

suspensión. El crecimiento de grano es el proceso siguiente luego de la nucleación y depende de
la supersaturación en la solución. Es por esta razón que la fuerza impulsora para cada sistema
investigado debería ser calculada pensando en encontrar todos los posibles equilibrios
involucrados. Tomando por ejemplo el caso de la precipitación de Magnesio amonio fosfato
hexahidratado (MAPH) desde la solución supersaturadas, la fuerza motriz de formación de la
estruvita es la diferencia entre potenciales químicos ∆μ, de la sal en solución supersaturadas ∆μs,
desde el correspondiente valor de equilibrio ∆μ∞, como se muestra en la ecuación (2.44).

JAIME SEGUEL HERRERA 26

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∆𝜇 = ∆𝜇∞ − ∆𝜇𝑠
1 1 (2.44)
0 3 0 3
∆𝜇 = [∆𝜇 ∞ + 𝐾𝑇𝑙𝑛(𝑎𝑀𝑔2+ ∙ 𝑎𝑁𝐻4 2+ ∙ 𝑎𝑃𝑂4 2+ ) ] − [∆𝜇 𝑠 + 𝐾𝑇𝑙𝑛(𝑎𝑀𝑔2+ ∙ 𝑎𝑁𝐻4 2+ ∙ 𝑎𝑃𝑂4 2+ ) ]
∞ 𝑠

Suponiendo que los potenciales químicos de los estados estándar en la solución supersaturada
y en equilibrio son iguales, la diferencia de potencial químico es:

1/3
(𝑎𝑀𝑔2+ ∙ 𝑎𝑁𝐻4 2+ ∙ 𝑎𝑃𝑂4 2+ ) 𝐾𝑇
𝑠
∆𝜇 = 𝐾𝑇 ln 1/3
= ln Ω (2.45)
(𝑎𝑀𝑔2+ ∙ 𝑎𝑁𝐻4 2+ ∙ 𝑎𝑃𝑂4 2+ ) 3
∞

El término del logaritmo es la tasa de supersaturación Ω, dado por

(𝑎𝑀𝑔2+ ∙ 𝑎𝑁𝐻4 2+ ∙ 𝑎𝑃𝑂4 2+ )

Ω= (2.46)
𝐾0𝑠

Donde 𝐾 0 𝑠 es la solubilidad termodinámica de la estruvita.

Ω es una medida de desviación del sistema desde el equilibrio y una medida de la fuerza
impulsora para la precipitación. Para Ω = la solución está en equilibrio, para Ω > 1 la solución es
supersaturada y la precipitación puede ocurrir, mientras que para Ω < 1 la solución no es saturada
y puede tomar lugar la disolución [36].

El mecanismo de crecimiento cristalino implica una serie de pasos, representados en la figura

2.12, que comienzan con el transporte de unidades de crecimiento hidratadas sobre la superficie
del cristal en crecimiento. Los pasos involucrados son los siguientes:

1) Transporte a la superficie en crecimiento de las de unidades de cristales en la solución (T)

por convección o difusión, seguido de deshidratación parcial (paso 1).

2) Adsorción representada como un escalón, aparición de una dislocación reticular en la

superficie del cristal acompañada de una deshidratación parcial adicional (paso 2).

3) Migración a lo largo del escalón, integración en un sitio de pliegue (K) en el escalón (S) y
deshidratación adicional de las unidades de crecimiento (paso 3).

JAIME SEGUEL HERRERA 27

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Los sitios de pliegues del cristal corresponden a lugares con menor energía, acomodando así a
las unidades de crecimiento del cristal.

La tasa de cristalización se puede expresar en términos de la ecuación cinética semiempírica

(2.47):

𝑅𝑔 = 𝐾𝑔 𝑓(𝑆)𝜎 𝑛 (2.47)

Donde 𝐾𝑔 es la constante de velocidad aparente de crecimiento de cristales, 𝑓(𝑆) una función del
número total de sitios de crecimiento disponibles, y n el orden aparente del proceso. Cuando el
transporte de masa (paso 1) es el paso determinante, la tasa de crecimiento está dada por:

𝑅𝑑 = 𝐾𝑑 𝜎 (2.48)

Donde 𝐾𝑑 es la constante de velocidad de difusión que está dada por la ecuación (2.49)

𝐷𝑚 𝑣𝑚 𝐶∞
𝐾𝑑 = (2.49)
𝛿
𝐷𝑚 es el coeficiente promedio de difusión de los iones de la red en solución,𝑣𝑚 el volumen molar
del material cristalino, 𝐶∞ la solubilidad de la fase que precipita, y 𝛿 el espesor de la capa de
difusión en la superficie del cristal. El espesor de la capa de difusión se puede calcular como
muestra la siguiente ecuación:

1 1
3𝐿 𝜌𝑠 𝑢𝐿 −2 𝜂 −3 (2.50)
𝛿= ( ) ( )
2 𝜂 𝜌𝑠 𝐷𝑚

Donde L es el diámetro de los cristales en crecimiento en un sistema policristalino. 𝜌𝑠 la densidad

de la solución acuosa en la cual toma lugar la disolución (103 [Kg/m3]), u la velocidad lineal de las
partículas suspendidas, y 𝜂 la viscosidad de la solución acuosa supersaturada (0,8904 x 10-3 [kg]
5-1 [m-1] a 25 [°C]). Por lo tanto, es posible para un experimento calcular la constante de velocidad
de difusión desde las ecuaciones (2.48) a (2.50).

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Figura 2.12. - Representación esquemática del mecanismo de crecimiento de cristales desde una solución acuosa

2.6. Efecto de las cargas en las partículas y la superficie.

La formación de depósitos de incrustación es un proceso complejo, el cual incluye además de la

nucleación y crecimiento, la formación de capas que se depositan a través de la sedimentación
de partículas que poco después de su formación o por colisiones, se adhieren a las paredes en
contacto con las soluciones acuosas. Este mecanismo de formación de incrustaciones, iniciado y
sostenido por la sedimentación de partículas es conocido como “fouling”. En gran medida, ambos
fenómenos que conducen al desarrollo de incrustaciones se deben al desarrollo de carga
superficial sobre las partículas y las paredes metálicas que están en contacto con el fluido. El
fenómeno es reforzado cuando la corrosión está presente. En casos en los cuales la densidad de
las partículas inicialmente formadas es alta a causa de la alta supersaturación desarrollada, es
muy probable que las partículas se acerquen lo suficiente como para que las fuerzas de Van der
Waals sean suficientes para causar aglomeración y posterior sedimentación. Si la concentración
de las partículas es baja y su carga lo suficientemente alta, estas pueden formar suspensiones
estables que pueden ser arrastradas y así evitar la formación de incrustaciones. Por lo tanto, no
solo es importante la sobresaturación que determina la tasa de formación de partículas e
indirectamente el tamaño y la cantidad, sino que también la naturaleza de las superficies en
contacto con el fluido sobresaturado [37].

Las superficies de los óxidos, en contacto con un medio acuoso, están cubiertas por grupos OH,
los cuales pueden intercambiar iones con la solución, comportándose como un poliácido débil.
Los equilibrios acido-base superficiales, así como la interacción con iones metálicos, dan como
resultado la formación de cargas superficiales según el mecanismo mostrado en la tabla 2.2.

JAIME SEGUEL HERRERA 29

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Tabla 2.2. -Mecanismo de formación de cargas superficiales.

(a) ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻 ⇋ ≡ 𝑆 − 𝑂− + 𝐻𝑠 +
(b) ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻 ⇋ ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻𝑠 −
(c) ≡ 𝑆 + − 𝐻2 𝑂 ⇋ ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻2 +
(d) ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻 + 𝐻𝑠 + ⇋ ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻2 +
(e) 𝐻𝑠 + ⇋ 𝐻+
𝑒𝜓0
(f) [𝐻𝑠 + ] = [𝐻 + ] exp(− )
𝐾𝑇

Donde ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻 los grupos hidroxilos de las superficies sin carga y ≡ 𝑆 − 𝑂− y ≡ 𝑆 − 𝑂𝐻2 + los
grupos de superficie deprotonada (negativa) y protonada (positiva) respectivamente. El subíndice
s se refiere a los respectivos iones en la superficie. Los equilibrios (a) y (b) corresponde, por lo
tanto, a la disociación ácida-base de un grupo hidroxilo superficial, (c) a una hidrolisis superficial,
y (d) a la protonación superficial de un sitio básico. Los iones superficiales 𝐻𝑠 + incluidos en los
equilibrios (a)-(d) están en equilibrio con iones de hidrogeno en solución (equilibrio e).
Específicamente los iones de hidrogeno superficiales producidos a través del equilibrio (a), el cual
es dominante en soluciones alcalinas, se eliminan de la superficie a la solución hasta que el
potencial eléctrico desarrollado en la interfaz solido-agua detenga su difusión. En este punto, se
alcanza el equilibrio entre la superficie cargada negativamente y la capa de iones que rodea la
partícula cargada, la concentración de 𝐻 + se puede calcular desde la distribución tipo Boltzmann
(f). Este equilibrio se aplica para la protonación de un grupo de superficie (equilibrio (d)). Se
establece un equilibrio similar entre la capa cargada positivamente y la capa de iones negativos
en las soluciones ácidas en las cuales el equilibrio (b) es predominante. Por lo tanto, es obvio
que, en el caso de los óxidos, además de ser iones de la red, 𝐻 + y 𝑂𝐻 − son también iones
determinantes de potencial. Dado que las concentraciones de los iones que determinan el
potencial dependen del pH de la solución, lo mismo ocurre para la carga superficial. El valor de
pH en el que la densidad de los grupos con carga positiva en la superficie es igual al valor
correspondiente de los grupos cargados negativamente, de modo que la carga neta de la
superficie es cero, se denomina punto de carga cero (pcc). La carga superficial o más
precisamente la densidad de carga superficial de la superficie hidroxilada, viene dada por la
ecuación (2.51):

𝜎0 = 𝑒(𝜐+ − 𝜐− ) (2.51)

JAIME SEGUEL HERRERA 30

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Donde 𝜐+ y 𝜐− son las concentraciones de los grupos cargados positiva y negativamente,

respectivamente. La superficie de una partícula oxídica (también de un sustrato metálico que
siempre está cubierto por la capa de óxido) puede considerarse como un sistema de sitios neutros
no disociados que son capaces de adsorber iones 𝐻 + y 𝑂𝐻 − . En la ecuación (2.52), Γ𝐻 + y Γ𝑂𝐻− ,
son los excesos superficiales de 𝐻 + y 𝑂𝐻 − , respectivamente (expresados en mol/m2). La
densidad de carga superficial correspondiente se expresa en [C/m2].

𝜎0 = 𝐹(Γ𝐻 + − Γ𝑂𝐻− ) (2.52)

Generalmente para la adsorción específica de cationes 𝑀𝑖 𝑧+ y aniones 𝐴𝑗 𝑧− la ecuación corregida

queda como se muestra en la ecuación (2.53).

𝜎0 = 𝐹 (Γ𝐻+ − Γ𝑂𝐻− + ∑ 𝑧𝑖 Γ𝑀𝑖𝑧+ − ∑ 𝑧𝑗 Γ𝐴𝑗 𝑧− ) (2.53)

Donde Γ𝑀𝑖𝑧+ y Γ𝐴𝑗 𝑧− son los excesos superficiales de los cationes y aniones respectivamente, que

se han adsorbido específicamente. De acuerdo con Lyklema [38], el (pcc) es el valor de pH al

cual el coeficiente de Esin-Markov β = 0.

∂σ0
β=( ) (2.54)
∂μ𝑠 𝛼
𝑖

Donde μ𝑠 es el potencial químico del electrolito de soporte y toda la actividad de los iones
determinantes del potencial. De acuerdo con la ecuación (2.54), el pcc es el único valor de pH al
que la carga superficial es independiente del potencial electroquímico.

Los materiales particulados insolubles suspendidos en agua recirculada dan como resultado la
formación de depósitos en una superficie. Este mecanismo es dominado por interacciones
partícula-partícula, que conducen a la formación de aglomerados. A bajas velocidades del agua,
la sedimentación de partículas es por gravedad. Los parámetros que afectan la velocidad de
sedimentación son; i) tamaño de partícula, ii) densidades de partículas y iii) viscosidad del líquido.
Las relaciones de estas variables están expresadas por la ley de Stokes. El factor más importante
que afecta la tasa de sedimentación es el tamaño de la partícula. Por lo tanto, prevenir la
formación de aglomeraciones es uno de los puntos fundamentales para controlar de la deposición
de incrustaciones. Las partículas propensas a provocar incrustaciones son llamadas foulants,
JAIME SEGUEL HERRERA 31
 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

estas pueden ingresan en un sistema de enfriamiento a través del agua de reposición,

contaminación en el aire, fugas en los procesos y corrosión. Los potenciales foulants, incluyen
arcilla, limo, aluminio insoluble e hidróxidos de hierro, que son introducidos como material
particulado al agua de reposición. Algunas aguas de pozo contienen altos niveles de hierro ferroso
soluble que luego se oxida a hierro férrico por oxígeno disuelto en la recirculación de agua de
enfriamiento, lo que resulta en la precipitación de hidróxidos de hierro insolubles (goethita,
hematita y magnetita). El proceso de corrosión en el acero es también una fuente de iones
ferrosos/férricos y contribuye con el proceso de precipitación debido a la formación de los óxidos
respectivos. Por otra parte, las interacciones entre partículas cargadas dependen fuertemente de
la concentración y la valencia de los iones en el electrolito. De acuerdo con la regla de Schultze-
Hardy, para suspensiones en solución acuosa de electrolitos a 25 [°C], la concentración critica de
coagulación es:

3,84 𝑥 10−39 𝛾𝑐 4
𝐶𝐶𝐶 = 𝑚𝑜𝑙𝑚−3 (2.55)
𝐴2 𝑧 6

Donde 𝛾𝑐 es una constante, característica de las partículas en suspensión, 𝐴 es la constante de

Hamaker’s para partículas suspendidas, expresadas en Joule, y 𝑧 la valencia de los iones
presentes.
Como se puede ver en la ecuación (2.53), para iones de alta valencia como el hierro y el aluminio,
es esperado que sean particularmente problematicos a causa de su habilidad para actuar como
coagulantes. Tambien, sus formas como hidroxido soluble e insoluble pueden causar
precipitaciones de algun químico de tratamiento de agua, como el orthofosfato. Los
contaminantes en el aire generalmente consisten en particulas de arcilla y suciedad, pero pueden
incluir gases como el súlfuro de hidrógeno, que forma precipitados insolubles con muchos iones
metalicos. Las fugas de proceso, presentan una variedad de contaminantes que aceleran la
deposición y la corrosion. Los foulants, como el sedimento de agua de rio, ingresan al sistema
como partículas finamente dispersas, que pueden ser tan pequeñas como 1-100 [nm]. Las
partículas en las suspesiones estan cargadas, y sus dispersiones pueden estabilizarse si las
interacciones repulsivas son suficientemente fuertes, la carga electrica neta que una particula
tiene sobre la composición de agua. El cambio de la carga superficial se puede ver en la figura
2.13. Mas especificamente, para pH>pcc o pH<pcc las particulas se cargan negativamente y
tendrán una atmosfera de iones de carga opuesta. Estos iones pueden formar complejos
superficiales o simplemente pueden crear condiciones favorables para el inicio de la nucleación
y un mayor crecimiento debido a la sobresaturación localmente alta que se desarrollará. En el

JAIME SEGUEL HERRERA 32

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

pcc, se espera que las particulas suspendidas presenten aglomeración debido a la falta de
fuerzas de repulsion y al predominio de las fuerzas atractivas de Van der Waals, como se ve en
la figura 2.13.

Figura 2.13. – Variación de la carga superficial de partículas en suspensión en función del pH. Los círculos abiertos
corresponden a grupos OH no asociados (no cargados)

2.7. Factores y condiciones que afectan la formación de yeso.

La cristalización del sulfato de calcio o yeso es un fenómeno complejo influenciado por una serie
de parámetros que incluyen temperatura, presión, electrolitos disueltos y la presencia de otros
minerales [66]. Su solubilidad varía con la temperatura y la presión con una solubilidad máxima a
entre los 30 y 40 [°C] que disminuye a temperaturas más altas. Bansal y Müller-Steinhagen [65]
mostraron cómo la resistencia a la incrustación medida para una incrustación de sulfato de calcio
en un intercambiador de placas era 50% más bajo a 85 [°C] que a 90 [°C].

Figura 2.14. – Imagen SEM de un cristal de yeso. Reproducida desde Ref. [2] 2005 Elsevier

Mientras que el sulfato de calcio hemihidrato (Bassanita) y la anhidrita son los más comunes en
aplicaciones de alta temperatura [33]. El sulfato de calcio se encuentra en muchos sistemas de
enfriamiento, pero como la mayoría de estos sistemas funcionan a pH entre 7-9, la incrustación
predominante es con frecuencia el carbonato de calcio y solo cuando se elimina todo el carbonato,
JAIME SEGUEL HERRERA 33
 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

precipita el sulfato de calcio [39]. A diferencia de otras incrustaciones calcáreas, incluido el

carbonato de calcio, la precipitación del sulfato de calcio es insensible al pH [40]. Dependiendo
de las condiciones en el momento de la precipitación, el sulfato de calcio puede precipitar como
una roca dura o como gránulos blandos [29]. Al igual que con el carbonato de calcio, el efecto de
la velocidad de flujo en la formación de incrustación sulfato de calcio también es importante.
Bansal y Müller-Steinhagen [41], observaron la formación de incrustación de sulfato de calcio en
los intercambiadores de calor de placas y notaron que a medida que la velocidad aumentaba de
25 a 85 [𝑐𝑚/𝑠], la tasa de incrustaciones disminuía desde 5 × 𝑒 −8 𝑎 1 × 𝑒 −8 [𝑚2 𝐾/𝑊𝑚𝑖𝑛]. En
un estudio reciente, también se sugirió que la formación de depósitos de yeso en la superficie de
las membranas también se ve afectado drásticamente por las incrustaciones orgánicas ya
presentes en la superficie de la membrana, el estudio concluyó que los grupos funcionales
carboxilatos transportados por las macromoléculas orgánicas juegan un papel importante en la
formación de la incrustación de yeso [42]. El potencial Z o potencial electrocinético es una
propiedad importante que indica la diferencia de potencial entre la superficie externa y el líquido,
en la figura 2.15 se presenta la dependencia del potencial z a distintos valores de pH para distintos
minerales, la curva “b” representa el potencial para el yeso [43].

Figura 2.15. - Dependencia del potencial Z en el valor el pH para distintos minerales. (a) Talco, (b) Yeso, (c)
Galenita, (d) Magnetita, (e)Cuarzo [43].

2.8. Efecto de la temperatura sobre las incrustaciones de yeso.

La temperatura tiene un rol importante en la solubilidad de los sólidos que se presentan durante
la formación de las incrustaciones en tuberías. La solubilidad de CaSO4 en estado sólido, ha sido
extensamente estudiada, por lo que se cuenta con una amplia base de datos y su relación con la
temperatura y concentración de diferentes iones en solución. En la figura 2.16, se muestra la
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 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

curva de solubilidad versus temperatura para el yeso en un sistema CaSO4 – H2O, utilizando
información obtenida desde la base de datos de OLI Software, Inc. [44].

Figura 2.16. - Solubilidad de CaSO4 en H2O, la curva fue determinada utilizando la base de datos de OIL.

Según Landonlt-Bornstein [45] la solubilidad de todas las formas de sulfato de calcio aumenta
con la temperatura hasta alcanzar aproximadamente los 40[°C] y luego decae. Cerca de esta
temperatura, la anhidrita se vuelve menos soluble en agua que el yeso, por lo tanto, puede ser
posible que la anhidrita sea la forma predominante de sulfato de calcio. La temperatura a la cual
la incrustación cambia desde yeso a anhidrita o basanita es una función de muchos factores
incluyendo la presión, el contenido de sal, las condiciones de flujo y la tasa a la que las diferentes
formas de sulfato de calcio precipitan desde la solución acuosa [46].

JAIME SEGUEL HERRERA 35

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Figura 2.17. - Diagrama de transición de las fases de CaSO4 en H2O. Las curvas sólidas y segmentadas muestran
las fases estables y metaestables, respectivamente, para cada temperatura.

La figura 2.17 muestra la solubilidad de las tres fases de CaSO4 en un solo gráfico. Se puede ver
que bajo los ~40[°C], el yeso (CaSO4∙2H2O) posee la menor solubilidad y es, por lo tanto, la fase
más estable termodinámicamente. El punto de transición de yeso a anhidrita (CaSO4) se
encuentra a los 40 ± 2 [°C], y desde yeso a bassanita (CaSO4∙1/2H2O) a los 99 ± 2 [°C]. Entre
estas dos temperaturas, el yeso es metaestable. Sin embargo, el grado de metaestabilidad para
soluciones acuosas diluidas es alto. Por esta razón, las soluciones de agua y yeso se pueden
calentar a 100 [°C] sin que ocurra la transformación de yeso a anhidrita o bassanita. Por el
contrario, el yeso se transforma rápidamente a anhidrita en soluciones ácidas de sales
concentradas a temperaturas sobre 60 [°C] [47].

A pesar de un incremento de temperatura de cerca de 40[°C] la solubilidad del sulfato de calcio

no supera el 17% (ver ecuación (2.56).

0,0154 − 0,0128 0,0026

𝐴𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (2) − (1) = ∙ 100 = ∙ 100 = 𝟏𝟕% (2.56)
0,0154 0,0154

Sin embargo, debido a las condiciones de intemperie que se encuentra la tubería y por su
extensión, es difícil tener un control adecuado de esta variable al interior de esta. No obstante,
algunas instalaciones industriales utilizan revestimiento en base a fibra de vidrio o calentamiento

JAIME SEGUEL HERRERA 36

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

de las soluciones utilizando la energía disipada en sus operaciones unitarias (caso de Minera
Quebrada Blanca, para el calentamiento de soluciones de refino).

2.9. Reactivos usados en la remoción de incrustaciones.

A continuación, se presentan los distintos tipos de reactivos capaces de generar un efecto en la

disolución de incrustaciones. Fueron divididos en 3 grupos;

• Reactivos surfactantes y dispersantes

• Reactivos de conversión
• Reactivo quelante o acomplejante

Estos distintos reactivos son capaces de actuar por separado o en conjunto, generando en
algunos casos mayores posibilidades de remoción.

Reactivos surfactantes y dispersantes

Los agentes activos surfactantes son usualmente compuestos anfifílicos, es decir, que contienen
grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y por lo tanto son solubles tanto en solventes orgánicos como
en agua. Se encuentran entre los productos más versátiles de la industria química y aparecen en
diversos productos, como aceite de motor, remedios o detergentes [48]. Ellos reducen la tensión
superficial del líquido a través de la adsorción de la interfaz líquido-gas, permitiendo una fácil
expansión, además bajan la tensión interfacial entre dos líquidos, por ejemplo, entre aceite y
agua, por adsorción de la interfaz liquido-liquido. Los surfactantes son usados como
emulsionantes, agentes humectantes, dispersantes y estabilizadores para diferentes aplicaciones
químicas e industriales [48].

Son compuesto químicos generalmente sintéticos, aun cuando algunos importantes surfactantes
tienen origen natural, caracterizados por su tendencia a ser adsorbidos en la superficie de un
sólido o en la interfaz sólido-líquido. La estructura molecular de un surfactante se caracteriza por
tener un extremo polar representado por una carga eléctrica neta o una densidad de carga
eléctrica alta; mientras que en el otro extremo la molécula es no-polar, representada por una
cadena alquílica o un grupo apolar. La intensidad de la carga eléctrica del extremo polar y la
magnitud de la “cola” o extremo apolar sin carga eléctrica determinan las propiedades
surfactantes del reactivo. En la tabla 2.3 se presentan algunos de los surfactantes aniónicos y no-
iónicos más utilizados. La gran mayoría de los surfactantes catiónicos son compuestos
nitrogenados del tipo sal de amina grasa o de amonio cuaternario. La fabricación de estos
surfactantes es mucho más cara que la de los anteriores y es por esta razón que no se les utilizan
JAIME SEGUEL HERRERA 37
 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

salvo en caso de aplicación particular, como cuando se hace uso de sus propiedades bactericidas
o de su facilidad de adsorción sobre sustratos biológicos o inertes que poseen una carga negativa
[49].

Tabla 2.3. - Clasificación de surfactantes más comunes

Clases de surfactantes
Surfactantes no iónicos Surfactantes aniónicos
Etoxilato de alcohol sintético Sulfonatos
Etoxilato de alcohol natural Esteres de sulfatos
Etoxilato tributil fenol Esteres de fosfato
Etoxilato nonil fenol Derivados de ácido sulfosuccínico
Etoxilato de ácidos grasos Carboxilatos de éter
Etoxilato de aceites de ricina Derivados de ácidos grasos

La figura 2.18 ilustra las estructuras de distintos tipos de moléculas surfactantes, donde la unidad
o grupo polar o iónico (la cabeza), pueden ser grupos sulfonatos, sulfato, carboxilatos, amonio, y
la “cola” corresponden a cadenas alquílicas.

Figura 2.18. - Esquema de estructura molecular y ejemplos de reactivos surfactantes

Para que un compuesto químico sea calificado como agente surfactante, se requiere que tenga
una acción importante en la superficie de un material. Esto significa que cuando el reactivo
surfactante se agrega en baja concentración de agua al yeso, por ejemplo, tal reactivo se adsorbe

JAIME SEGUEL HERRERA 38

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

sobre su superficie y también en la interfaz yeso/PLS o agua, reduciendo su superficie libre y

rebajando el exceso de energía o tensión interfacial. En el fondo debilita la cohesión entre
partículas de yeso e incrementando las fuerzas de cohesión líquido (PLS) y yeso propiciando la
disgregación de sus partículas. Cada surfactante tendrá una intensidad mayor o menor en esta
interacciona dependiendo de su estructura molecular y disposición de sus cargas eléctricas en la
molécula.

Reactivo de conversión.

La incrustación de yeso (CaSO4∙ 2H2O) convenientemente humectada de manera que una

solución concentrada de carbonato de sodio acondicionada con NaOH a un pH de 11 a 12, es
capaz de convertir el yeso en carbonato de calcio (CaCO3), de acuerdo con la reacción química
presentada en la ecuación (2.57):

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ∆𝐺 = −6,136 𝐾𝑐al (2.57)

El producto solubilidad para esta reacción se muestra en la ecuación (2.58).

𝐾𝑝𝑠 = 2,27 ∙ 104 (2.58)

La tubería debe mantenerse a un pH recomendado de 10 a 11 en toda su extensión durante los
ensayos.

En una segunda etapa de lavado, la tubería es vaciada para luego proceder con una formulación
ácida, en este caso HCl, de esta forma se produce una solubilización rápida de la incrustación
modificada de acuerdo con la siguiente ecuación.

𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑂2 (𝑔𝑎𝑠) + 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) ∆𝐺 = −14,496 𝐾𝑐al (2.59)

El valor de pH de este segundo lavado debe mantenerse entre 0 y 1 en toda la extensión del
experimento.

Reactivos complejantes o quelantes.

2.9.3.1 Etilendiaminotetra-acetato de tetrasodio (Na4EDTA).

La sal de sodio etildeaminotetra-ácetico (Na4-EDTA) es un agente quelante ampliamente usado

en formulaciones de detergentes tanto de forma industrial como doméstica [50]. Su función
JAIME SEGUEL HERRERA 39
 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

principal es la quelación de Ca+2, Mg+2 y metales pesados para prevenir la precipitación e

incrustación [51].

Estos reactivos químicos tienen la propiedad molecular que permite que a un pH determinado
sean capaces de extraer el calcio, a través de 6 enlaces químicos de alta estabilidad, formando
un complejo soluble en agua cargado eléctricamente [52]. El pH al cual debe operarse en estas
pruebas está orientado a que el agente acomplejante logre abrir microporos y profundizar por
microfracturas al extremo tal que debilite las fuerzas de cohesión existente en la masa de la
incrustación [53]. La figura 2.19 muestra la estructura de la molécula de EDTA.

Figura 2.19. – Estructura molecular de EDTA

La reacción química de complejamiento se puede ver en la ecuación (2.60), la cual posee una
constante de equilibrio de 𝐾 = 1010.7

𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)(𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) → [𝐶𝑎(𝐸𝐷𝑇𝐴)] 2− (𝑎𝑐) + 4𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4 2− (𝑎𝑐) (2.60)

De la reacción (2.60), el yeso se disuelve por efecto complejante del EDTA, formando un complejo
soluble en agua, con un alta constante de formación, lo que significa una alta estabilidad siempre
que el pH se mantenga entre 10 y 11. El sulfato se solubiliza como sulfato de sodio (Na2SO4).

De acuerdo con la figura 2.20 el Na2SO4 posee una alta solubilidad a las temperaturas de trabajo
(entre 20 y 30 [°C]), lo que hace posible la reacción mencionada en la ecuación (2.60).

JAIME SEGUEL HERRERA 40

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Figura 2.20. - Gráfico de solubilidad vs temperatura para distintas sales

La figura 2.21 muestra el complejo quelante de EDTA y Ca2+. Como resultado de la extracción de
calcio desde el yeso, con este reactivo EDTA a un pH calculado. A la izquierda el modelo
molecular de esferas mostrando la geometría octaédrica de coordinación del Ca2+ con 2 nitrógeno
y 4 oxígeno. A la derecha modelo molecular del mismo complejo, dibujado con líneas que
representan los enlaces químicos covalentes.

Figura 2.21. - Estructura molecular del complejo soluble [Ca(EDTA)]-2 [51]

Sobre la base de las constantes de ionización ácida del EDTA y la constante de formación o
estabilidad del complejo soluble [Ca(EDTA)]-2, se logra establecer el pH de máxima estabilidad
de este complejo.

JAIME SEGUEL HERRERA 41

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El gráfico de la figura 2.22, indica que el máximo calcio extraído desde el yeso, por ejemplo,
ocurre a partir del pH igual 9,5. Por esto se recomienda operar en este caso en un rango de pH
entre 10 y 11 para una mayor eficiencia de solubilización y disgregación de la masa de las
acreciones de yeso. Se observa en esta figura otros metales tales como manganeso (Mn2+) y
fierro (Fe3+), los cuales son extraídos en una extensión mucho menor.

Figura 2.22. - pH de acomplejamiento del calcio mediante el agente extractante EDTA [51]

2.9.3.2 Ácido metanosulfónico.

El ácido metanosulfónico o MSA es uno de los ácidos sulfónicos más simples, también es incoloro
y ampliamente usado en la industria [54]. Este es un electrolito ideal para muchos de los procesos
electroquímicos, debido a su buena conductividad, baja toxicidad, habilidad de ser biodegradable
y su fácil tratamiento como efluente. El MSA puede disolver un amplio rango de sales metálicas,
muchas de ellas en concentraciones significativamente mayores que en ácido clorhídrico o
sulfúrico [55]. La reacción para este ácido con el yeso expresado como CaSO4 se puede ver en la
ecuación (2.61)

2𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 𝐻 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) → 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎[(𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 )2 ](𝑎𝑐) (2.61)

JAIME SEGUEL HERRERA 42

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

2.9.3.3 Ácido aminosulfónico.

El ácido sulfámico es interesante por sus propiedades particulares. Este compuesto no es volátil,
no es corrosivo, no es toxico y tiene alta estabilidad [56]. Además, el ácido sulfámico es un
reactivo de bajo costo y fácil de encontrar a través de proveedores comerciales. Este ácido
aparece como una clase importante de compuesto y ha sido empleado eficientemente como
catalizador de diversas transformaciones. Particularmente, la combinación de ácido sulfámico en
condiciones libres de solventes puede ser considerada como un sistema de catalización amigable
con el medio ambiente, siendo ampliamente usada en una gran cantidad de reacciones [57].
La ecuación (2.62) representa la reacción entre el ácido aminosulfónico o sulfámico con la
incrustación de yeso.
2(𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻) (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) → 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎(𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 )2 (𝑎𝑐) (2.62)

2.9.3.4 Ácido cítrico.

El ácido cítrico se usa para ajustar el pH, agente quelante y buffer. Las aplicaciones del ácido
cítrico incluyen la producción de detergentes, farmacéutica y cosméticos [58]. Actualmente existe
un gran interés por aumentar la producción de ácido cítrico, debido a sus aplicaciones avanzadas,
en la producción de biopolímeros, formulación de medicamentos, ingeniería de tejidos y otras
aplicaciones biomédicas [59].
La ecuación (2.63) muestra la reacción entre la incrustación y el ácido cítrico.
𝐶6 𝐻8 𝑂7 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) → 𝐶𝑎(𝐶6 𝐻5 𝑂7 )− (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐻 + (2.63)

2.10. Métodos mecánicos de limpieza

Además de utilizarse métodos químicos durante la limpieza de tuberías, como se ha visto en las
secciones anteriores, también existen opciones mecánicas como lo son los “diablos” o “pigs”.
Los “pigs” son dispositivos que se insertan y viajan por la longitud de la tubería, impulsados por
el flujo de esta, distinguiéndose dos categorías; la primera es la de los “pigs” y diablos de limpieza
básicos, su función principal es la de limpiar y remover sedimentos dentro de la tubería. En la
segunda categoría se encuentran los “diablos” o “pigs” inteligentes, estos son instrumentos que
proporcionan información sobre el estado de la línea, así como la extensión y localización de
cualquier problema u anormalidad en la misma. Para efectos de esta memoria, tanto en las
definiciones siguientes como en los experimentos se trabajará con la primera categoría, pigs
básicos.

JAIME SEGUEL HERRERA 43

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Antes de seleccionar un elemento mecánico de limpieza, se deben considerar aspectos como:

diámetro de la tubería, longitud, contenido, geometría, temperatura y presión de operación, entre
otros. Esto ayuda a generar una idea de las condiciones particulares de la tubería, entregando
información para luego realizar una adecuada selección del “pig”.

Dentro de los tipos de alternativas mecánicas básicas de limpieza de tuberías se destacan tres
categorías, estas son: i) limpieza; para remoción de sólidos acumulados, ii) sellado; para
remoción de líquidos acumulados, separación de productos, llenado y vaciado de líneas, y por
último iii) secado; para remoción y absorción de líquidos acumulados.

El proceso de limpieza de la tubería a través de estos elementos se debe realizar de forma

progresiva, es decir, se utiliza una batería de “pigs”, comenzando con elementos hechos de
polímeros de baja densidad, aumentando hasta alcanzar altas densidades. En algunos casos
también es necesario aumentar el diámetro del “pig” para lograr una limpieza total. En la tabla 2.4
se muestra el programa progresivo de limpieza.
Tabla 2.4. – Programación progresiva del limpieza.

1. Prueba de flujo: Se verifica la diferencia

entre el volumen de entrada versus el volumen
de salida. Esta prueba brinda una idea general
del grado de obstrucción.
2. “Pig” de prueba (inspección): Se
determina el tamaño y cantidad de elementos
de limpieza a utilizar.
3. Primera corrida: En esta etapa se
comienza a remover la obstrucción
gradualmente, aumentando progresivamente
los diámetros y densidades de los elementos
de limpieza.
4. Última corrida: Se efectúa un barrido con
un elemento de limpieza del mismo diámetro
de la línea, verificando la eliminación total de
residuos.

5. Prueba final de flujo: Son comparados los

flujos antes y después de la limpieza.

JAIME SEGUEL HERRERA 44

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

CAPITULO 3. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL.

3.1. Lugar de la investigación.

El trabajo experimental se realizó en el Centro de Investigaciones JRI (CI-JRI). Este Centro se

dedica principalmente a actividades de investigación, desarrollo de nuevas tecnologías e
innovación en distintas áreas de la minería, como son: espesamiento, fenómenos de transporte,
depósito de pulpas mineras, etc. Actualmente, está acreditada por la norma NCh/ISO 17025.

3.2. Recepción de muestras.

En el ANEXO A se indican las muestras de tubería recibidas en el laboratorio, en la tabla 5.1, se

y figura 5.1, algunas fotografías de estas muestras, en las que se destacan los 3 trozos de tubería
de 1 [m] de largo, el agua de lavado utilizada para realizar los ensayos y el PLS para su
caracterización mediante técnicas analíticas.

3.3. Preparación de muestras.

Para la obtención de las muestras utilizadas en los ensayos mencionados, se realizaron 8 cortes
de la tubería recibida, de aproximadamente 10 [cm]. Para el corte de la tubería se utilizó una
sierra circular de mesa, que produce el menor desprendimiento de cristales durante el proceso.
Una vez obtenidos los cortes en forma de anillos, como se ve en la figura 3.1 (c), se procede a
limpiar los restos de tubería que quedaron sobre los cristales, utilizando una pistola de aire
comprimido.

(a) (b)

(c)

Figura 3.1. - Preparación mecánica de muestras para ensayos

JAIME SEGUEL HERRERA 45

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

3.4. Materiales y equipos.

En la tabla 3.1 se muestra un resumen de los principales reactivos utilizados para formular las
soluciones de lavado en los distintos ensayos.

Tabla 3.1. - Reactivos utilizados durante la formulación de soluciones de lavado químico

TIPO REACTIVO DESCRIPCIÓN

CYQUEST®
Poliacrilato de sodio en agua. Dispersante sintético de
3223
carácter aniónico pH = 7.2 - 8.
Antiprecipitant
CYQUEST®
Reactivos Ácido Policarbolxílico modificado en agua.
40E
surfactantes y Dispersante sintético de carácter aniónico, pH<1.
Antiprecipitant
dispersantes
Sulphosuccinate diester, sodium salt. Compuesto
BURST-SVR1
aniónico soluble, pH = 6.5. Reductor de viscosidad.
DECRUST N de Solución acuosa de HCl pH= 1, y aditivos de ácido
Ecolab nítrico, ácido fluoro-silícico y tensoactivos no iónicos
Antiprex® CE-
Componente principal EDTA, el objetivo es formar
Powder de
coloides de Ca.
BASF
Componente principal, ácido metanosulfónico.
Antiprex® MSA
Excelente acomplejante y decapante de
de BASF
incrustaciones de yeso.
Reactivos de
Componente Ácido Amino sulfónico, Recomendado
disolución Ácido Sulfámico
para acreciones altamente duras.
El mecanismo de acción se basa en el
Ácido Cítrico acomplejamiento estable de calcio en solución por
coordinación química.
Carbonato de Reacción de conversión de yeso a carbonato de
sodio calcio, para facilitar la disolución.

Los elementos utilizados durante la realización de los ensayos se encuentran detallados a

continuación en la tabla 3.2. Las fotografías de los equipos se encuentran en el ANEXO A.

JAIME SEGUEL HERRERA 46

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Tabla 3.2. - Materiales y equipos

Materiales Equipos
• Vasos precipitados 500 [ml], 200 [ml], • Balanza de precisión PS 6000 6[kg]
100[ml] • Báscula Nagata KW-302-R 150 [kg]
• Vasos plásticos 500 [ml] • Bomba peristáltica Masterflex I/P
• Probeta 1[l], 500[ml], 10 [ml] Precision Modular Drive w/ Remote I/O;
• Matraz Kitasato 650 [rpm]
• Embudo Büchner • Bomba de vacío DOSIVAC DVR 30 30
• Medidor de pH y temperatura L/M
• Varilla de agitación • Horno secador universal Dahian
• Vidrio reloj Labtech LDO 060-E
• Baldes plásticos Haddad 20 [l] • Shaker JSR Modelo JSSI 100C 0-60°C
• Recipientes plásticos 40 [l] 0-1500 [RPM]

• Manómetro
• Papel film
• Papel filtro
• Cronómetro
• Cepillo con cerdas plásticas
• Escobilla con cerdas metálicas
• Contenedor para muestra pulverizada
• Contenedor para muestra acuosa

3.5. Descripción de ensayos realizados.

Se realizaron 51 experimentos, distribuidos en 7 tipos de ensayos, como se ve en la tabla 3.3. La

figura 3.2 muestra los experimentos realizados para la disolución de las incrustaciones. Los
productos obtenidos en cada experimento de ataque químico fueron caracterizados mediante
análisis por SEM-EDS y químicos, detallados más adelante.

JAIME SEGUEL HERRERA 47

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 3.3. – Resumen de experimentos

Nombre de ensayo Muestra utilizada Número de ensayos

Potencial Z <1 [g] 1
Disolución en agua 200 [g] 16
Escala laboratorio: masas pequeñas 10 - 20 [g] 15
Escala laboratorio: masas grandes 20 – 80 [g] 12
Sección de tubería 3 [kg] 5
Sección de tubería a 43[°C] 3 [kg] 1
Semi-piloto 27 [kg] 1

Escala laboratorio: Escala laboratorio: Sección de tubería Semi-piloto

Sección de tubería
Masas pequeñas Masas grandes a 43 [°C]

Figura 3.2. - Experimentos realizados con las distintas formulaciones de disolución química

A continuación, se detalla el procedimiento experimental para los ensayos anteriormente

mencionados.

Medición de potencial Z.

Se realizaron mediciones de magnitudes de cargas electrostáticas, presentes en la superficie de

las partículas que componen la incrustación de yeso, con el objeto de seleccionar el tipo de agente
surfactante, específicamente humectantes y dispersantes, estos experimentos fueron realizados
para dos tipos de muestras como se indica a continuación:

I) Muestra interna: Aquella extraída desde la parte de la incrustación cercana a la pared de

tubería de polipropileno.

II) Muestra externa: Muestra de partículas de incrustación extraídas de la parte cercana a los
cristales en contacto con el PLS.

Las mediciones del potencial Z fueron llevadas a cabo a distintos pH, para conocer su
comportamiento electrostático, en el rango en que operan las soluciones de lavado químico. La

JAIME SEGUEL HERRERA 48

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

curva de Potencial Z [mV] versus pH obtenida, fue extrapolada para estimar el potencial Z en un
rango más amplio de valores de pH.

Disolución pH vs temperatura.

El ensayo consistió en verificar el efecto del pH y la temperatura en la disolución de la incrustación

en agua. Las muestras de incrustación de aproximadamente 200 [g] fueron sumergidas en 500
[ml] de agua, para este experimento se utilizaron vasos precipitados de vidrio. Además, se utilizó
un Shaker, detallado en la sección 3.4 y facilitado por la Universidad Técnica Federico Santa
María, para mantener agitadas las muestras durante 24[h] a 70 [RPM].

Se realizaron 16 experimentos considerando 4 valores de temperaturas (15, 30, 45 y 60 [°C]) y 4

valores de pH (0,5, 1,0, 1,5, 3,0). Se escogieron estos valores por la probabilidad de encontrar
estos en faena, debido a los altos gradientes de temperatura y al pH ácido de la solución de PLS.

Experimentos escala laboratorio: masas pequeñas.

Se realizaron 15 ensayos utilizando 5 formulaciones de lavado químico en 3 diferentes

proporciones estequiométricas sobre trozos de incrustación de ~20 [g].

Para cada formulación se utilizaron 3 combinaciones de reactivo e incrustación como se indicó

anteriormente. Se utilizó el 20%, 50% y 100% estequiométrico de reactivo para cada solución,
considerando una incrustación de CaSO4 en su totalidad. Los cálculos estequiométricos para
cada reacción se encuentran en el ANEXO B.

Las soluciones fueron preparadas en vasos precipitados de vidrio utilizando un volumen de agua
desmineralizada de 200 [ml]. La duración de estos ensayos fue de 48 [h]. Para las pruebas que
contemplaron 2 lavados se dividió el tiempo en dos intervalos de 24 [h] para cada lavado.

Para complementar el análisis, se midió pH y temperatura durante el ensayo, estas mediciones

se encuentran en el ANEXO B.

Una vez finalizada la prueba, los trozos fueron dispuestos en vidrio reloj y secados a 60 [°C] por
12 [h] para luego determinar el grado dureza cualitativa y grado de remoción de la incrustación,
este ensayo consistió en:

JAIME SEGUEL HERRERA 49

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

1) Cepillar la superficie de la muestra con un cepillo de cerdas plásticas y registrar la remoción

de esta (%).

2) Provocar una pequeña presión sobre el trozo ensayado, y asignar un grado relativo de dureza
que varía entre 1 y 4, considerando 1 muy duro (no hay efecto) y 4 muy blando (disgregación
mayor).

Los trozos removidos y la muestra fueron secados y pesados para posteriormente calcular el
porcentaje de remoción.

Experimentos escala laboratorio: masas grandes.

Se realizó una segunda campaña que contempló el uso de las 6 mejores formulaciones de lavado.
Este ensayo se realizó en duplicado y con trozos de mayor peso que en el punto anterior (4.6),
utilizando trozos de entre 75 ± 5 [g] de incrustación.

El tiempo de duración del ensayo fue de 24 [h] para la muestra original y 48 [h] para el duplicado.
Para los ensayos que contemplaron dos soluciones de lavado consecutivas como son las
reacciones de conversión, la duración del ensayo tanto para la muestra original como la del
duplicado fue la misma que para las soluciones con un solo lavado (24 y 48 [h]), y el segundo
lavado fue de 5 [h] en ambos casos.

Al igual que en el caso anterior, al término de la prueba se realizó el test cualitativo de dureza y
se calculó el % de remoción siguiendo el mismo procedimiento.

Ensayos con segmentos de tubería.

Los experimentos con secciones de tubería consideraron 5 ensayos a temperatura ambiente (20
[°C]), donde se emplearon las formulaciones más eficientes de la etapa anterior.

Fueron utilizaron 5 segmentos de tubería, con dimensiones similares de aproximadamente 10

[cm]. La masa de incrustación utilizada fue de 3 [kg] para cada ensayo y el volumen total de
solución fue de 3800 [ml] depositados en baldes Haddad de 20 [l].

Los ensayos se realizaron en original y duplicado, el tiempo de ensayo fue de 24 [h] y 48 [h] para
la muestra original y duplicado respectivamente.

JAIME SEGUEL HERRERA 50

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Para las formulaciones que contemplaron 2 etapas, se incluyó una etapa intermedia de lavado
con agua hasta pH constante con el fin de remover restos de la primera reacción química, con el
fin de evitar un consumo excesivo de reactivo. Una vez cumplido el ciclo de lavado, se testeó la
dureza de la muestra a través de dos métodos:

1) Escobilla de plástico: La finalidad de este test fue remover los cristales que se desprenden
con mayor facilidad. Estos fueron pesados y almacenados para análisis de densidad de
sólidos y granulométrico.

2) Escobilla de acero: Se realizó una pasada con la escobilla de acero para simular el polly-pig
a usar en terreno. Los restos removidos fueron pesados y almacenados para análisis de
densidad de sólidos y granulométrico. Las muestras de las soluciones finales fueron enviadas
a análisis químico. Finalmente, el rodete fue secado y pesado para obtener los porcentajes
de remoción.

Ensayos con segmentos de tubería a 43[°C].

Para su preparación se utilizaron las mismas consideraciones que en el caso anterior, y se utilizó
una formulación de lavado que contempló 2 etapas. El rodete utilizado fue de 10 [cm] y el volumen
de solución de 5200 [ml] vertidos en un balde de 20 [l]. Se llevó la solución a una temperatura de
43[°C] en un horno para secado de concentrado durante 24 [h], luego el rodete se extrajo del
baño y fue llevado a un lavado con agua potable para remover los restos de solución presente en
su superficie. Finalmente fue llevado a la segunda solución de lavado, dejando actuar la solución
por un tiempo de 5 [h], manteniendo la temperatura a 43[°C.]

Una vez terminado el ataque químico, fue realizada una etapa de remoción de cristales a través
de acción mecánica utilizando una escobilla plástica y una escobilla de acero para determinar la
dureza relativa y los porcentajes de remoción como se explicó en el punto anterior.

Pruebas en prototipo.

El ensayo consideró el paso de la solución de lavado más efectiva de las etapas anteriores,
contemplando dos etapas de lavado, divididas en los reactivos identificados como ACI-1 y ACI-2
por separado, durante 48 [h] (24 [h] cada reactivo).
Se utilizó una tubería de 1 [m] de largo con incrustaciones en el interior, los extremos de la tubería
fueron sellados con tapas de acrílico y se añadieron uniones en los extremos para la conexión de
llaves y válvulas siguiendo como pauta el esquema de la figura 3.3. El equipo utilizado para la

JAIME SEGUEL HERRERA 51

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recirculación fue una bomba peristáltica Masterflex I/P Precision Modular Drive w/ Remote I/O;
650 [rpm], esta bomba puede alcanzar valores de hasta 19 [LPM].

Figura 3.3. - Representación esquemática del ensayo en escala semi-piloto

El sistema cuenta con un manómetro entre la válvula 1 y la tubería para conocer la presión al
interior del sistema durante el ensayo. De acuerdo con lo anterior, la configuración final se puede
ver en la figura 3.4.

Figura 3.4. - Configuración final de prototipo semi-piloto

JAIME SEGUEL HERRERA 52

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En esta configuración fue instalado un dispositivo metálico que funciona como “pig”, es decir
remueve los restos sueltos de incrustación, para permitir que el fluido siga penetrando en la
incrustación.

Este dispositivo consiste en una escobilla metálica como se muestra en la figura 3.5 (a). Esta
escobilla fue soldada a una varilla metálica de largo de la tubería con el fin de poder repasar la
escobilla por toda la incrustación, como se muestra en la figura 3.5 (b).

(a) (b)

Figura 3.5. - Dispositivo para descarte de material disgregado durante el ensansayo, (a) Escobilla utilizada para la
remoción de incrustaciones, (b) varilla de acero usada para mover la escobilla dentro de la tubería.

Ensayos de caracterización.

3.5.8.1 Dureza de incrustación.

Se utilizaron 2 muestras como las que se ven en la figura 3.6 (a), estas muestras abarcan el
ancho total de la incrustación (desde el material más cercano a la tubería, hasta los cristales).
Una muestra fue extraída desde una tubería con incrustaciones donde no se realizaron ensayos
y la otra muestra se obtuvo desde la tubería luego de realizar el ensayo semi-piloto. En ambos
trozos de incrustación se distinguieron 3 sectores principales como se ve en la figura 3.6 (b),
donde se realizaron los ensayos de dureza.

Se utilizó la escala de dureza “shore” para medir la dureza en la incrustación, el equipo

seleccionado fue un escleroscopio, normalmente utilizado para medir la dureza en polímeros.
Específicamente se utilizó el modelo D con un martillo de 36 [g] y un tubo de 17,9 [mm].

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(a) (b)

Figura 3.6. - Incrustación para ensayo de dureza

JAIME SEGUEL HERRERA 54

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CAPITULO 4. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS.

4.1. Reacciones químicas durante el tratamiento residuos.

En la literatura existe una gran cantidad de procedimientos patentados por los cuales es posible
lixiviar los polvos de fundición de cobre [60]. El proceso comúnmente usado para tratarlos
involucra agua y una lixiviación ácida seguida de etapas secuenciales de precipitación [13]. La
mayoría de los procesos de tratamiento de polvos involucra una lixiviación con ácido sulfúrico
[61]. En algunos casos es usada una etapa de lixiviación presurizada en presencia de iones
clorurados [62], mientras que en otros es usada la lixiviación amoniacal sobre polvos de fundición
peletizados [63]. En particular en el caso estudiado, la planta de tratamiento lixivia el arsénico
contenido en los polvos con ácido sulfúrico (H2SO4) y agua generando una solución rica en cobre
(PLS). El PLS luego es oxidado usando peróxido de hidrógeno (H2O2) para formar arsénico
pentavalente (As(V)) en solución. El pH es ajustado mediante la adición de cal (CaO) y luego es
añadido el sulfato férrico (Fe2(SO4)3) a la solución a temperaturas de 80-85°C para formar
escorodita (FeAsO4·2H2O). Este proceso de escorodita está basado en el control de la
supersaturación. El sulfato férrico es producido por la planta desde la magnetita y el ácido
sulfúrico lo que reduce los costos de operación. El precipitado resultante contiene escorodita
(FeAsO4·2H2O) y yeso (CaSO4·2H2O). La solución de lixiviación libre de arsénico es enviada
hacia SX-EW para la recuperación de cobre [64].

Algunas de las reacciones ocurridas durante los procesos de lixiviación y transporte mencionados
anteriormente se pueden ver en la tabla 4.1, donde además se muestra la respectiva constante
de equilibrio 𝐾𝑝𝑠 .

Tabla 4.1. - Reacciones probables en sistema de solución de PLS y sus constantes de equilibrio

Reacción química 𝑲𝒑𝒔

𝐶𝑎 2+ + 𝑆𝑂4 2− + 2𝐻 + + 2𝑂𝐻 − = 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂 3,026E+032

𝐶𝑎 2+ + 𝑆𝑂4 2− = 𝐶𝑎𝑆𝑂4 7,971E+004
1 1
𝐶𝑎 2+ + 𝑆𝑂4 2− + 𝐻2 𝑂 = 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∗ 𝐻2 𝑂 4,496E+003
2 2
𝑆𝑖 + 𝑂2 (𝑔) = 𝑆𝑖𝑂2 1,142E+150
1
𝐶𝑎 + 𝑂 (𝑔) = 𝐶𝑎𝑂 5,058E+105
2 2
1
𝑀𝑔 + 𝑂2 (𝑔) = 𝑀𝑔𝑂 5,708E+099
2

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𝑀𝑔𝑂 + 𝐶𝑎𝑂 + 2𝑆𝑖𝑂2 = 𝐶𝑎𝑀𝑔𝑆𝑖2 𝑂6 4,586E+025

𝐶𝑎𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 = 𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 1,392E+047
𝐶𝑎𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻 + + 𝑂𝐻 − = 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∗ 2𝐻2 𝑂 5,390E+060
4𝐹𝑒𝐴𝑠𝑆 + 11𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂 = 4𝐻𝐴𝑠𝑂2 (𝑎) + 4𝐹𝑒𝑆𝑂2 1,000E+308
4𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑂2 (𝑔) = 2𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 5,087E+056
2𝐻𝐴𝑠𝑂2 (𝑎) + 𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂 = 3𝐻3 𝐴𝑠𝑂4 (𝑎) 1,474E+044
𝑃𝑏𝑆 + 1,5𝑂2 (𝑔) = 𝑃𝑏𝑂 + 𝑆𝑂2 5,062E+068
2𝐴𝑙 + 3𝐻2 𝑆𝑂4 = 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 + 3𝐻2 (𝑔) 2,721E+180
2𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 3𝐻2 𝑆𝑂4 = 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4)3 + 6𝐻2 𝑂 5,082E+030
𝐴𝑙2 𝑂3 + 3𝐻2 𝑂 = 2𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 1,402E-003
𝐶𝑢𝑂 + 𝐴𝑙2 𝑂3 = 𝐶𝑢𝑂 ∗ 𝐴𝑙2 𝑂3 3,306E+020
2𝐴𝑙 + 𝑂2 (𝑔) = 2𝐴𝑙𝑂2 1,629E-020
𝐶𝑢2+ + 𝑆𝑂4 2− = 𝐶𝑢𝑆𝑂4 1,000E-003
𝐶𝑢𝑂 + 𝐹𝑒2 𝑂3 = 𝐶𝑢 ∗ 𝐹𝑒2 𝑂3 5,164E-002

4.2. Incrustaciones en tubería estudiada.

La formación de incrustaciones se produce radialmente a lo largo de toda la tubería de

polipropileno de color blanco como se ve en la figura 5.1 (ANEXO A) por 4 [km], generándose
una capa de incrustaciones por el contorno de alrededor de 4 [cm] de espesor en promedio,
llegando a casos extremos de 7 [cm]. Esta incluye una capa compactada que corresponde
alrededor del 80% del total del espesor y una capa de cristales que posee el 20% restante. En la
tabla 4.2 se indican características propias del fluido transportado, mientras que en la tabla 4.3 y
4.4 se indican valores del caudal para una tubería sin incrustaciones (diseño) y para la situación
con incrustación respectivamente.

Tabla 4.2. - Características fluido (diseño)

Parámetro Valor Unidad

Temperatura 20-56 [°C]
Densidad 1,1 [t/ m3]
Viscosidad dinámica 1,25 [cP]
Viscosidad cinemática 1,3E-6 [m2/s]
pH 1,3 – 1,6
Sólidos en suspensión 30 - 150 ppm

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Tabla 4.3. – Situación en tubería sin incrustación

Características Valor Unidad

Caudales 2695,7 [m3/d]
Velocidad 1,17 [m/s]
Diámetro interno 184 [mm]
Factor de fricción 0,04
Rugosidad 2 [mm]
Reynolds 165602
Perdidas friccionales 18,9
Flujo de diseño 31,2 [l/s]

Tabla 4.4. - Situación en tubería con incrustación

Características Valor Unidad

Caudales 552 [m3/d]
Velocidad 0,3 [m/s]
Diámetro interno 165 [mm]
Reynolds 38076,9

Los valores fueron calculados utilizando las ecuaciones de la sección 3.1 - Hidrodinámica
aplicada a tuberías. En estos se aprecia claramente una disminución de la velocidad a niveles
críticos comparados con el de diseño, lo que aumenta el tiempo de inducción entre la superficie
de la tubería y el fluido sobresaturado, lo que permite una mayor probabilidad de formación de
incrustaciones. En la figura 4.1 (a) se puede apreciar una sección de tubería y en figura 4.1 (b)
sus dimensiones. En la figura 4.2 se pueden ver otras formaciones de incrustaciones a modo de
comparación, en la figura 4.2 (a) y (b) se muestran tuberías de PVC, donde el fluido que pasa por
las tuberías son agua para beber y aguas residuales respectivamente, y las incrustaciones son
de carbonato de calcio (CaCO3), mientras que en la figura 4.2 (c) y (d) se muestran incrustaciones
de fosfato de calcio (Ca3(PO4)2) tenazmente adheridas a tuberías de PVC y acero inoxidable
respectivamente.

En resumen, se puede identificar que los factores detectados que facilitaron el fenómeno de
nucleación en este caso fueron:

• Sistema sobresaturado
• Cambios drásticos de temperatura (día, noche y por cambios de estaciones).

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• Baja turbulencia (velocidad de escurrimiento V ≈ 0,15 – 0,30 m/s)

• Rugosidad y uniones en paredes internas de la tubería.
• Sólidos en suspensión: (micropartículas de 40 a 70 micrones) y superfinos: 10 micrones.
• Geles o coloides de aluminio y sílice.

Se puede llegar a estas suposiciones de acuerdo con los análisis descritos en el punto 2.3.

(a)

(b)
𝑹𝒕𝒖𝒃 : 2.23 [cm]

𝑹𝒊𝒏𝒄 : 7.03 [cm]

𝑹𝒊𝒏𝒕 : 2.27 [cm]

Figura 4.1. - Sección de tubería de 23 [cm] de diámetro con incrustación. (a) En la figura se muestra el rodete completo,
distinguiendo las capas de incrustación y sus cristales. (b) Dimensiones de la tubería y de la incrustación.

Figura 4.2. – Incrustaciones formadas en condiciones de flujo. (a) Incrustación de carbonato de calcio, tubería de PVC
Ø 4,5” utilizada para el transporte de agua para consumo. (b) Incrustación de carbonato de calcio, utilizada para el
transporte de aguas residuales. (c) Incrustación de carbonato de calcio, tubería de PVC Ø 2,4” utilizada en la
pasteurización de la leche. (d) Incrustación de fosfato de calcio (apatita carbonatada), tubería de acero inoxidable Ø
2,8” utilizada en la pasteurización de la leche [65].

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4.3. Caracterización de solución de PLS e incrustación.

Los análisis para conocer los elementos contenidos en la solución de PLS realizados
por espectroscopía de emisión atómica por plasma acoplado inductivamente (ICP), estos
arrojaron los resultados que se muestran en la tabla 4.5.

Tabla 4.5. - Análisis químico al PLS que transporta la tubería de polipropileno con incrustaciones

Además, se realizó una caracterización mediante difracción de rayos X (DRX) de la incrustación

como se muestra en la tabla 4.6, identificando los siguientes elementos:

Tabla 4.6. - Resultados de caracterización de incrustación mediante DRX

Compuesto Químico Formula Química Abundancia [%]

Yeso 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂 74,9

Sulfatos Anhidrita 𝐶𝑎𝑆𝑂4 2,2

1
Bassanita 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 𝐻2 𝑂 1,84
2

Diópsido 𝑀𝑔𝐶𝑎𝑆𝑖2 𝑂6 4,3

Enargita 𝐶𝑢3 𝐴𝑠𝑆4 2,7

Pirofilita 𝐴𝑙2 𝑆𝑖4 𝑂10 (𝑂𝐻)2 2,2

Hematita 𝐹𝑒2 𝑂3 1,94

Otros Ca-Olivino 𝐶𝑎2 𝑆𝑖4 𝑂4 1,92

Calcita-Mg 𝑀𝑔𝑆𝑂3 1,53

Calcita 𝐶𝑎𝐶𝑂3 0,8

Escorodita 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂 2.57

Amorfos − 3,1

De acuerdo con este análisis se consideró que los sulfatos formados por yeso, anhidrita y
bassanita corresponden a los principales compuestos que forman la incrustación. De los
resultados de la tabla 4.5, se utilizó la concentración de calcio para calcular la cantidad
JAIME SEGUEL HERRERA 59
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estequiométrica de precipitado de sulfato de calcio, en la ecuación (4.1) y tabla 4.7, donde se

obtiene lo siguiente:

𝐶𝑎 2+ + 𝑆𝑂4 2− → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (4.1)

Tabla 4.7. - Reacción de sulfato de calcio

𝐶𝑎 2+ 𝑆𝑂4 2− 𝐶𝑎𝑆𝑂4
Moles 1 1 1
Masa molar [g] 40,08 96,06 136,14
Concentración en 1 litro
0,56 1,34 1,90
de solución [g/l]

Desde la tabla 4.7, se puede apreciar una alta concentración de sulfato de calcio, 1,9 [g/l], este
factor, en conjunto con otros como; altos gradientes de temperatura, bajas velocidades de
escurrimiento, presencia de sólidos en suspensión y rugosidades en la tubería, favorecen la
precipitación de este compuesto, lo que, a largo plazo, permite la formación constante de una
capa de incrustación de gran espesor en las paredes de la tubería.

Para validar los resultados, se utilizó la base de datos de HSC 6.1, para obtener valores de
entalpia (∆H), entropía (∆S), energía libre de Gibbs (∆G) y constante de equilibrio (Kps) para
probables reacciones de formación de precipitados en la solución, estos valores fueron calculados
asumiendo una temperatura de 25 [°C] y 1 [atm]. En la tabla 4.1 se hace un resumen de los
resultados obtenidos y las constante de equilibrio, como se vio anteriormente en la sección 4.1,
donde mayores valores de Kps indican una mayor probabilidad de ocurrencia. Para este caso se
encontraron altos valores de Kps para los compuestos de sulfato de calcio encontrados en mayor
proporción en la incrustación, lo que confirma, junto a los factores mencionados en el párrafo
anterior, una alta probabilidad de precipitación del compuesto.

JAIME SEGUEL HERRERA 60

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4.4. Medición de potencial z

Los resultados de mediciones de potencial Z de partículas de incrustación se muestran en la tabla

4.8

Tabla 4.8. - Potenciales Z medidos en ambos tipos de muestras y a distintos pH

Muestra pH Potencial Z [mV]

3,9 3,6
Interna 7,2 3,0
9,3 -3,2
3,9 4,0
Interna (duplicado) 7,2 2,1
9,3 -4,7
4,1 3.,1
Externa
7,5 -1,3
4,1 2,5
Externa (duplicado)
7,5 -1,2

En la figura 4.3 se puede ver el gráfico que muestra el comportamiento de las cargas
electrostáticas de la partícula de incrustación a distintos pH.

5
4
3
Potencial Z [mV]

2
1
0
-1 3 4 5 6 7 8 9 10 pH
-2
-3
-4
Interna Externa
-5

Figura 4.3. - Potencial Z [mV] de partículas de incrustación internas y externas estudiadas a diferentes pH

JAIME SEGUEL HERRERA 61

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De acuerdo con la figura 2.15 [43], el potencial Z de la figura 4.3 presenta valores levemente
menores a los propuestos en la teoría, esto cambios pueden estar influenciados debido a otros
elementos presentes en la incrustación.

Además, se puede apreciar en el gráfico de la figura 4.3 que existe un punto por el que el
compuesto pasa por el punto cero de carga, “pcc”, (visto en el capítulo 2.6), a un pH de entre 6.5
y 8, luego este factor se mantiene positivo pero bajo, a medida que se va hacia valores ácidos de
pH (+4 [mV]), que son los que se tienen en el PLS. El estar cerca del “pcc” indica que las partículas
tienden a adherirse entre ellas formando “glomeros”, por lo tanto, en este caso para el yeso, los
núcleos tendrán tendencia a formar aglomeraciones del tamaño necesario para que en conjunto
con bajas velocidades de escurrimiento, se logre una tasa de sedimentación constante.

Como se menciona anteriormente, se puede ver también, que las partículas de incrustación tanto
externa como interna presentan una muy baja carga eléctrica sobre su superficie (+4 a -4 mV),
entendiéndose que otros materiales tales como óxidos férricos del tipo ferrihidrita (FeOOH),
presentan valores entre +30 y -35 [mV].

Por otro lado, los valores de potencial Z de muestras externas presentan menor magnitud de
carga eléctrica, respecto a la muestra interna.

Por último, se pudo advertir que, dada esta baja magnitud de carga eléctrica, fue coherente el
empleo de surfactantes neutros con un rol de humectante y al mismo tiempo dispersante.

JAIME SEGUEL HERRERA 62

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4.5. Disolución, pH y temperatura.

De acuerdo con los resultados de los experimentos presentados en los gráficos de las figura 4.4
y figura 4.5, se pueden ver los efectos de la temperatura y el pH durante la disolución de la
incrustación agua.

14

12 pH: 0.5
pH: 1.0
Masa removida [%]

10
pH: 1.5
8 pH: 3.0

0
10 20 30 40 50 60 70
Temperatura [°C]

Figura 4.4. – Remoción de la incrustación para diferentes valores pH y temperatura durante 24 [h]

14

12
15°C
Masa removida [%]

10
30°C
8 45°C
60°C
6

0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
pH

Figura 4.5. – Remoción de la incrustación para diferentes valores pH y temperatura durante 24 [h]

Los ensayos mostraron concordancia con la teoría abordada en el punto 2.8, donde se aprecia al
inicio de la curva un aumento de la solubilidad al aumentar la temperatura, esto debido a la fase
de yeso metaestable, luego entre los 30 y 40 [°C] se aprecia un descenso de la solubilidad

JAIME SEGUEL HERRERA 63

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

asociado a la predominancia de la anhidrita, como se muestra en la figura 2.17, [47]. Además, el

hecho de tener un pH ácido favorece la formación de esta última y por lo tanto la solubilidad se
asemeja más a la curva de la anhidrita que a la del yeso. Además, en el punto 2.7 se habló de
dos tipos de solubilidad en sales, estas presentan solubilidad normal e inversa, es posible decir
que para este compuesto, en la etapa inicial de temperaturas (<30 [°C]) presenta una solubilidad
normal, mientras que después de los 30 y 40 [°C] comienza a tener una solubilidad inversa, en
medio ácido.

4.6. Experimentos escala laboratorio: masas pequeñas.

Los resultados de las pruebas se presentan en la tabla 4.9, en esta también se pueden ver los
reactivos utilizados en cada ensayo, el porcentaje de remoción y la dureza cualitativa junto a
comentarios sobre el ensayo. El porcentaje de remoción fue calculado como la masa de
incrustación suelta, incluida atrición mecánica mediante una fuerza aplicada a la incrustación
después del tratamiento. La fórmula de segregación de material se muestra en la ecuación (4.2):

𝑚𝑖 − (𝑚𝑖 − 𝑚𝑠 )
𝑅𝑒𝑚𝑜𝑐𝑖ó𝑛 [%] = ∙ 100 (4.2)
𝑚𝑖
𝑚𝑖 : Masa de incrustación inicial
𝑚𝑠 : Masa de incrustación disgregada
𝑆𝑑 : Porcentaje de disgregación

JAIME SEGUEL HERRERA 64

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Tabla 4.9. - Resultados experimentos escala laboratorio con masas pequeñas.

Grado de dureza
Remoción
Descripción 1 Muy Duro Comentarios
[%]
4 Muy Blando
Muy duro, no existe disgregación al usar
ANX-1 20% 23 1
el cepillo, ni la mano.

Terroso, entró la humedad, no hay

ANX-1 50% 34 2
mucha disgregación

Muy duro, no existe disgregación al usar

ANX-1 100% 30 1
el cepillo, ni la mano.

1. ACI-1 20% Se sueltan los cristales al ocupar cepillo.

69 3
2. ACI-2 Trozo final blando
Se sueltan los cristales al ocupar cepillo,
1. ACI-1 50%
50 4 muy blando al disgregar con la mano,
2. ACI-2
capa blanda por encima.
Se rompen cristales, no existe mayor
1. ACI-1 100% efecto posiblemente debido a que la
48 2
2. ACI-2 solución se encuentra saturada en el
valor estequiométrico usado.
Se distingue claramente un color verdoso
en la solución y anaranjado en la
ANX-2 20% 28 1
superficie de la muestra. Alta dureza del
trozo no disgregado.

ANX-2 50% 33 1 Igual que caso anterior.

ANX-2 100% 50 1 Igual que caso anterior.

La solución penetra hasta cierto punto,

ASF-1 20% 41 2 se propone añadir más surfactante para
lograr mayor disgregación.

ASF-1 50% 54 2 Igual que caso anterior.

ASF-1 100% 42 2 Igual que caso anterior.

Cristales caen con facilidad, se aprecia

que la parte con cristales es blanda,
ACT-1 20% 42 3 mientras que la parte que está más
pegada a las paredes de la tubería es
más dura

ACT-1 50% 27 2 Igual que caso anterior.

ACT-1 100% 20 1 Muy duro, no se aprecia efecto.

Los ataques químicos que obtuvieron mayor porcentaje de efectividad fueron: i) ACI-1 y ACI-2 en
dos etapas y ii) ASF-1.

JAIME SEGUEL HERRERA 65

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En la figura 4.6 se pueden ver fotografías de los ensayos realizados, así como la efectividad que
tuvo el lavado para algunas muestras de incrustación.

(a)

(b) (c) (d)

Figura 4.6. - Resultados experimentos escala laboratorio con masas pequeñas, (a) Resultados de ensayos al 20%
estequiométrico para todas las formulaciones, (b) Proceso de cepillado con cepillo de cerdas plásticas, (c) Disgregación
de masa de incrustación en vaso precipitado con formulación química. (d) Trozo de incrustación luego de los ensayos
de cepillado y dureza cualitativa.

JAIME SEGUEL HERRERA 66

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4.7. Experimentos escala laboratorio: masas grandes.

En la tabla 4.10 se presentan los reactivos utilizados y los resultados de los ensayos:

Tabla 4.10. - Resultados experimentos escala laboratorio: masas grandes.

Grado de
Duración de Remoción dureza
Descripción Comentarios
ensayo [h] [%] 1 Muy Duro
4 Muy Blando
Cristales se rompen
24 15 2 fácilmente. Dureza
1. ACI-1 20% superficial baja.
2. ACI-2 Conclusión:
48 20 2 alternativa
seleccionada
Cristales se rompen
24 11 1 fácilmente. Capa
1. ACI-1 20% externa blanda.
2. ACI-2 + DN Conclusión:
48 11 1 alternativa
eliminada
Cristales caen
24 16 2 fácilmente. Se parte
a la mitad. Capa
1. ACI-1 50%
externa blanda.
2. ACI -2
48 23 3 Conclusión:
alternativa
seleccionada
Se disgrega más
24 13 2-3 fácilmente.
Parte interna más
ACT-1 30% fácil de disolver.
48 12 2 Conclusión:
alternativa
eliminada
Se disgrega más
24 11 2-3 fácilmente.
ASF-1 50% Conclusión:
48 25 3 alternativa
seleccionada

24 11 1 Muy dura.
Conclusión:
ANX-1 50%
alternativa
48 15 1 eliminada

Para todos los ensayos se apreció una disminución considerable en los resultados de remoción,
sin embargo, para algunas formulaciones se pudo reafirmar el grado de dureza cualitativa,
además de verificar la incidencia del tiempo en que se tiene sumergida la incrustación en la
solución de lavado. Finalmente se escogen 3 soluciones para proceder con la etapa siguiente.

JAIME SEGUEL HERRERA 67

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En la figura 4.7 se pueden ver algunos resultados del experimento a escala laboratorio con masas
grandes.

(a)

(b) (c)

Figura 4.7. - Experimentos escala laboratorio: masas grandes. (a) Trozos de incrustación atacados químicamente, de
izquierda a derecha: ACT-1, ASF-1, ANX-1, (b) Ensayo en vaso precipitado, (c) Total de ensayos en vasos precipitados.

4.8. Ensayos con segmentos de tubería.

Los reactivos utilizados en estos ensayos y los resultados de estos se presentan en la tabla 4.11.
Además, se presenta un nuevo indicador, el área de sección libre que representa el diámetro
libre que tiene el fluido para su transporte, respecto del 100% del área libre que debiera poseer
sin incrustación. El valor inicial de este indicador para la tubería llena de incrustaciones es de 6%.

JAIME SEGUEL HERRERA 68

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Tabla 4.11. – Resultados experimentos con secciones de tuberías.

Grado de
Área de
Duración de Remoción dureza
Descripción sección libre Comentarios
ensayo [h] [%] 1 Muy duro
[%]
4 Muy blando
Cristales caen
24 2 19,9 2 fácilmente. Luego la
1. ACI-1 capa siguiente es muy
20% dura y difícil de
2. ACI-2 48 2 22,1 2 disgregar
Alternativa
descartada
Cristales caen
fácilmente. La capa
24 2 21,0 2 siguiente tiende a
disgregarse más
1. ACI-1 fácilmente hasta al
50% menos 5 mm hacia el
2. ACI-2 interior, sin acción
mecánica. La acción
48 3 39,9 3 mecánica incrementa la
disgregación
Alternativa
seleccionada.
Cristales caen
fácilmente.
Dureza interior es
ASF-1 48 6 41,2 3
menor.
Alternativa
seleccionada.

Se observan valores muy bajos de porcentaje disgregado, mientras que el área de sección libre
aumentó con todas las soluciones. También se midió la penetración que tuvo la solución en la
incrustación, los valores se pueden ver en la tabla 4.12, la penetración fue medida en función de
las características superficiales de la incrustación como dureza, cambio de color, formación de
otros compuestos, etc. La penetración de la solución esta medida en milímetros y se toma como
inicio la superficie expuesta a la solución, es decir, donde se encuentran los cristales.

Tabla 4.12. - Penetración de la solución en la incrustación

Penetración de líquido del lavado

Líquido de lavado
[mm]

1. ACI-1 20%
<1
2. ACI-2

1. ACI-1 50%
5,2
2. ACI-2

ASF -1 50% 6,8

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Por último, se realizó un análisis químico a las soluciones finales de lavado con el objetivo de
conocer la composición de estas y así corroborar, entre otras cosas, los fenómenos esperados,
además de aportar información sobre la seguridad de las aplicaciones de las soluciones en
terreno, estos análisis se muestran en la tabla 4.13.

Tabla 4.13. - Análisis químico de soluciones finales de lavado

Cu Cu Fe Ca K Si As Pb Al Mg Na SO4=
Formula
g/L mg/L mg/L g/L g/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L g/L g/L

ACI-1 20% 0,13 - 8,42 0,06 0,13 15,4 8,34 3,33 <1,00 28,13 49,13 49,7

ACI-2 + DN 0,56 - 227,6 10,05 0,04 56,7 7,93 42,36 4,15 67,5 3,03 2,9

ACI-1 50% 0,21 - 13,77 0,07 0,12 23,3 12,23 5,33 <1,00 40,07 71,13 38,51

ACI-2 - 18,15 4,94 1,4 0,02 112,1 1,83 1,32 24,78 14,98 3,89 3,86

ASF-1 1,89 - 289,5 2,29 0,22 56,3 92,06 411,8 <1,00 75,31 13,91 18,88

Agua de
- <0,50 <0,50 0,14 0,03 33,3 1,02 <0,50 <1,00 54,06 0,16 0,26
Proceso

Se puede ver que los niveles de plomo están sobre niveles permitidos en la solución ácida y en
la formulación ASF-1 [66], en esta última también se aprecian altos niveles de arsénico.

En la figura 4.8 se puede ver el proceso de remoción de cristales. En (a) se puede ver un rodete
luego de pasar por una solución de carbonato de calcio. En (b) se aprecia la remoción de cristales
utilizando una escobilla con cerdas plásticas y en (c) un rodete luego de todos los procesos de
remoción de cristales.

(a) (b) (c)

Figura 4.8. – Resultados de experimentos en secciones de tubería, (a) Rodete luego de ser ensayado con formulación
ACI-1 y ACI-2 por 24 [h]. (b) Proceso de disgregación mecánica utilizando cepillo de cerdas plásticas. (c) Incrustación
luego de ser ensayada utilizando ácido clorhídrico y luego de pasar la escobilla de acero.

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4.9. Ensayos con segmentos de tubería a 43[°C].

En la tabla 4.14, se pueden ver los resultados de la prueba en una sección de tubería y
temperatura.

Tabla 4.14. - Resultados de experimento con seccione de tubería y temperatura (43[°C])

ÁREA GRADO DE
DISGREGADO SECCIÓN DUREZA
FORMULA COMENTARIOS
[%] LIBRE 1 Muy duro
[%] 4 Muy blando
No se aprecia
diferencia significativa,
1. ACI-1 50%
4 37,2 3 al comparar con la
2. ACI-2
misma formulación sin
temperatura.

Tal como aparece en los comentarios, no se observa una diferencia significativa a 43[°C] con
respecto a los resultados a temperatura ambiente (tabla 4.11). Esto puede ser debido a la
disminución de solubilidad que presenta el compuesto de anhidrita como se explica en la sección
2.8, por lo que no se continuó con los ensayos de penetración de la solución ni análisis químico.

4.10. Experimentos con prototipo.

Los resultados de los ensayos en escala semi-piloto o prototipo se pueden ver en la tabla 4.15.

Tabla 4.15. – Resultados ensayos escala semi-piloto

Grado de
Área sección
Remoción dureza
Formula libre Comentarios
[%] 1 Muy duro
[%]
4 Muy blando
Cristales caen con
facilidad, es posible
1. ACI-1 50% remover gran parte de
20 40 3
2. ACI-2 la superficie
mecánicamente en
menos de 5 [h].

Los resultados de penetración de la solución se pueden ver en la tabla 4.16, donde se muestra
una penetración mayor que en resultados anteriores.

Tabla 4.16. - Penetración de la solución para pruebas en escala semi-piloto

Penetración de líquido de
Líquido de lavado
lavado [mm]

1. ACI-1 50%
7,2
2. ACI-2

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Tabla 4.17. - Análisis químico para soluciones ACI-1 y ACI-2

Cu Fe Ca K Si As Pb Al Mg SO4-2 Cl-
Muestra
[mg/L] [mg/L] [mg/L] [mg/L] [mg/L] [mg/L] [mg/L] [mg/L] [mg/L] [g/L] [g/L]
ACI-1 7,31 5,35 1,62 27,88 <1 9,52 6,22 0,25 3,28 24,07 0,56
ACI-2 90,4 590 10610 15,7 240 20,65 170 6,09 28 2,78 38,9

El análisis confirma la remoción de calcio al verificarse un alto contenido en la solución ACI-2. La

mezcla de las soluciones finales ACI-1 y ACI-2 genera una solución final de descarte con un pH
igual a 6.

Tanto para los ensayos en secciones de tubería como para el ensayo en prototipo, se realizaron
mediciones del área “libre” inicial y final que posee la tubería para el pasó de un líquido, este valor
fue comparado con el área inicial de diseño de la tubería libre de cualquier incrustación. Los
cálculos se presentan a continuación, con:

• 𝐴 el área seccional libre de la tubería sin incrustación;

• 𝐴𝑖 área libre inicial antes del lavado
• 𝐴𝑓 área libre final después del lavado, como se ve en la figura 4.9.

Ai

Af

Figura 4.9. - Diferencia entre área inicial y final de la tubería

Con estos parámetros se define el porcentaje de incrustación inicial y final, como se muestra en
las ecuaciones (4.3) y (4.4) respectivamente.

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𝐴𝑖
𝐼𝑖 [%] = 1 − [ ∗ 100] (4.3)
𝐴

𝐴𝑓
𝐼𝑓 [%] = 1 − [ ∗ 100] (4.4)
𝐴

Luego se define 𝑅% como el porcentaje de reducción de área de la incrustación desde la tubería

sin lavado químico hasta la etapa final de remoción mediante acción mecánica

|𝐼𝑓 − 𝐼𝑖 |
𝑅% = (4.5)
𝐼𝑓
La tabla 4.18 resume los resultados obtenidos utilizando los parámetros descritos en los puntos
anteriores.

Tabla 4.18. – Incremento de área disponible para el paso del flujo

Área Área Reducción

incrustación incrustación de
Ensayo Líquido de lavado final [𝑰𝒇 ] obstrucción
inicial [𝑰𝒊 ]
[𝑅% ]
[%] [%] [%]
1. ACI-1 20% 94
Rodete 2. ACI-2
77,9 17,1
1. ACI-1 50% 94
Rodete 2. ACI-2
60,1 36,1

Rodete ASF-1 50% 94 58,8 37,4

1. ACI-1 50%
Prototipo 94 54,3 39,7
2. ACI-2

4.11. Ensayos de caracterización.

Dureza de la incrustación.

En la tabla 4.19 se pueden ver los resultados de la medición de dureza, las zonas 1,2 y 3 hacen
referencia a las zonas mostradas en la figura 3.6 (b). Se aprecia una disminución en la dureza de
la incrustación. Como se ha visto en capítulos anteriores (ver título 2.7), la incrustación de yeso
se encuentra fuertemente adherida a la tubería en comparación a otros tipos de incrustación, este
efecto además del envejecimiento y la forma de cristalización hace que el depósito sea duro y
compacto.

JAIME SEGUEL HERRERA 73

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Tabla 4.19. - Dureza en 3 secciones de la incrustación para dos muestras

Dureza incrustación sin Dureza incrustación después

Zona Escala
tratamiento [HSD] del lavado químico [HSD]
1 D 38 -
2 D 50 36
3 D 65 64

Como se mencionó anteriormente, la escala utilizada fue la de la dureza “shore”, normalmente

usada para la medición de dureza en polímeros, esta va desde indentadores tipo A (más blando)
hasta los tipo D (más duros). Para este ensayo se utilizaron los indentadores tipo D. Los
resultados indican que, para una incrustación sin ataque químico la dureza “shore” es de 38 para
los cristales en la superficie, este valor se reconoce como “medio duro”, comparable con la dureza
de un neumático. Además, se distingue una zona intermedia con una dureza “shore” de 50, y por
último la zona 3 con una dureza de 65, comparable con la dureza de un casco de seguridad [67].
Como se aprecia, la dureza va incrementando con el paso del tiempo, este factor se atribuye al
envejecimiento que va modificando la estructura cristalina, en este caso aumentando su dureza,
también se debe considerar el contacto con el fluido, ya que la incrustación a medida que
envejece va perdiendo humedad, existiendo mayor tendencia a formar anhidrita (CaSO4) con una
dureza en la escala “Mohs” de 3,5, en vez de yeso (CaSO4∙2H2O) que posee una dureza de 1,5
en esta misma escala.
Luego de realizar el ataque químico se volvió a medir la dureza, esta vez fue removida
completamente la capa número 1 y disminuyó en 14 puntos la dureza “shore” en la capa 2,
mientras que la dureza en la capa 3 permaneció intacta.

Análisis de microscopía electrónica de barrido con espectrometría de

dispersión de energía de rayos X (SEM-EDS).

Fueron analizadas mediante SEM-EDS partículas de incrustación, antes y después de realizar el

lavado químico. En la figura 4.10 se puede ver el análisis para la incrustación sin realizar ningún
experimento sobre ella. En esta las partículas más grandes, que poseen un tamaño promedio
aproximado de 25 [𝜇𝑚], corresponden a yeso (CaSO4∙2H2O) siendo este el principal componente
de este conjunto de partículas, comprobando el análisis inicial entregado por la empresa en la
tabla 4.6. Otras partículas de menor tamaño con unos pocos micrones, < 2 [𝜇𝑚] y submicrónicas,
presentan una morfología de gránulos agrupados, las cuales fueron irradiadas por EDS en
distintos sectores de cuadrante estudiado. Los espectrogramas de difracción de EDS para estos
5 puntos irradiados, se muestran en la figura 4.11 y su cuantificación obtenida desde el equipo
EDS se muestra en la tabla 4.20.

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Considerando entonces estos resultados se calculó la fórmula empírica más probable que fuera
coherente con el análisis centesimal resultante de este análisis.

Figura 4.10. - Imagen SEM con una amplificación 1998X, muestra 5 puntos de irradiación y captura del espectro de
difracción de rayos X. Las placas rectangulares cristalinas corresponden yeso CaSO4∙2H2O
cps/eV
40

35

30

25
Cu
Ca Fe As Pb Pb
20
S O Mg Si S Ca Fe Cu As
15

Pb
10

0
2 4 6 8 10
keV

Figura 4.11. - DRX de los cinco puntos irradiados en muestra SEM

Tabla 4.20. - Análisis centesimal (%) de elementos químicos que muestra el espectro de DRX (EDS) correspondiente
a las 5 micropartículas irradiadas

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Del cálculo a partir de la composición centesimal de elementos químicos que forman parte de
estas 5 partículas irradiadas, se desprende que la incrustación mayoritariamente presente en la
capa es yeso (CaSO4∙2H2O) y que el resto son micropartículas que portan impurezas importantes
y que esencialmente son escorodita FeAsO4∙2H2O, además de óxidos y sulfatos de plomo y un
mínimo contenido de sulfato de cobre.

La tabla 4.21 muestra la caracterización mineralógica de cada punto irradiado;

Tabla 4.21. - Resultados de análisis de composición

Partícula irradiada Especiación química asignada

1 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂
2 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂
3 𝑃𝑏𝑂 ∙ 𝑃𝑏𝑆𝑂4
4 𝑃𝑏3 (𝐴𝑠𝑂4 )2 > 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂 >> 𝐶𝑢𝑆𝑂4
5 𝑃𝑏𝑂 ∙ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 >> 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂

Luego se procedió a realizar el análisis para partículas de incrustación sometidas al lavado

químico con las soluciones ACI-1 50% y ACI-2 en escala semi-piloto, con un flujo continuo de
solución. En la figura 4.12 se aprecian 3 zonas irradiadas, con clara presencia de cristales de
yeso.

Figura 4.12. - Imagen SEM con una amplificación 1942x, muestra 3 puntos de irradiación y captura del espectro de
difracción de RX. Muestra de la incrustación lavada con ACI-1 y ACI-2

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El espectro EDS de cada uno de estos puntos, fue registrado, mostrándose este espectro en la
figura 4.13.

cps/eV

30

25

20

Ag Cu Al
Ca Fe Mg S Pb
15
S O As Si Pb Ag Ca Fe Cu As

10
Pb

0
2 4 6 8 10 12
keV

Figura 4.13. - Difractometría de RX de los tres puntos irradiados en muestra SEM

La composición en porcentaje de los elementos químicos que forman cada una de las partículas
y en cada punto irradiado se muestra en la tabla 4.22.

Tabla 4.22. - Composición elemental de partículas irradiadas por EDS

Spectrum O Mg Al Si S Ca Fe Cu As Ag Pb
------------------------------------------------------------------------
1 46.88 - - 0.57 0.90 0.18 17.10 1.05 21.98 - 11.34
2 54.83 0.17 0.07 0.05 18.71 26.16 - - - - -
3 32.30 - - 0.36 1.76 1.66 20.78 1.45 26.69 0.78 14.21

Sobre la base de estos resultados y por los cálculos de asignación de las fórmulas químicas más
probables, se entregó una composición mineralógica de la incrustación lavada que se resume en
la tabla 4.23.

Tabla 4.23. - Especies mineralógicas identificadas por EDS en incrustación lavada con ACI-1 y ACI-2

Partícula
Especiación química asignada
irradiada
1 𝑃𝑏𝑂 ∙ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 > 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂 >> 𝐶𝑢𝑆𝑂4

2 𝐶𝑎𝑆𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂

3 𝐹𝑒𝐴𝑠𝑂4 ∙ 2𝐻2 𝑂 > 𝑃𝑏𝑂 ∙ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 >> 𝐴𝑔𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∙ 2(𝑂𝐻)6

En relación con los resultados, se aprecia que no existe una diferencia significativa en cuanto a
las especies mineralógicas encontradas antes y después de la limpieza de la tubería con
JAIME SEGUEL HERRERA 77
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incrustación. Luego de aplicar los reactivos ACI-1 50% y ACI-2 se pueden encontrar las mismas
especies y en proporción similar, encontrándose nuevamente en mayor cantidad los cristales de
yeso.

4.12. Análisis técnico-económico.

En esta sección se presenta la estimación de la inversión necesaria para cumplir con el objetivo
de lograr un transporte adecuado del PLS a través de la tubería a través de dos opciones:

i) Plan de limpieza
ii) Reemplazo de cañería de PLS

Plan de limpieza.

La estimación del plan de limpieza considera los siguientes criterios:

• Precisión: 30%
• Valor del dólar: 650 CLP/USD

El cálculo de costos considera los siguientes ítems:

• Limpieza Química:
• Supervisión: 3 personas por 15 días con una tarifa de 80 USD/hh
• Transporte de solución final: 640 USD
• Costo de reactivos: 150.000 USD
• Limpieza Mecánica:
• “Pig” por 80.000 USD
• Supervisión: 3 personas por 15 días con una tarifa de 80 USD/hh
• Transporte de solución final: 3.200 USD
• Disposición final: 5.000 USD

JAIME SEGUEL HERRERA 78

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Tabla 4.24. - Estimación de costos "Plan de limpieza", remoción total de la incrustación

DESCRIPCIÓN COSTO KUSD

PLAN DE LIMPIEZA
COSTO DE CONSTRUCCIÓN
Construcción planta de limpieza 100
Pruebas en terreno 10
Medición con trazador 80
TOTAL COSTO DE INVERSION kUSD 190
Limpieza química 200
Limpieza mecánica 130
Transporte y disposición final 10
TOTAL COSTO OPERACIONAL kUSD 340
Contingencia (~30%) 160
COSTO TOTAL kUSD 690
El valor la limpieza puede ser considerado como costo operacional, debido a la implementación
de limpiezas periódicas de las tuberías. De acuerdo con los antecedentes obtenidos sobre el
tiempo necesario para formar una incrustación como la estudiada, se recomienda realizar una
limpieza como mínimo 2 veces al año o hasta alcanzar un crecimiento máximo de 5 [mm] ya que
en este punto y de acuerdo con estudios previos se generan pérdidas friccionales importantes
para el desarrollo normal de la operación.

Reemplazo de cañería.

A continuación, se presenta una estimación de inversiones necesarias para el reemplazo de la

cañería de PLS, proyecto alternativo al “plan de limpieza”. Esta alternativa contempla el
reemplazo completo de la cañería actual de polipropileno por una cañería de HDPE con la misma
presión admisible, más las modificaciones al diseño original que se requieren para el posterior
control de incrustaciones. La estimación del plan de limpieza considera los siguientes criterios:
• Precisión: 30%
• Valor del dólar: 650 CLP/USD
• Antecedentes:
▪ El cálculo considera el costo de 450 USD/m de cañería de HDPE PN10.
• Estructura de capex:
▪ Costos directos: costo de cañería y montaje
▪ Costos indirectos: En la tabla 4.25 se encuentran los criterios de estimación de
costos indirectos.
JAIME SEGUEL HERRERA 79
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Tabla 4.25. - Costos indirectos reemplazo de cañería

Descripción Criterio
Indirectos contratistas de construcción 60% de construcción y montaje
Fletes y seguros 5%
Administración de la construcción 2 personas por 4 meses

A partir de lo anterior se obtiene la estimación de inversiones como se puede ver en la tabla 4.26

Tabla 4.26. - Estimación de inversiones de reemplazo de cañería de PLS

DESCRIPCIÓN COSTO kUSD

CONDUCCIÓN PLS
Cañería PLS HDPE PN10 3200
TOTAL COSTOS DIRECTOS kUSD 3200
Construcción y montaje (60%) 1920
Fletes y Seguros (100 viajes) 75
Administración de la construcción (3 personas) 260
TOTAL, COSTOS INDIRECTOS kUSD 2435
Contingencia - 30% (costo directo + costo indirecto) 1700
COSTO TOTAL kUSD 7335

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CONCLUSIONES

Los resultados experimentales permiten establecer que fue posible realizar la remoción parcial
de una incrustación de gran espesor de sulfato de calcio (CaSO4), en una tubería de polipropileno
a través de una limpieza química seguida de una acción mecánica. Los principales resultados de
este estudio de memoria son:

• La mejor fórmula de reactivo químico se obtiene al adicionar secuencialmente los

reactivos ACI-1 50% y ACI-2, que permiten el ablandamiento de la incrustación, facilitando
su remoción mecánica.

• La remoción mecánica de la incrustación ablandada químicamente es de 20%, lo que

representa una disminución de 7,2 [mm] de espesor, aumentando el área libre en 40%.
Este resultado podría mejorar, si esta técnica se aplica tempranamente en la formación
del fenómeno de incrustación.

• El ensayo realizado a mayor temperatura no presentó ninguna mejora significativa en la

disolución de incrustaciones comparados con los mismos ensayos realizados a
temperatura ambiente.

• El costo de la implementación de la limpieza química-mecánica aplicada cada 6 meses,

para un periodo de 3 años, es de kUSD 2.390, que resulta significativamente menor que
el recambio de tubería en el mismo periodo, estimado en kUSD 7.335.

• Las soluciones de descarte producidas durante el proceso de ablandamiento de la

incrustación, con pH cercano a 6, se pueden mezclar con la solución refino, usada en la
lixiviación de los polvos.

JAIME SEGUEL HERRERA 81

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RECOMENDACIONES

Se plantean las siguientes recomendaciones:

• Estudiar el efecto de las impurezas y los sólidos en suspensión presentes en el fluido y su

efecto en la generación de puntos de nucleación y crecimiento de incrustaciones.

• Profundizar los resultados a través de un pilotaje, modificando la longitud de la tubería, el

tipo de “pig” y el tiempo de lavado.

• Evaluar como la pendiente y velocidad crítica de sedimentación afectan el fenómeno de

formación de incrustación, para la búsqueda de métodos de ondas o vibraciones sobre el
fluido que modifiquen el régimen laminar.

JAIME SEGUEL HERRERA 82

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JAIME SEGUEL HERRERA 84

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JAIME SEGUEL HERRERA 86

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[75] R. Strey y M. Kahlweit, «On the induction period in the precipitation of ionic crystals from
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JAIME SEGUEL HERRERA 87

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CAPITULO 5. ANEXOS

5.1. ANEXO A

Recepción de muestras
Tabla 5.1 - Recepción de muestras a estudiar

Cantidad Identificación de muestra Peso Observaciones

N° Nombre [Kg] []
1 Muestra Tubería PLS PPH 1 40.7 Largo 102 cm ᴓ 23cm
1 Muestra Tubería PLS PPH 2 41.1 Largo 103 cm ᴓ 23cm
1 Muestra Tubería PLS PPH 3 40.6 Largo 102 cm ᴓ 23cm
1 Agua Industrial (1) 19.2 -
1 Agua Industrial (2) 19.8 -
2 Muestra PLS (1y 2) 1.2 -

Figura 5.1 – Recepción de muestras a estudiar

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Equipos

Figura 5.2 - Bomba de vacío DVR 30

Figura 5.3 - Horno secador universal LDO 060-E

JAIME SEGUEL HERRERA 89

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Figura 5.4 – Balanza de precisión PS 6000

Figura 5.5 - Báscula Nagata KW-302-R

JAIME SEGUEL HERRERA 90

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5.2. ANEXO B.

Cálculos estequiométricos para dosificación de reactivos.

1. Reacción química de acomplejamiento con EDTA.

De acuerdo con los datos entregados anteriormente donde se desea alcanzar 100% de
solubilidad y suponiendo en primera instancia un 100% del estequiométrico, y con 15 gramos de
adición de 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) , la dosis de Antiprex EDTA será la siguiente.

Con el Peso molecular de 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)(𝑎𝑐) y 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) en el final de este ANEXO, y dado que la

reacción ocurre en razón 1 es a 1 entre estos compuestos se tiene:

𝑵𝒂𝟒 (𝑬𝑫𝑻𝑨)(𝒂𝒄) + 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) → [𝑪𝒂(𝑬𝑫𝑻𝑨)] 𝟐− (𝒂𝒄) + 𝟒𝑵𝒂+ (𝒂𝒄) + 𝑺𝑶𝟒 𝟐− (𝒂𝒄)
𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴) 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑔 𝑔
383.84 [ ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 136.14 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴) 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑥 = 42.29 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)
Desde este resultado se pueden obtener las siguientes dosis de estequiometria con 100%, 50%
y 20%.
𝑥 = 42.29 [𝑔] ∗ 100% = 42.29 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)
𝑥 = 42.29 [𝑔] ∗ 50% = 21.15 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)
𝑥 = 42.29 [𝑔] ∗ 20% = 8.46 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴)
Luego se calculan los Kilogramos de 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴) en 200 ml de agua.
42.29[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴) 0.2 [𝑙] 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
=
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴) 1[𝑙] 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝐾𝑔
Por lo tanto la dosis para el 100% de estequiometria será de 211,45 [ 3 ] de 𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴).
𝑚
Siguiendo el mismo procedimiento se tiene:
𝑲𝒈
▪ [ 𝟑] de 𝑵𝒂𝟒 (𝑬𝑫𝑻𝑨)(𝒂𝒄)
𝒎
𝐾𝑔
100% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 211.45 [ ]
𝑚3
𝐾𝑔
50% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 105.73 [ 3 ]
𝑚
𝐾𝑔
20% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 42.29 [ 3 ]
𝑚

JAIME SEGUEL HERRERA 91

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2. Reactivo de conversión de yeso en carbonato de calcio.

Lavado 1: 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑

Al igual que en el caso anterior cada lavado se calculará de la misma forma, tomando en cuenta
que la relación estequiométrica entre 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 𝒚 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 también es 1:1
𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 + 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 → 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 + 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟒
𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑔 𝑔
106.99 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 136.14 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑥 = 11.79 [𝑔] ∗ 100% = 11.79 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝑥 = 11.79 [𝑔] ∗ 50% = 5.89 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝑥 = 11.79 [𝑔] ∗ 20% = 2.36 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝑲𝒈
▪ [ 𝟑] de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
𝒎
𝐾𝑔
100% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 58.94 [ ]
𝑚3
𝐾𝑔
50% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 29.47 [ 3 ]
𝑚
𝐾𝑔
20% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 11.79 [ 3 ]
𝑚

También es importante conocer la cantidad producida de 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 :

𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) [ ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑔 𝑔
100.09 [ ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 136.14 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑥 = 11.02 [𝑔] ∗ 100% = 11.02 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑥 = 11.79 [𝑔] ∗ 50% = 5.51 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑥 = 11.79 [𝑔] ∗ 20% = 2.21 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3

JAIME SEGUEL HERRERA 92

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Lavado 2: 𝑯𝑪𝒍

𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 + 𝟐𝑯𝑪𝒍 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐

𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝐻𝐶𝑙) [ ∗ 2[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙 11.02[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑔 𝑔
36.46 [ ∗ 2[𝑚𝑜𝑙] 100.09 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙 11.02[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑥 = 11.02 [𝑔] ∗ 100% = 8.03 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
𝑥 = 11.02 [𝑔] ∗ 50% = 4.01 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
𝑥 = 11.02 [𝑔] ∗ 20% = 1.61 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
3. ANTIPREX MSA de BASF.

2𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 𝐻 + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 → 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑎[(𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 )2 ]

𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 𝐻) [ ∗ 2[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 𝐻 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑔
96.1 ∗ 2[𝑚𝑜𝑙] 136.14 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
= 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 𝐻 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑥 = 21.40 [𝑔] ∗ 100% = 21,40 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑖𝑝𝑟𝑒𝑥 𝑀𝑆𝐴
𝑥 = 21,40 [𝑔] ∗ 50% = 10.70 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑖𝑝𝑟𝑒𝑥 𝑀𝑆𝐴
𝑥 = 21,40 [𝑔] ∗ 20% = 4.28 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑖𝑝𝑟𝑒𝑥 𝑀𝑆𝐴
𝑲𝒈
▪ [ 𝟑] de Antiprex MSA
𝒎
𝐾𝑔
100% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 105.88 [ ]
𝑚3
𝐾𝑔
50% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 52.94 [ 3 ]
𝑚
𝐾𝑔
20% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 21.18 [ 3 ]
𝑚
𝒎𝒍
▪ [ ] de 𝑩𝑼𝑹𝑺𝑻 − 𝑺𝑽𝑹
𝒍

Utilizando un volumen de 200 [𝑚𝑙] de agua de proceso:

0.5[𝑚𝑙] 𝑑𝑒 𝐵𝑈𝑅𝑆𝑇 − 𝑆𝑉𝑅 1[𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
=
𝑥[𝑔] 𝑑𝑒 𝐵𝑈𝑅𝑆𝑇 − 𝑆𝑉𝑅 0.2 [𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑥 = 0.1[𝑚𝑙] 𝑑𝑒 𝐵𝑈𝑅𝑆𝑇 − 𝑆𝑉𝑅

JAIME SEGUEL HERRERA 93

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𝒎𝒍
▪ [ ] de 𝑨𝒏𝒕𝒊𝒑𝒓𝒆𝒙 𝑺𝑺𝑪
𝒍

Utilizando un volumen de 200 [𝑚𝑙] de agua de proceso:

0.2[𝑚𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑖𝑝𝑟𝑒𝑥 𝑆𝑆𝐶 1[𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
=
𝑥[𝑔] 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑖𝑝𝑟𝑒𝑥 𝑆𝑆𝐶 0.2 [𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑥 = 0.04[𝑚𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑛𝑡𝑖𝑝𝑟𝑒𝑥 𝑆𝑆𝐶
4. Ácido sulfámico.

2(𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻) + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 → 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑎(𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 )2

𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻) [ ∗ 2[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑔 𝑔
97.1 [ ] ∗ 2[𝑚𝑜𝑙] 136.14 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑥 = 21.40 [𝑔] ∗ 100% = 21,40 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻
𝑥 = 21,40 [𝑔] ∗ 50% = 10.70 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻
𝑥 = 21,40 [𝑔] ∗ 20% = 4.28 [𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻

𝑲𝒈
▪ [ 𝟑] de Ácido Sulfámico
𝒎
𝐾𝑔
100% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 106.99 [ ]
𝑚3
𝐾𝑔
50% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 53.49 [ 3 ]
𝑚
𝐾𝑔
20% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 21.40 [ 3 ]
𝑚

𝒈
▪ [ ] de 𝑵𝒂𝑪𝒍
𝒍
Utilizando un volumen de 200 [𝑚𝑙] de agua de proceso:
60[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 1[𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
=
𝑥[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 0.2 [𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑥 = 12[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙

JAIME SEGUEL HERRERA 94

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5. Ácido cítrico.
𝐶6 𝐻8 𝑂7 + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 → 𝐶𝑎(𝐶6 𝐻5 𝑂7 )− + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻 +
𝑔 𝑔
𝑃𝑀(𝐶6 𝐻8 𝑂7 ) [ ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 𝑃𝑀(𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑠) ) [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻8 𝑂7 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑔 𝑔
192.12 [ ∗ 1[𝑚𝑜𝑙] 136.14 [ ] ∗ 1[𝑚𝑜𝑙]
𝑚𝑜𝑙 ] = 𝑚𝑜𝑙
𝑥 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻8 𝑂7 15[𝑔] 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑆𝑂4
𝑥 = 21.17 [𝑔] ∗ 100% = 21,17 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻8 𝑂7
𝑥 = 21,40 [𝑔] ∗ 50% = 10.58 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻8 𝑂7
𝑥 = 21,40 [𝑔] ∗ 20% = 4.23 [𝑔] 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻8 𝑂7
𝑲𝒈
▪ [ 𝟑] de 𝑪𝟔 𝑯𝟖 𝑶𝟕
𝒎
𝐾𝑔
100% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 105.84 [ ]
𝑚3
𝐾𝑔
50% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 52.92 [ 3 ]
𝑚
𝐾𝑔
20% 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 → 𝐷𝑜𝑠𝑖𝑠 𝑑𝑒 21.17 [ 3 ]
𝑚

𝒈
▪ [ ] de 𝑵𝒂𝑪𝒍
𝒍
Utilizando un volumen de 200 [𝑚𝑙] de agua de proceso:
60[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 1[𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
=
𝑥[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 0.2 [𝑙] 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎
Por lo tanto, es necesaria una dosis de 12[𝑔] 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 para la solución a emplear.

JAIME SEGUEL HERRERA 95

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I. Pesos atómicos y moleculares.

Tabla 5.2. - Pesos moleculares de reactivos de disolución.

Compuesto Peso Molecular [g/mol]

𝐶𝑎𝑆𝑂4 136.14
𝑁𝑎4 (𝐸𝐷𝑇𝐴) 383.84
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 106.99
𝐶𝑎𝐶𝑂3 100.09
𝐻𝐶𝑙 36.46
𝐶𝐻3 𝑆𝑂3 𝐻 96.1
𝑁𝐻2 𝑆𝑂3 𝐻 97.1
𝐶6 𝐻8 𝑂7 192.12

Control y resultados de experimentos.

Experimentos escala laboratorio: masas pequeñas.

Tabla 5.3. - pH y temperatura durante prueba de ANX-1, masas pequeñas.

ANX-1 20% Esteq. ANX-1 50% Esteq. ANX-1 100% Esteq.
(pH 0-1) (pH 0-1) (pH 0-1)
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Masa [g] Temp pH HCl(ml) Masa [g] Temp pH HCl(ml) Masa [g]
0 13:05 17,2 0,56 - 18,09 17,6 0,21 - 18,08 18,6 -0,08 - 19,52
5 min 13:10 17,2 0,63 - - 17,6 0,25 - - 18,4 -0,11 - -
2 hrs 15:10 15,9 0,71 - - 16,1 0,26 - - 16,1 -0,09 - -
21 hrs 10:00 14,3 0,61 - - 14,2 0,27 - - 14,2 0,02 - -
28 hrs 17:00 16,2 0,89 - - 16,3 0,5 - - 16,4 0,23 - -
48 hrs 13:00 0,68 0,298 -0,006

JAIME SEGUEL HERRERA 96

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 5.4. - pH y temperatura durante prueba de ACI-1 y ACI-2, masas pequeñas.

ACI -1 20% Esteq. ACI- 1 50% Esteq. ACI-1 100% Esteq.

(pH 10 - 11) (pH 10 - 11) (pH 10 - 11)
Tiempo Hora Temp pH NaOH(ml) Masa [g] Temp pH NaOH(ml) Masa [g] Temp pH NaOH(ml) Masa [g]
0 18:00 16,9 11,46 - 10,54 17,2 11,47 - 15,58 17,7 11,47 - 16,05
5 min 18:05 16,9 11,43 - 17,2 11,38 - 17,7 11,37 -
16 hrs 10:00 15,1 11,08 - 15,1 10,94 - 15,1 10,91 -
23 hrs 17:00 16,6 10,7 - 16,7 10,85 - 16,7 10,96 -
31 Horas ACI-2 (pH 0,5) ACI-2 (pH 0,5) ACI-2 (pH 0,5)
Tiempo Hora Temp pH Masa [g] Temp pH Masa [g] Temp pH Masa [g]
0 11:00 16,2 0,13 - - 16,2 0,13 - - 16,2 0,13 - -
30 min 11:30 15,7 0,04 - - 14,9 0,16 - - 16,2 0,16 - -
43hrs 13:00

Tabla 5.5. - pH y temperatura durante prueba de ANX-2, masas pequeñas

ANX-2 20% Esteq. ANX-2 50% Esteq. ANX-2 100% Esteq.

(pH 10 - 11) (pH 10 - 11) (pH 10 - 11)

Tiempo Hora Temp pH NaOH(ml) Masa [g] Temp pH NaOH(ml) Masa [g] Temp pH NaOH(ml) Masa [g]
0 16:00 16,9 12,21 - 19,45 17,4 12,58 - 19,15 19,3 12,69 - 17,57
5 min 16:05 16,9 12,15 - - 17,5 12,56 - - 18,6 12,69 - -
18 hrs 10:00 14,5 11,4 - - 14,4 12,17 - - 14,4 12,56 - -
25 hrs 17:00 16,5 10,72 - - 16,6 11,98 - - 16,7 12,54 - -
45 hrs 13:00

Tabla 5.6. - pH y temperatura durante prueba de ASF-1, masas pequeñas

Ácido Sulfámico 20% Esteq. Ácido Sulfámico 50% Esteq. Ácido Sulfámico 100% Esteq.
(pH 0,3 - 0,5) (pH 0,3 - 0,5) (pH 0,3 - 0,5)
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Masa [g] Temp pH HCl(ml) Masa [g] Temp pH HCl(ml) Masa [g]
0 18:00 15,6 0,38 12 13,98 14,3 0,26 - 16,02 13,7 0,1 - 12,59
5 min 18:05 15,7 0,36 - - 14,4 0,26 - - 13,9 0,09 - -
16 hrs 10:00 14,8 0,17 - - 14,8 0,25 - - 14,8 0,33 - -
23 hrs 17:00 16,6 0,43 - - 16,6 0,39 - - 16,7 0,25 - -
43 hrs 13:00

Tabla 5.7. - pH y temperatura durante prueba de ACT-1, masas pequeñas

ACT-1 20% Esteq. ACT-1 50% Esteq. ACT-1 100% Esteq.

(pH 0,3 - 0,5) (pH 0,3 - 0,5) (pH 0,3 - 0,5)
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Masa [g] Temp pH HCl(ml) Masa [g] Temp pH HCl(ml) Masa [g]
0 17:00 16,3 0,36 25 19,11 16,1 0,37 19,3 16,38 15,6 0,38 20 14,99
5 min 17:05 16,4 0,33 - - 16,2 0,36 - - 15,6 0,34 - -
15 hrs 10:00 14,6 0,41 - - 14,5 0,46 - - 14,6 0,43 - -
24 hrs 17:00 16,5 0,24 - - 16,6 0,35 - - 16,6 0,41 - -
46 hrs 13:00

JAIME SEGUEL HERRERA 97

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 5.8. - Resultados de remoción en masas pequeñas.

Masa Muestra Masa Vidrio Masa Papel Masa Vidrio + Masa Muestra
Diferencia [g]
Incial [g] Reloj [g] Filtro [g] Filtro + Muestra Final [g]
ANX-1 20% 18,09 61,43 1,51 76,82 13,88 4,21
ANX-1 50% 18,08 63,58 1,54 77 11,88 6,2
ANX-1 100% 19,52 57,23 1,55 72,45 13,67 5,85
ACI-1 20% y ACI-2 10,54 33,24 1,53 38,08 3,31 7,23
ACI-1 50% y ACI-2 15,58 36,37 1,5 45,64 7,77 7,81
ACI-1 100% y ACI-2 16,05 34,04 1,46 43,83 8,33 7,72
ANX-2 20% 19,45 56,94 1,51 72,5 14,05 5,4
ANX-2 50% 19,15 56,82 1,64 71,23 12,77 6,38
ANX-2 100% 17,57 59,38 1,72 69,89 8,79 8,78
ASF-1 20% 13,98 62,04 1,5 71,73 8,19 5,79
ASF-1 50% 16,02 33,72 1,45 42,56 7,39 8,63
ASF-1 100% 12,59 33,26 1,52 42,13 7,35 5,24
ACT-1 20% 19,11 34,91 1,41 47,36 11,04 8,07
ACT-1 50% 16,38 33,14 1,39 46,49 11,96 4,42
ACT-1 100% 14,99 33,14 1,44 46,6 12,02 2,97

Experimentos escala laboratorio: masas grandes.

Tabla 5.9. - pH y temperatura durante prueba de ACI-1 20% y ACI-2, masas grandes.

Formula 1 Original Formula 1 Duplicado

ACI-1 20% y ACI-2 ACI-1 20% y ACI-2
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Temp pH HCl(ml)
0 17:25 17,1 11,45 - 17,1 11,49 -
5 min 17:30 17,1 11,35 - 17,1 11,36 -
17 hrs 10:30 15,3 10,71 - 15,4 10,73 -

JAIME SEGUEL HERRERA 98

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 5.10. - pH y temperatura durante prueba de ACI-1 20% y ACI-2 + DN, masas grandes.

Formula 2 Original Formula 2 Duplicado

ACI-1 20% y ACI-2+DN ACI-1 20% y ACI-2+DN
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Temp pH HCl(ml)
0 17:25 17,4 11,46 - 17,5 11,49 -
5 min 17:30 17,4 11,39 - 17,5 11,4 -
17 hrs 10:30 15,4 10,76 - 15,4 10,78 -

Tabla 5.11. - pH y temperatura durante prueba de ACI-1 50% y ACI-2, masas grandes.

Formula 3 Original Formula 3 Duplicado

ACI-1 50% y ACI-2 ACI-1 50% y ACI-2
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Temp pH HCl(ml)
0 17:25 17,8 11,43 - 17,9 11,47 -
5 min 17:30 17,8 11,36 - 17,9 11,32 -
17 hrs 10:30 15,4 10,91 - 15,4 10,78 -

Tabla 5.12. - pH y temperatura durante prueba de ACT-1, masas grandes.

Formula 4 Original Formula 4 Duplicado

ACT-1 30% ACT-1 30%
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Temp pH HCl(ml)
0 17:25 15,8 0,3 23,9 16,7 0,3 25,2
5 min 17:30 16,7 0,3 - 16,8 0,31 -
17 hrs 10:30 15,5 0,49 - 15,5 0,47 -

JAIME SEGUEL HERRERA 99

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 5.13. - pH y temperatura durante prueba de ASF-1 50%, masas grandes.

Formula 5 Original Formula 5 Duplicado

ACF-1 50% ACF-1 50%
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Temp pH HCl(ml)
0 17:25 15,3 -0,02 - 15,6 -0,06 -
5 min 17:30 15,6 -0,07 - 15,6 -0,05 -
17 hrs 10:30 15,5 0,05 - 15,6 0,06 -

Tabla 5.14. - pH y temperatura durante prueba de ANX-1 50% masas grandes.

Formula 6 Original Formula 6 Duplicado

ANX-1 50% ANX-1 50%
Tiempo Hora Temp pH HCl(ml) Temp pH HCl(ml)
0 17:25 19,5 -0,17 - 19,4 -0,17 -
5 min 17:30 19,3 -0,14 - 19,2 -0,17 -
17 hrs 10:30 15,6 0,02 - 15,7 0,02 -

JAIME SEGUEL HERRERA 100

“Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 5.15. - Resultados de remoción para masas grandes

Masa Muestra Masa Muestra

Fórmula Descripción
Original [g] Duplicado [g]

1 ACI-1 20% y ACI-2 68,5 70,96

2 ACI-1 20% y ACI-2 + DN 80,08 82,59

3 ACI-1 50% y ACI-2 64,55 66,55

4 ACT-30% 64,03 67,31

5 ASF-50% 76,94 80,68

6 ANX-1 50% 74,09 71,11

JAIME SEGUEL HERRERA 101

 “Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

5.3. ANEXO C

Ejemplo reacción electroquímica:

La naturaleza electroquímica de la corrosión se puede ilustrar por el ataque de ácido clorhídrico

sobre zinc. Cuando el zinc es puesto en una solución diluida de ácido clorhídrico, una reacción
vigorosa ocurre; el zinc se disuelve, formando una solución de cloruro de zinc. La reacción es la
siguiente:

𝑍𝑛 + 2𝐻𝐶𝑙 → 𝑍𝑛𝐶𝑙2 + 𝐻2 (5.1)

La ecuación se puede escribir de la siguiente forma simplificada.

𝑍𝑛 + 2𝐻 + → 𝑍𝑛2+ + 𝐻2 (5.2)

El zinc reacciona con los iones hidrogeno de la solución ácida para formar iones zinc e hidrogeno
gaseoso. Examinando la ecuación anterior (5.2), se puede ver que durante la reacción, el inc es
oxidado a ion zinc y el ion hidrogeno es reducido a hidrogeno. Así la ecuación 5.2, puede ser
convenientemente dividida en dos reacciones, la oxidación del zinc y la reducción de ion
hidrogeno [19].

Oxidación (reacción anódica)

𝑍𝑛 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 (5.3)

Reducción (reacción catódica)

2𝐻 + + 2𝑒 → 𝐻2 (5.4)

Propiedades del Polipropileno ante la corrosión:

Polipropileno (Moplen, Pro-Fax, Escon) originado en Italia. Exhibe mejores resistencias ante el
calor y la corrosión que el polietileno, además de ser más tenaz [19].

JAIME SEGUEL HERRERA 102

“Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

Tabla 5.16. - Resistencia química de tuberías de polipropileno.

Acidos - concentrados Buena-Aceptable

Acidos - diluidos Buena-Aceptable

Alcalís Buena

Alcoholes Buena

Cetonas Buena

Grasas y Aceites Buena-Aceptable

Halógenos Mala

Hidrocarburos - halógenos Buena-Mala

Hidrocarburos Aromáticos Aceptable

JAIME SEGUEL HERRERA 103

“Alternativas tecnológicas para la remoción de incrustaciones en tuberías de PLS”

JAIME SEGUEL HERRERA 104