Tema 12

APLICACIONES DE
LAS ARCILLAS I.
PROPIEDADES
FISICOQUÍMICAS
 Generalidades
 Los minerales de la arcilla, integrantes de las arcillas, son
materias primas de gran importancia económica por su
abundancia y versatilidad, y se incluyen dentro de los
recursos minerales como minerales industriales
 Generalidades
 Las propiedades fisicoquímicas de los minerales de la
arcilla son especialmente importantes para explicar sus
diversas aplicaciones tanto como arcillas en sí, como en lo
respectivo a la protección medioambiental y a la salud
humana
 Las arcillas tienen tendencia por el agua (hidrófilas),
cambiando para ello el tamaño de “partícula efectiva”, lo
que genera la formación de pastas o suspensiones según
el valor de la relación arcilla/agua
 Generalidades

 Las arcillas se convierten en agentes de transferencia o

transformación, como consecuencia de su capacidad para
atrapar iones o moléculas en el interior de su estructura, o
superficialmente
 Este fenómeno es especialmente interesante en el caso de
la sorción de moléculas orgánicas como reguladoras de
residuos tóxicos
 Además pueden controlar contaminantes poco solubles en
agua, como los metales pesados
 Generalidades
 Las arcillas son activas, simultáneamente, tanto desde el
punto de vista químico como físico
 La reactividad química está relacionada con su estructura
interna y composición, mientras que las propiedades
físicas y fisicoquímicas son consecuencia del pequeño
tamaño de sus partículas y de su morfología laminar, que
les proporciona una elevada área superficial
 Esto último permite la sorción de agua, ya que las cargas
superficiales de las partículas arcillosas atraen iones,
permitiendo el intercambio catiónico, y agua
 Generalidades
 En algunos casos, la dispersión e hinchamiento en
suspensiones acuosas, con baja relación arcilla/agua,
permite el desarrollo de propiedades reológicas y
tixotrópicas de gran interés industrial, incluido el sector
farmacéutico
 Si la relación anterior es alta se obtiene un material con
propiedades mecánicas (plasticidad) de gran utilidad
industrial, en la elaboración de barreras de interés
medioambiental y en la aplicación de arcillas en
paleoterapia, por ejemplo
 También exhiben un coeficiente hidráulico, difusividad
iónica y conductividad térmica de gran interés
 Generalidades

Principales propiedades de las arcillas

 Generalidades
 Todas estas propiedades características derivan de su
estructura en hojas (foliar) formada por anillos senarios de
las unidades tetraédricas, en una extensión indefinida
 Tres de los cuatro oxígenos de cada tetraedro están
compartidos con tetraedros vecinos, resultando así una
relación Si:O de 2 a 5
 La mayor parte de los filosilicatos tienen grupos OH-
localizados en el centro de los anillos tetraédricos
 Generalidades
 En casi todos los filosilicatos estas capas tetraédricas se
asocian a otras capas de octaedros, formadas por Al ó Mg-
O-OH, de dimensiones muy parecidas a los tetraedros Si-O
 Los minerales que forman parte de la estructura de estas
capas octaédricas son la gibbsita Al(OH)3 y la brucita
Mg(OH)2
 Además, estas capas de tetraedros y octaedros se pueden
unir de diferentes formas para dar lugar a distintos tipos
de filosilicatos, que se clasifican según las capas que
forman la estructura y la alternancia de ellas
 Generalidades
 A)Estructura bilaminar, como la de la caolinita que es el
mineral más simple de la estructura 1 tetraedro-1
octaedro
 Generalidades
 B)Estructura trilaminar, como la de las micas que
presentan una estructura formada por una capa octaédrica
entre dos tetraédricas
 El Si de la capa tetraédrica puede ser sustituido por Al, Mg
o Fe, lo que crea un déficit de carga que es compensado
generalmente con iones K y Na que se sitúan entre dos
estratos semejantes
 La estructura de estos filosilicatos se representa en la
siguiente diapositiva
 Generalidades

Estructura trilaminar (2:1)

Tamaño y forma de las partículas
 Como ya sabemos, el término arcilla implica partículas de
tamaño inferior a 2 μm de diámetro esférico aparente, es
decir, que pueden incluirse en una esfera de 2 μm de
diámetro
 Normalmente, los tamaños son inferiores a 1 μm, en
función de su estructura y composición, dándose los
mayores tamaños en minerales del grupo de la caolinita y
los menores en los del grupo de la esmectita
 Estas últimas presentan tamaños promedio en torno a 0.5
μm, que se encuentran dentro del rango de los coloides
 Tamaño y forma de las partículas

Distribución de tamaños de partícula en muestras de

bentonita, arcilla illítica y caolín
 Tamaño y forma de las partículas
 La distribución del tamaño de partículas minerales se
representa en las llamadas curvas granulométricas que
muestra la distribución acumulada de los tamaños de
partícula (curvas de frecuencia acumulada)
 El valor de la ordenada indica el porcentaje de partículas
de tamaño menor que el valor del diámetro d que le
corresponde en el eje de abscisas, expresado a escala
logarítmica o a escala real
 Tamaño y forma de las partículas
 Teniendo en cuenta su distribución en las tres direcciones
del espacio los minerales de la arcilla pueden presentar la
siguiente morfología, principalmente:
Escamas: si tienen una dimensión parecida en dos
direcciones siendo la tercera de pequeño tamaño
Listones: si muestran una anchura
mayor en una dirección y
notablemente menor en la
otra, siendo el grosor mucho
menor que las dos anteriores
Fibras: cuando dos dimensiones
son muy similares, pero la
tercera es muchísimo mayor
 Tamaño y forma de las partículas
 El diferente tamaño que se observa en las arcillas se debe
a las diferentes características de los minerales que la
constituyen, ya que estos tamaños dependen de la
naturaleza de las láminas (1:1 ó 2:1) y de su apilamiento
según el eje cristalográfico c
 No obstante, en general, puede considerarse que su
tamaño pequeño resulta de la limitación en su desarrollo,
provocada por la distorsión estructural debida a las
sustituciones isomórficas, que se manifiesta en el
acoplamiento entre capas tetraédricas (T) y octaédricas
(O)
 También influyen las condiciones del ambiente de
formación
 Tamaño y forma de las partículas
 Las sustituciones iónicas en las capas T y O producen
distorsiones en el retículo cristalino, que pueden ser
regulares o irregulares según las sustituciones sean
completas o incompletas
 En el primer caso la distorsión es mínima y la lámina
puede extenderse lateralmente para formar macrocristales
como ocurre en el talco, serpentina, micas y algunas
caolinitas
 En el segundo caso, las distorsiones irregulares en la
estructura de la lámina limitan su extensión lateral,
presentándose microcristales individualizados como en la
mayoría de la illitas, algunas caolinitas y esmectitas
 Tamaño y forma de las partículas
 Si las láminas son neutras eléctricamente el apilamiento
origina partículas arcillosas monocristalinas (cristalitos),
mientras que las partículas policristalinas se forman
cuando las láminas apiladas presentan carga de modo que
los cristalitos pueden yuxtaponerse
 Asimismo, las partículas policristalinas pueden asociarse
de diferentes maneras en morfologías escasamente
deformables o microdominios, como las illitas, o tactoides
extremadamente deformables, como las esmectitas
Tamaño y forma de las partículas
 Tamaño y forma de las partículas
 Puede definirse la microfábrica como la disposición
espacial a microescala de partículas, agregados, poros y
discontinuidades presentes en un material
 Se relaciona con la orientación de los constituyentes pero
también con la porosidad y la densidad, por lo que incide
directamente en otras propiedades físicas
 En definitiva, el tamaño y la estructura de los minerales de
la arcilla, y sus propiedades derivadas, han dado lugar a
que se defina al mineral de la arcilla como un material
de estructura nanométrica y porosa, con espacios
interlaminares confinados
 Superficie específica
 El pequeño tamaño de partícula de las arcillas les
proporciona una elevada área superficial, ya que ésta
aumenta conforme disminuye el tamaño de grano
 Como la mayor parte de los minerales de la arcilla son
filosilicatos, la morfología laminar les origina una mayor
área superficial que a otras partículas de su mismo
tamaño, pero de forma cúbica o esférica
 Superficie específica
 El área superficial por unidad de masa se denomina
superficie específica (m2/g), y dentro de los minerales de
la arcilla hay valores de superficie específica que pueden
variar entre 15-900 m2/g
Superficie específica
Estas diferencias tan acusadas están
relacionadas con las superficies
implicadas, sólo externa en el caso
de la caolinita y tanto interna como
externa en el caso de la, por ejemplo,
sepiolita. A este respecto, se define
superficie interna la que limita los
poros interlaminares, mientras que la
externa está asociada a los poros
intercristalinos. La superficie total es la
suma de ambas
 Cargas permanentes y variables
 La existencia en los minerales de la arcilla de cargas
superficiales les otorga una reactividad específica que es la
responsable de sus principales propiedades fisicoquímicas
(sorción, intercambio iónico e hidratación) y físicas, como
la plasticidad, que confieren a estos materiales un interés
industrial muy importante
 La existencia de carga neta negativa en las partículas de
los minerales de la arcilla es la principal causa de su
comportamiento como superficie reactiva. Esta carga
superficial se debe fundamentalmente a dos causas
 Cargas permanentes y variables
 a) Sustituciones en las capas T y O, así como defectos en
la estructura cristalina, que originan una carga neta
negativa denominada permanente o laminar,
independiente del pH
 El grado de sustitución isomórfica depende del tamaño y
valencia de los iones implicados, viéndose favorecida con
iones de tamaño parecido y con valencias que no difieran
en más de una unidad
 Así, el Al+3 tiene un tamaño intermedio entre el Si +4; y el
Mg+2 o Fe+2 puede reemplazar a cualquiera de éstos,
aunque preferentemente al Al+3
 Cargas permanentes y variables

 b) Enlaces rotos en las esquinas y bordes de los cristalitos

en las que están expuestos los iones O= y OH-
 A menor tamaño de partícula mayor es la probabilidad de
encontrar este tipo de enlaces. En este caso, la carga se
denomina variable y depende del pH
 Cargas permanentes y variables
 Es normal que en los filosicatos 2:1 la carga proceda de
sustituciones isomórficas, por lo que suelen mostrar una
carga negativa superficial prácticamente constante
 Sin embargo, en los filosilicatos 1:1 la carga superficial es
más pequeña y variable, y está determinada por la
cantidad de enlaces rotos
 Cargas permanentes y variables
 Es interesante señalar que el signo en de la carga en los
filosilicatos y en los óxidos e hidróxidos de hierro y
aluminio puede ser diferente, negativa en los primeros y
positiva en los segundos
 Cargas permanentes y variables
 Las propiedades superficiales de sorción e intercambio
catiónico son las dos principales de los minerales de la
arcilla, y se justifican mediante la necesidad de compensar
con cationes la caga neta negativa
 En el caso de cationes hidratados es importante tener en
cuenta el incremento del radio con respecto al ión sin
hidratar, que puede afectar notablemente a las reacciones
de superficie
Sorción, intercambio iónico e hidratación
 Debido a su pequeño tamaño y morfología laminar las
partículas arcillosas presentan elevadas áreas
superficiales; además, las cargas sin compensar atraen a
iones y moléculas de agua
 Esta alta reactividad superficial es la responsable de
fenómenos de sorción, intercambio iónico e hidratación,
principalmente
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
Sorción
 Cuando se desconoce el mecanismo causante de la
retención superficial debe emplearse el término sorción, en
lugar de adsorción y absorción que pueden resultar
confusos
 La adhesión de un soluto en las superficies externas de un
sólido se considera adsorción, mientras que absorción se
refiere a minerales de la arcilla que presentan un espacio
interlaminar (esmectitas) o con canales estructurales
(sepiolita y palygorskita), que pueden albergar en el
interior de su estructura cationes hidratados y diferentes
moléculas
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
 Por tanto, los minerales con superficies internas y externas
presentarán ambos fenómenos. La diferencia entre
adsorción, absorción e intercambio iónico se muestra en la
figura siguiente
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
 La sorción de metales sobre minerales de la arcilla y
sustancias húmicas representa uno de los procesos
geoquímicos más importantes en la gestión de metales en
suelos y aguas
 La liberación por sustitución en la superficie considerada
se denomina desorción
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
Intercambio iónico
 Cuando una sustancia sólida que está cargada se pone en
contacto con una disolución acumula iones de signo
contrario en la interfase sólido-disolución
 El intercambio se produce porque los iones están
débilmente adsorbidos en su superficie (iones lábiles), por
lo que pueden ser reemplazados por otros fácilmente,
manteniéndose la carga
 Este fenómeno se llama intercambio iónico y está
controlado por el equilibrio dinámico entre los iones
adsorbidos y los de la disolución
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
 No obstante, no siempre se cumple el intercambio ideal de
un ión por otro, es decir, no hay una proporcionalidad
directa entre la cantidad de ión disponible para el
intercambio y los iones intercambiables
 La preferencia de la arcilla por una especie iónica u otra
(selectividad) es muy importante para el material que está
en contacto con las arcillas, ya que éstas pueden ser
utilizadas para capturar un ión específico en soluciones
donde están presentes otros iones
 Este fenómeno se designa selectividad iónica
Sorción, intercambio iónico e hidratación

Selectividad iónica
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
Hidratación
 Todas las arcillas atraen agua a sus superficies
(adsorción), pero sólo algunas la introducen en sus
estructuras (absorción)
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
 Desde el punto de vista de su comportamiento ante la
sorción de agua, los minerales de la arcilla pueden ser
absorbentes o no absorbentes
 En el primer grupo se incluirían los hinchables (esmectitas)
y los no hinchables (sepiolita, palygorskita)
 El resto de los principales minerales arcillosos (illita,
caolinita, clorita) se agruparían como no absorbentes
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
 El fenómeno de la hidratación se desarrolla en dos etapas:
 Hidratación interlaminar (o intercristalina) que resulta de
la hidratación de los cationes interlaminares. A este
respecto se pueden diferenciar dos tipos de agua
interlaminar: agua de la primera esfera de hidratación
coordinada alrededor del catión interlaminar, y agua en la
esfera secundaria de hidratación del catión. Esta última es
más móvil que la primera, por lo que puede desplazarse
en presencia de compuestos polares
 Hidratación continua u osmótica. Al aumentar la cantidad
de agua se produce la sorción ilimitada de agua en las
superficies interna y externa de la partícula
 Sorción, intercambio iónico e hidratación
 Una consecuencia de la hidratación de los cationes
interlaminares es el hinchamiento de las arcillas ricas en
esmectitas, que tienen la propiedad de incorporar o perder
moléculas de agua en el interior de su estructura, con
cambios volumétricos muy considerables y reversibles
 El cambio de volumen está en función del equilibrio entre
la atracción electrostática catión-lámina y la energía de
hidratación de éste
 Suspensiones y pastas
 El resultado de la asociación arcilla-agua es que el líquido
se hace más viscoso (engorda) y da lugar a una
suspensión, hecho que se favorece por la elevada área
superficial de las arcillas
 Dado que la interacción agua-arcilla presentará
características diferentes según predomine un componente
u otro, se van a considerar las dos situaciones extremas
 Suspensiones y pastas
Suspensiones (relaciones bajas arcilla-agua)
 Cuando se añaden arcillas a una solución acuosa ésta
cambia su aspecto conforme se incrementa la proporción
de partículas arcillosas
 La solución se transforma en una suspensión que va
haciéndose cada vez más viscosa
 La capacidad de permanecer en suspensión depende del
área superficial y es debida a la agitación térmica
(movimiento browniano), pero también a su morfología
laminar, lo que impide que las partículas caigan
rápidamente
 Suspensiones y pastas
 Si hay otras moléculas asociadas a las superficies
arcillosas, la arcilla actúa como un transportador,
manteniendo a las otras moléculas homogéneamente
dispersas en la suspensión (por ejemplo)
 Esta propiedad es utilizada por la industria farmacéutica,
que emplea arcillas como excipientes en preparados
líquidos
 Suspensiones y pastas
Pastas (relaciones altas arcilla-agua)
 Cuando se añade agua a la arcilla, ésta la recoge y la distribuye
alrededor de sus partículas
 Si la cantidad de agua es suficientemente pequeña se origina una
masa coherente fácilmente moldeable
 La débil fuerza de cohesión de estos agregados permite que las
partículas se deslicen unas sobre otras aportando plasticidad a la
mezcla, que suele denominarse pasta. Esta propiedad es la base
de la industria cerámica y alfarería
 Así, es posible dar forma a la pasta y mantenerla después del
secado, transformándose en un sólido muy rígido tras someterse
a un tratamiento térmico muy enérgico
 Esta propiedad se utiliza también para aplicar la arcilla sobre la
piel con fines terapéuticos o estéticos
 Conductividad hidráulica
 La permeabilidad es un parámetro físico que determina la
capacidad de un material para permitir que el agua pase a
través de él, es decir, es la facilidad para transmitir agua a
través de sus poros cuando está sometido a un gradiente
de presión
 Cuando la permeabilidad depende sólo de las
características internas del medio permeable considerado
se denomina intrínseca (Ki)
 Si, además, se tienen en cuenta las del fluido que
transmite, la permeabilidad se denomina efectiva o
también conductividad hidráulica (K)
 Conductividad hidráulica
 La conductividad hidráulica se define como el caudal que
es capaz de atravesar una sección unitaria de material
perpendicular al flujo y bajo un gradiente piezométrico
unitario, y se mide en m/s
 La conductividad hidráulica relaciona la permeabilidad
intrínseca, con el peso específico y la viscosidad dinámica
del fluido
K=Kiγ/μ
 Conductividad hidráulica
 Los materiales pueden clasificarse de muy permeables
(K>10-4 m/ s) a muy poco permeables (K<10-8 m/s) de
acuerdo con su coeficiente de conductividad hidráulica
 Dado que la conductividad hidráulica depende de las
características texturales del material atravesado, la
porosidad y el tamaño de los constituyentes serán, junto
con el tipo de microfábrica, los responsables del valor de
este parámetro
 Asimismo, el tipo de microfábrica (que le confiere la
densidad) está más relacionado con las condiciones de
formación de la arcilla que con el tipo de mineral de la
arcilla
 Conductividad hidráulica
 La influencia de los cationes intercambiables es
especialmente acusada en el caso de conductividad
hidráulica de las esmectitas, habiéndose observado que es
mayor para la esmectita cálcica que para la sódica
 Esto es debido a que la total disgregación que sufre el
término sódico por hinchamiento intracristalino, originando
partículas de muy pequeño tamaño
 De esta forma se produce una distribución de poros muy
pequeños y el taponamiento de los que resultan de la
agregación de partículas más grandes, y como
consecuencia se produce una disminución de la
conductividad hidráulica
Conductividad hidráulica
FINAL DEL TEMA 12