Físico-Química Juan Esteban
UTN – Facultad Regional La Plata Zarza Galván
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL
FACULTAD REGIONAL LA PLATA
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA
SEMINARIO N° 3
TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES IDEALES Y GASES REALES
1) La capacidad calorífica a P = cte. (atmosférica), del dióxido de carbono viene dada
por la expresión: Cp.= 26,8 + 42,3 x10-3 T - 14,3 x10-6 T2 (J/K mol).
Calcular cp. a 300 K y compárese con el valor obtenido de acuerdo con el principio de
equipartición de la energía. El dióxido de carbono es una molécula triatómica lineal.
Rta: Ídem al ejercicio del tp anterior.
2) Se encontró que 1 mol de CO2 ocupa un volumen de 1,32 litros a 48 ºC. ¿Sería
correcto considerar a este gas como ideal?
Datos: a = 3,6 atm.l2/mol2
b = 4,28x10-2 l/mol
𝑎 × 𝑛2
(𝑃 + ) × (𝑉 − 𝑛 × 𝑏) = 𝑛 × 𝑅 × 𝑇
𝑉2
𝑛×𝑅×𝑇 𝑎 × 𝑛2
𝑃= −
(𝑉 − 𝑛 × 𝑏) 𝑉2
𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 2
1 𝑚𝑜𝑙 × 0,082 × (48°𝐶 + 273) 3,6 2 × (1 𝑚𝑜𝑙)
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
𝐿 (1,32 𝐿)2
(1,32 𝐿 − 1 𝑚𝑜𝑙 × 4,28 × 10−2 )
𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 18,543 𝑎𝑡𝑚
Esta presión calculada es para un gas real. Para un gas considerado ideal:
𝑛×𝑅×𝑇
𝑃×𝑉 =𝑛×𝑅×𝑇 →𝑃 =
(𝑉)
𝑎𝑡𝑚 𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 × 0,082 × (48°𝐶 + 273)
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 19,9409 𝑎𝑡𝑚
(1,32 𝐿)
Para verificar la desviación de la idealidad, se calcula el factor de compresión Z:
𝑃 × 𝑉𝑚
𝑍= 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑉𝑚 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑅×𝑇
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑠𝑒 𝑣𝑒𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑍 = 1
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𝑉𝑚 𝑃
𝑍= =
𝑉𝑚(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) 𝑃(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙)
Para el ejercicio:
𝑃 18,543 𝑎𝑡𝑚
𝑍= = = 0,93
𝑃(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) 19,9409 𝑎𝑡𝑚
→ 𝐸𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑛𝑜 𝑠𝑒 1, 𝑝𝑒𝑟𝑜 𝑠𝑒 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑟𝑠𝑒 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙.
3) Dado que 3,50 moles de amoníaco ocupan 5,20 litros a 47 °C calcular la presión del
gas en atmósferas, utilizando a) la ecuación del gas ideal b) la ecuación de van der
Waals
a = 4,17 atm. l2/ mol2 b= 0,0371 l/mol
a) 𝑃×𝑉 = 𝑛×𝑅×𝑇
𝑛×𝑅×𝑇
𝑃=
(𝑉)
𝑎𝑡𝑚 𝐿
3,5 𝑚𝑜𝑙 × 0,082 × (47°𝐶 + 273)
𝑃 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 17,661 𝑎𝑡𝑚
(5,2 𝐿)
b)
𝑎 × 𝑛2
(𝑃 + ) × (𝑉 − 𝑛 × 𝑏) = 𝑛 × 𝑅 × 𝑇
𝑉2
𝑛×𝑅×𝑇 𝑎 × 𝑛2
𝑃= −
(𝑉 − 𝑛 × 𝑏) 𝑉2
𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 2
3,5 𝑚𝑜𝑙 × 0,082 × (47°𝐶 + 273) 4,17 2 × (3,5 𝑚𝑜𝑙)
𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
𝐿 (5,2 𝐿)2
(5,2 𝐿 − 3,5 𝑚𝑜𝑙 × 0,0371 )
𝑚𝑜𝑙
𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 16,22 𝑎𝑡𝑚
4) Calcular la presión a la cual 1,8 moles de HCl ocupan 1 litro a 25 ºC suponiendo
que se comporta (a) como un gas ideal, (b) como un gas de van der Waals con
a = 0,423 m4 N mol-2 y b = 37, 1.10-6 m3 mol-1.
a) 𝑃×𝑉 = 𝑛×𝑅×𝑇
𝑛×𝑅×𝑇
𝑃=
(𝑉)
𝑎𝑡𝑚 𝐿
1,8 𝑚𝑜𝑙 × 0,082 × (25°𝐶 + 273)
𝑃 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 43,9848 𝑎𝑡𝑚
(1 𝐿)
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b)
𝑎 × 𝑛2
(𝑃 + ) × (𝑉 − 𝑛 × 𝑏) = 𝑛 × 𝑅 × 𝑇
𝑉2
𝑛×𝑅×𝑇 𝑎 × 𝑛2
𝑃= −
(𝑉 − 𝑛 × 𝑏) 𝑉2
𝑚3 𝑃𝑎 𝑚4 𝑁 2
1,8 𝑚𝑜𝑙 × 8,314 × (25°𝐶 + 273) 0,423 2 × (1,8 𝑚𝑜𝑙)
𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚3 −6 𝑚3 1 𝑚3
(1𝐿 × 1000𝐿 − 1,8 𝑚𝑜𝑙 × 37,1 × 10 ) (1 𝐿 × 1000𝐿 )2
𝑚𝑜𝑙
1 𝑎𝑡𝑚
𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 3408234,849 𝑃𝑎 ×
101325 𝑃𝑎
𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 33,636 𝑎𝑡𝑚
5) Calcular la temperatura de Boyle para el gas hidrógeno.
Datos: a = 0,245 atm.l2/mol2
b = 2,67x10-2 l/mol
La temperatura de Boyle (Tb) es una temperatura en la cual el segundo coeficiente de la
ecuación de estado virial es cero.
𝐵(𝑇) = 0 → 𝑇𝑏
𝐵(𝑇) 𝐶(𝑇)
𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑣𝑖𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑃 × 𝑉𝑚 = 1 + + +⋯
𝑉𝑚 𝑉𝑚2
𝑃 × 𝑉𝑚
𝑍=
𝑅×𝑇
𝐵(𝑇) 𝐶(𝑇)
𝑍 =1+ + +⋯
𝑉𝑚 𝑉𝑚2
𝑎
𝑒𝑐. 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑛 𝑑𝑒𝑟 𝑊𝑎𝑎𝑙𝑠: (𝑃 + ) × (𝑉𝑚 − 𝑏) = 𝑅 × 𝑇
𝑉𝑚2
𝑅×𝑇 𝑎
𝑃= −
(𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑉𝑚2
𝑉𝑚 𝑉𝑚 𝑅×𝑇 𝑎
𝑃× = ×( − )
𝑅𝑇 𝑅𝑇 (𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑉𝑚2
𝑉𝑚 𝑎
𝑍= −
(𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑅 × 𝑇 × 𝑉𝑚
1 𝑎
𝑍= −
𝑏 𝑅 × 𝑇 × 𝑉𝑚
1 − 𝑉𝑚
Por el desarrollo de Taylor podemos escribir el primer término de la ecuación anterior como:
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𝑏 𝑎
𝑍 =1+ −
𝑉𝑚 𝑅 × 𝑇 × 𝑉𝑚
𝑎 1
𝑍 = 1 + (𝑏 − )×
𝑅×𝑇 𝑉𝑚
𝐵(𝑇)
𝑍 =1+
𝑉𝑚
Para hallar la Tb, igualamos a cero a B(T)
𝑎 𝑎
𝐵(𝑇) = (𝑏 − ) = 0 → 𝑇𝑏 =
𝑅 × 𝑇𝑏 𝑅×𝑏
La temperatura para 1 mol de H2 será:
𝑎
𝑇𝑏 =
𝑅×𝑏
𝑎𝑡𝑚𝐿2
0,245 ×
𝑇𝑏 = 𝑚𝑜𝑙 2
𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝐿
0,082 × 0,0267
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑏 = 111,903 𝐾
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