La primera ley de la termodinámica
fue anunciada por Julius Robert von Mayer en 1841. Mayer
fue el primero en comprobar la transformación de trabajo
mecánico en calor , y viceversa.
Estas comprobaciones las realizó en el mismo momento que
Joule pero separadamente. Ambas en el siglo XIX.
Las primeras declaraciones completas de la ley llegaron en
1850 de Rudolf Clausius y de William Rankine . La declaración
de Rankine se considera menos distinta en relación con la de
Clausius.
Las variables termodinámicas o variables de estado son las
magnitudes que se emplean para describir el estado de
un sistema termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del
sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse
distintos conjuntos de variables termodinámicas para
describirlo. En el caso de un gas, estas variables son:
Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que
tiene el sistema. En el Sistema Internacional se
expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en
número de moles (mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que
ocupa el sistema. En el Sistema Internacional se
expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro(l)
no es una unidad del Sistema Internacional, es
ampliamente utilizada. Su conversión a metros
cúbicos es: 1 l = 10-3 m3.
Presión (p): Es la fuerza por unidad de área
aplicada sobre un cuerpo en la dirección
perpendicular a su superficie. En el Sistema
Internacional se expresa en pascales (Pa).
La atmósfera es una unidad de presión
comúnmente utilizada. Su conversión a pascales
es: 1 atm ≅ 105 Pa.
Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la
temperatura de un sistema está relacionada con
la energía cinética que tienen las moléculas
que lo constituyen. Macroscópicamente, la
temperatura es una magnitud que determina el
sentido en que se produce el flujo
de calorcuando dos cuerpos se ponen en
contacto. En el Sistema Internacional se mide en
kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea
con frecuencia. La conversión entre las dos
escalas es: T (K) = t (ºC) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en
un recipiente y las variables termodinámicas que describen
su estado.
Diferenciales exactos e imperfectos
Conviene detenernos un momento en la notación de la ecuación anterior. Como
los y dependen del camino recorrido, son diferenciales imperfectos, y por
ello se han denotado con una barra encima de la ``d''. En el caso de la energía interna, en
cambio, es un diferencial exacto, pues sus variaciones son independientes de los
caminos recorridos.
En cursos anteriores habíamos considerado funciones dependientes de las
variables independientes e . Si es diferenciable podemos escribir su diferencial
Por definición, éste es un diferencial exacto. En termodinámica en cambio
partimos habitualmente de la expresión . Si se cumple
entonces concluimos que es un diferencial exacto. En este caso se
cumple
(independientemente de la trayectoria
elegida) ;
conociendo conocemos (a menos de una constante
aditiva).
(Estas propiedades se cumplen para funciones de más de dos variables; en
ese caso las derivadas parciales deben evaluarse manteniendo constantes
todas las variables no involucradas en la derivación.)
Obviamente, las variables de estado que utilizamos en termodinámica poseen
diferenciales exactos. En particular, dadas tres variables de estado conectadas
por la relación , recurriremos a menudo a las siguientes propiedades:
(1)
(2)
Cuando existe una relación adicional , vale también la siguiente
identidad:
start text, q, end text, equals, start text, m, end text, times, start text, C, end
text, times, delta, start text, T, end text
El calor en la termodinámica
¿Qué contiene más calor, una taza de café o un vaso de té helado? En clase de
química, esta sería una pregunta capciosa (¡lo siento!). En termodinámica, el
calor tiene un significado muy concreto que es diferente de la manera en la
que podríamos usar la palabra en el discurso cotidiano. Los científicos definen
el calor como la energía térmica transferida entre dos sistemas a diferentes
temperaturas que entran en contacto. El calor se escribe con el
símbolo q o Q, y tiene unidades de joules (\text JJstart text, J, end text).
Fhllocfhkk
El calor es la segunda forma de transferencia de energía que vamos a estudiar. Cuando dos
cuerpos a diferente temperatura se ponen en contacto a través de una pared térmicamente
conductora se produce un flujo de calor desde el cuerpo caliente hacia el frío hasta igualar las
temperaturas.
La cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del sistema en un dT viene dada por
la expresión:
donde m es la masa del sistema y cp su calor específico a presión constante.
El calor necesario para pasar la temperatura de un cuerpo de T1 a T2 viene dado por la suma de
los infinitos cambios infinitesimales necesarios para ir de una temperatura a otra. La suma de
estos cambios nos la de la siguiente integral:
Se define la capacidad calorífica como el producto de la masa por el calor específico.
Tres cubos de hielo se derriten en un charco de agua sobre una superficie
reflejante.
El calor se transfiere de los alrededores hacia el hielo, lo que provoca que el hielo cambie de fase y
se vuelva agua. Foto de cubos de hielo de flickr,CC BY 2.0.
Al calor a veces se le llama una magnitud de proceso, porque está definido en
el contexto de un proceso por el cual se puede transferir energía. No decimos
que una taza de café contiene calor, pero podemos hablar del
calor transferido de la taza de café caliente a tu mano. El calor también es una
propiedad extensiva, así que el cambio de temperatura que resulta al transferir
calor a un sistema depende de cuántas moléculas hay en el sistema.
