QUIMICA

EXPERIMENTAL II

INFORMES
LABORATORIO
QUÍMICA-FÍSICA II

RICARDO PASCUAL SANCHEZ

 1

ÍNDICE
TRANSICIONES ELECTRONICAS π*<-n DEL GRUPO CARBONILO ......................................... 3
1.Objetivo. ................................................................................................................................ 3
2.Fundamento Teórico. ........................................................................................................... 4
3.Prelaboratorio ........................................................................................................................ 5
4.Estudio Práctico...................................................................................................................... 7
Construcción de la Molécula de Formaldehido .................................................................... 7
Estudio de Acetaldehído, acetona, ácido acético, cloruro de acetilo y acetofenona ........... 9
5.Estudio Espectroscópico ..................................................................................................... 13
6.Análisis de los Resultados .................................................................................................. 15
7.Discusión y Conclusiones ................................................................................................... 16
ESPECTROS ATÓMICOS............................................................................................................. 17
1.Introduccion ........................................................................................................................ 17
2.Experimento........................................................................................................................ 17
2.Prelaboratorio ...................................................................................................................... 17
3.Procedimiento Experimental ............................................................................................. 19
4.Analisis de Datos................................................................................................................. 19
Cálculo de la constante de la rejilla de Difracción (G)......................................................... 19
4.Espectro de emisión del Átomo de Na. ............................................................................. 21
Calcular la constante de acoplamiento espín-orbital (A) para el átomo de sodio .............. 21
5.Conclusiones ....................................................................................................................... 22
ESPECTROS DE ABSORCION DE DIENOS CONJUGADOS. ...................................................... 23
1.Objetivo. .............................................................................................................................. 23
2.Introducción y Fundamento Teórico . ................................................................................ 23
3.Prelaboratorio ...................................................................................................................... 24
4.Estudio Práctico.................................................................................................................... 27
2º Determinar la longitud del enlace a partir de los datos obtenidos ................................ 29
6.Análisis de los Resultados. ................................................................................................. 30
7.Discusión y Conclusiones ................................................................................................... 30
ESPECTROS DE ROTACIÓN VIBRACIÓN .................................................................................. 31
1.Objetivo. .............................................................................................................................. 31
1.Fundamento Teórico. ......................................................................................................... 31
La molécula diatómica como un oscilador armónico monodimesional. ............................. 32
 2

Oscilador armónico mecanocuántico.................................................................................. 32

Estructura fina de Rotación Vibración................................................................................. 33
Reglas de Selección ............................................................................................................. 33
2.Prelaboratorio ...................................................................................................................... 34
3.Estudio Práctico.................................................................................................................... 35
4.Tratamiento de los Datos ................................................................................................... 37
5.Discusion y Conclusiones ................................................................................................... 42
MODELIZACION DE VIBRACIONES MOLECULARES Y TRANSICIONES INFRAROJAS Y SU
APLICACIÓN. .............................................................................................................................. 43
1.Objetivo. .............................................................................................................................. 43
2.Estudio Práctico y tratamiento de Datos ............................................................................ 43
AGUA (H20) .......................................................................................................................... 43
TETRACLORURO DE CARBONO (CCL4) ................................................................................. 45
3.Resolucion de un caso de Asesinato.................................................................................. 47
ESPECTROS ELECTRÓNICOS .................................................................................................... 49
1.Objetivo. .............................................................................................................................. 49
2.Prelaboratorio..................................................................................................................... 49
3.Procedimiento Experimental y Tratamiento de Datos .................................................... 51
Asignación del Espectro ...................................................................................................... 52
Construcción de Tabla de Deslandres ................................................................................. 53
Ajuste lineal múltiple........................................................................................................... 55
Determinación de parámetros de vibración ....................................................................... 57
4.Discusion y Conclusiones ................................................................................................... 62
 3

TRANSICIONES ELECTRONICAS π*<-n DEL GRUPO

CARBONILO
1.Objetivo.
En esta práctica llevaremos a cabo un estudio espectroscópico de las transiciones
π*<-n del grupo carbonilo de una serie de moléculas orgánicas insaturadas:

Formaldehido

Acetaldehído

Acetona

Ácido Acético

Cloruro de Acetilo

Acetofenona
 4

2.Fundamento Teórico.

En esta práctica realizaremos nuestras medidas con un

espectrofotómetro de absorción en la zona del ultravioleta-Visible
(200nm-880nm), como es el Ocean Optics Red Tide. Utilizamos
esta región del espectro ya que es la correspondiente a
transiciones electrónicas entre orbitales de distinta energía más
concretamente las transiciones π*<-n que involucran electrones s y p.
Cuando una molécula absorbe radiación, sus electrones más externos (los más altos
en energía) promocionan de su orbital ocupado a un orbital vacío de mayor energía
pasando de su estado fundamental a lo que conocemos como un estado excitado
para lo cual se necesitará una energía relativamente alta.
En esta práctica estudiaremos
transiciones de los orbitales π*<-n
las cuales se producirán en la
región del ultravioleta entre 160 y
240 nm. La posición exacta de esta
transición dependerá de los
sustituyentes adyacentes del grupo
carbonilo y del disolvente, siendo
de gran importancia no utilizar
disolventes que absorban en la
misma zona del espectro en la que
se producen las transiciones a
estudiar.
Los grupos funcionales adyacentes
al grupo carbonilo se conocen como
cromóforos, pueden ser:
-Hipsocromicos: desplazan la transición π*<-n a longitudes de onda más corta (de
mayor energía) entre estos sustituyentes encontramos (-NR2,-OH,-X,-OR)
-Batocrómicos: desplazan la transición π*<-n a longitudes de onda más largas (de
menor energía) suelen ser enlaces C=0 que se conjugan con enlaces C=C
Además, hay que destacar que, para realizar la práctica, emplearemos el método
teórico ab initio que basa en la Teoría del Funcional de la Densidad (DFT). Esta teoría
demuestra que el Hamiltoniano es un funcional de densidad electrónica. Una vez que
se conoce la densidad electrónica de una molécula es posible determinar su estado
fundamental y todos sus estados electrónicos excitados. Desgraciadamente no se
conoce de forma matemática este funcional de densidad, de manera que en esta
práctica utilizaremos una aproximación llamada B3LYP, completándola con un
conjunto de base conocido como 6-31G*. Ambos elementos juntos constituyen lo
conocido como el nivel de cálculo.
 5

3.Prelaboratorio
2.1 Dibuja la estructura de Lewis del formaldehído. ¿Cómo se describe el enlace según
la Teoría de Enlace de Valencia? ¿Cuál es la hibridación del carbono? ¿y la del oxígeno?
¿Son los dos pares de electrones del oxígeno equivalentes?
Estructura de Lewis:

Sp2

Sp2

Teoría del Enlace de Valencia:

π Tanto la
hibridación del
carbono como
ρ la hibridación
del oxígeno es
sp2 de manera
que el doble
enlace se ve
π formado por
un enlace
sigma entre
orbitales sp y un enlace π entre los orbitales pz no hibridados de los átomos. Además,
el carbono tiene dos enlaces sigan con un hidrogeno cada uno.

2.2 ¿Qué es un orbital molecular (OM)? ¿Cuántos OMs ocupados hay en el

formaldehído?
Un orbital molecular es una combinación lineal de orbitales atómicos. Según esta
definición los orbitales moleculares van a extenderse entre todos los átomos de una
molécula y se van a mantener unidos. Estos orbitales moleculares pueden ser
enlazantes (si aportan enlace), antienlazantes (si quitan enlace) o no enlazantes (si
no aportan ni quitan enlace). En el caso más sencillo, dos orbitales atómicos
interaccionan entre ellos para formar un orbital enlazante más un orbital
antienlzante. La función que describe los orbitales atómicos es utilizada para
comprender el comportamiento de los electrones en las moléculas, y es muy útil
para el cálculo de propiedades físicas y químicas.
Carbono = 6e- de valencia
Oxigeno = 8e- de valencia
 6

Hidrogeno = 1e- de valencia X 2 = 2e- de valencia

Tenemos 16e- de valencia/2 = 8 orbitales Moleculares de los cuales 3 serán
aportados por el carbono, 4 por el oxígeno y uno por los hidrógenos.

2.3 Proponer una configuración electrónica para el formaldehído.

Inicialmente, podemos suponer que la configuración electrónica del formaldehido
es la siguiente: 1σso2 ,2σsc2 ,3σco2 ,4σch2 ,5σch2, 1πco2, 1n2, 2n2, 2π*
Después de hacer el experimento hay que comprobar que no nos hemos equivocado
pues puede pasar que algún orbital σ en realidad sea π.
2.4 Predecir las primeras transiciones electrónicas de la molécula de formaldehído
completando el siguiente diagrama de energías.
 7

4.Estudio Práctico
Construcción de la Molécula de Formaldehido
1.Orbitales moleculares de Valencia:

1σso2 = -521.41ev 2σso2 = -279.72ev 3σco2 = -28.5ev

4σch2 = -17.4ev 1πco2, = -13.63ev 6σch2= -11.96ev

7π = -10.59ev 1n2= -7.163ev π* = -1.114ev

Después del estudio de la molécula en el programa HyperChem, y el análisis de cada uno de los
orbitales llegamos a la conclusión de que la configuración electrónica es distinta que la prevista
y se corresponde a la siguiente: 1σso2 ,2σsc2 ,3σco2 ,4σch2 , 5πco2, 6σch2 , 7π , 1n2, 2π*
 8

2.Predecir la energía de ionización del formaldehído usando el teorema de Koopmans.

Según el teorema de Koopmans, la primera energía de ionización de una molécula es igual a la

energía del último orbital molecular ocupado (HOMO) que en el caso del formaldehido es -
7.164eV.

El valor tabulado es 10,88eV el cual se diferencia un poco del nuestro (-7.164 eV) ya que la
aproximación que hemos utilizado para resolver la ecuación de Schrödinger no es la más exacta,
pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador, de manera que se produce este error
34.15%

3. Predecir las energías asociadas a las transiciones: *n, * y * usando las energías
de los OMs involucrados

-Para la transición de n->π* Energía de π*= -1.114 eV Energía de n= -7.164 eV

E= 6.05 eV Resultado experimental= 3.79 eV Error = -59.63%

-Para la transición de π->π* Energía de π*= -1.114 eV Energía de π= -10.59 eV

E= 9.476 eV Resultado experimental= 8,69 eV Error = -9.04%

-Para la transición de σ->π* Energía de π*= -1.114 eV Energía de σ= -13,63 eV

E= 12.51 eV Resultado experimental= 9,77 eV Error =-28.04%.

Como podemos apreciar los resultados tienen un error bastante grande, debido a las
aproximaciones utilizadas en el cálculo de los orbitales, esta aproximación no es la más exacta,
pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador sin tardar mucho en realizar el cálculo. Lo
cual nos es de gran utilidad para desarrollar un estudio cualitativo sin tardar excesivo tiempo.
 9

Estudio de Acetaldehído, acetona, ácido acético, cloruro de acetilo y

acetofenona
1.Ahora hay que realizar lo mismo que hemos hecho con el formaldehido con las siguientes
moléculas:

Molécula HOMO LUMO

Acetaldehído

Acetona

Ácido Acético

.
Cloruro de
Acetilo

Acetofenona

.
 10

2.Predecir las energías de ionización usando el teorema de Koopmans y realizar una estimación
de la transición *n a partir de las energías de los OMs involucrados:

Acetaldehído
Ei (HOMO)= -6.793eV

Ei (LUMO)=-0.7038eV

transición *n = 6.0892eV

El valor tabulado es 10,229eV el cual se diferencia un poco del nuestro (-6.793 eV) ya que la
aproximación que hemos utilizado para resolver la ecuación de Schrödinger no es la más
exacta, pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador, de manera que se produce este
error 33.59%

Acetona
Ei (HOMO)= -6.46eV

Ei (LUMO)=-0.1495eV

transición *n = 6.3105eV

El valor tabulado es 9.703eV el cual se diferencia un poco del nuestro (-6.46 eV) ya que la
aproximación que hemos utilizado para resolver la ecuación de Schrödinger no es la más
exacta, pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador, de manera que se produce este
error 33.42%

Ácido Acético
Ei (HOMO)= -7.165eV

Ei (LUMO)=-0.2681eV

transición *n = 7.4331eV

El valor tabulado es 10,65eV el cual se diferencia un poco del nuestro (-7.165 eV) ya que la
aproximación que hemos utilizado para resolver la ecuación de Schrödinger no es la más
exacta, pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador, de manera que se produce este
error 32.72%
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Cloruro de Acetilo
Ei (HOMO)= -7.759eV

Ei (LUMO)=-1.153eV

transición *n = 6.606eV

El valor tabulado es 10,82eV el cual se diferencia un poco del nuestro (7.759 eV) ya que la
aproximación que hemos utilizado para resolver la ecuación de Schrödinger no es la más
exacta, pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador, de manera que se produce este
error 28,29%

Acetofenona
Ei (HOMO)= -6.519V

Ei (LUMO)=-1.344eV

transición *n = 5.175eV

El valor tabulado es 9.28eV el cual se diferencia un poco del nuestro (-6.519) ya que la
aproximación que hemos utilizado para resolver la ecuación de Schrödinger no es la más
exacta, pero es la que nos permite utilizar nuestro ordenador, de manera que se produce este
error 29.75%

3.Representa en una hoja de cálculo la energía de los orbitales HOMO y LUMO para cada una de
las moléculas. Representa en esa misma gráfica la energía de excitación *n.

Inicialmente organizamos todos los datos en un tabal de Excel con las energías del HOMO y del
LUMO además de la transición en nm para poder más tarde ubicar las bandas de las diferentes
transiciones en los espectros experimentales.

MOLÉCULA HOMO (eV) LUMO (eV) n->π* (eV) n->π* (nm)

Formaldehido -7,164 -0,114 6,050 205,095
Acetaldehído -6,793 -0,704 6,089 203,775
Acetona -6,460 -0,150 6,311 196,628
Ácido Acético -7,165 0,268 7,433 166,932
Cloruro de Acetilo -7,759 -1,153 6,606 187,833
Acetofenona -6,519 -1,344 5,175 239,773
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Llevamos acabo una representación de las energias para poder compararlas facilmente:

COMPARACION ENERGIA ORBITALES

HOMO 7,433
6,311 6,606
6,050 6,089
LUMO 5,175

n->pi*

E (eV) 0,268
-0,114 -0,150
-0,704
-1,153 -1,344

-6,793 -6,460 -6,519

-7,164 -7,165
-7,759

FORMALDEHIDO ACETALDEHIDO ACETONA ACIDO ACETICO CLORURO DE ACETOFENONA

ACETILO

-Acetaldehido: Sus energias son muy parecidas a las del formaldehido ya que no tiene ningún
cromóforo muy importate, aun asi el enlace C-C es un poco hipsocrómico y reduce un poco la
longitud de onda de la transición.

-Acetona: Comparandolo con el formaldehido se puede apreciar que sus energias son mayores
pero tampoco mucho más. Puesto que los grupos CH no son muy hisocrómicos.

-Ácido Acético: En el Ácido Acético se nota un gran aumento de la energía sobre todo en la
transición y en el LUMO, en el HOMO también deberia ser así pero no lo es debido
probablemente a un error nuestro. Esto se debe al grupo OH del Ácido lo cual le hace bastante
hisocrómico.

-Cloruro de Acetilo: Este compuesto se aprecia que es ligeramente hisocrómico debido al

halogeno que tiene unido el carbono. Lo cual hace que la transicion se desplaze ligeramentre
reduciendose asi su longitud de onda.

-Acetofenona : En este compuesto podemos apreciar claramente como la energía de la

transición es bastante menor, de manera que se desplaza a bandas de longitud de onda mayor.
Esto se debe a que la acetofenona contiene elementos batocrómicos como es la conjugación
de dobles enlaces C-C del benceno.
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Transicion en nm
239,773

203,775
196,628
187,833
166,932
λ (nm)

ACETALDEHIDO ACETONA ACIDO ACETICO CLORURO DE ACETILO ACETOFENONA

Como se puede apreciar en este grafico en el que se representa la transición *n en unidades
de longitud de onda, el compuesto que llega a longitudes más pequeñas es el ácido acético ya
que es el más hipocrómico, en cambio la acetofenona se desplaza a longitudes de onda bastante
más grandes ya que es un compuesto muy batocrómico.

5.Estudio Espectroscópico
Utilizando el espectrómetro anteriormente nombrado, llevamos a cabo un estudio
espectroscópico de las diferentes moléculas. Obteniendo de esta manera las siguientes graficas:

Acetaldehído

Acetona
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Ácido Acético

Cloruro de Acetilo

Acetofenona

Como se puede apreciar en el espectro de la Acetofenona es el único que tiene dos picos a
diferencia de los demás que únicamente tienen uno, lo cual se debe al anillo bencénico.

Ahora deberíamos comparar el valor calculado anteriormente, con los valores obtenidos
experimentalmente de las diferentes longitudes de onda de las bandas de las transiciones
electrónicas.
 15

Hay que destacar que el valor teórico se calcula usando las siguientes fórmulas:

1.602 ∗ 10−19 𝐽
𝐸 = 6.089𝑒𝑉 = 9.74𝑋10−19 𝐽
1𝑒𝑉
Y para llegar a las unidades de Longitud de onda:

𝐸 = ℎ𝑣
𝜆 = 𝑐𝑣
Sustituimos e igualamos las v:
𝑐ℎ
𝜆=
𝐸

MOLECULA n->π* (eV) n->π* (nm) n->π* (nm) exp

Acetaldehído 6,089 203,775 285,4
Acetona 6,311 196,628 277
Ácido Acético 7,433 166,932 227
Cloruro de Acetilo 6,606 187,833 242.2
.
Acetofenona 5,175 239,773 325,7

El método utilizado no es el más preciso, pero es el que nos permite usar nuestro ordenador sin
que tarde mucho en realizar los cálculos. Llegando a cometer un 28% de error.

6.Análisis de los Resultados

1º Discutir los desplazamientos observados en los máximos de absorción UV de las diferentes
moléculas en función de los sustituyentes.

Como ya he comentado anteriormente los desplazamientos en los máximos de absorción, se

deben a los diferentes grupos que contenga la molécula: Si tiene grupos que dan carga
electrónica es más fácil que los electrones promocionen y pasen del HOMO al LUMO, en cambio
si la molécula presenta grupos aceptores de carga los electrones se van a sentir más atraídos
por estos y va a ser más difícil que salten a otro orbital, reduciéndose de esta manera el máximo
de absorción.

2º ¿Es seguro protegerse del sol detrás de una ventana de vidrio? ¿y si la ventana fuera de
cuarzo?

Si la ventana es de vidrio sí que es seguro, ya que este material está compuesto por una serie de
compuestos que absorben la radiación ultravioleta y no dejan pasar estos rayos que son
perjudícales para la salud. En cambio, si la ventana está compuesta por cuarzo, estos rayos uva
no se ven absorbidos por ella, dejándolos pasar y perjudicando nuestra salud.

3º ¿Cómo funciona un protector solar?

Un protector sola desempeña la misma función que una ventana de vidrio puesto que nos
protege de los rayos UV, ya que estas cremas están compuestas por una serie de materiales que
son capaces de absorber esas determinadas longitudes de onda e impedir que lleguen a nuestro
cuerpo.
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7.Discusión y Conclusiones
Esta práctica me parece una buena forma de explicar transiciones entre orbitales de manera
sencilla y cualitativa. Aunque hay que destacar que usamos un método muy poco preciso, este
nos permite realizar los cálculos rápidamente y ser más eficientes en el laboratorio. Esto es
muy importante, puesto que tenemos que empezar como científicos, a saber, como aplicar
nuestros recursos. Como sucede en este caso, que solo vamos a llevar a cabo un estudio
cualitativo por lo que no nos es necesario la mayor exactitud que podamos obtener, sino más
bien la mayor eficacia y por esta razón se comenten tanto error en esta tarea.
 17

ESPECTROS ATÓMICOS
1.Introduccion
En esta práctica vamos a llevar a cabo el análisis del espectro de emisión de una serie de
compuestos como son el Hidrogeno y el Helio. A partir de estos espectros vamos a extraer una
serie de datos con los que calcularemos la constante de Rydberg y la energía de ionización de
los compuestos.

Mas tarde analizaremos el espectro electrónico del Sodio con el que podremos llegar a calcular
el desdoblamiento de la línea D y la constante de acoplamiento espín-orbital.

2.Experimento
Cuando un átomo pasa de un estado excitado de energía E2 a uno de menos energía E1, el
compuesto emite un fotón cuya longitud de onda vine dada por la ecuación:
ℎ𝑐
∆𝐸 = 𝐸𝑛1 − 𝐸𝑛2 = ℎ𝑣 = ℎ𝑐𝑣̃ =
𝜆
En este experimento determinaremos esta longitud de onda utilizando un espectroscopio de
rejilla de difracción el cual consta de las siguientes partes: Lámparas de helio, hidrogeno y
sodio, un colimador, una mesa en la que se sitúa un prisma o una rejilla de difracción y por
último un anteojo para observar correctamente la muestra.

2.Prelaboratorio
2.1 Realizar un esquema donde queden reflejados los cuatro primeros niveles
energéticos para el átomo de hidrógeno. ¿Cuál es la degeneración de cada nivel de
energía?

N=4 l=0,1,2,3,4 Degeneration=16

N=3 l=0,1,2 Degeneration=9

N=2 l=0,1 Degeneration=4

N=1 l=0 Degeneration=0

2.2 Determinar a partir de la ecuación (7) el valor de la constante de Rydberg para el

átomo de Hidrógeno.
−𝜐𝑒 4 1 1
∆𝐸 = 3 2 ( 2 − 2)
8ℎ 𝑐 ∈ 𝑛2 𝑛1

Constante de Rydberg
 18

Donde los valores son:

𝑚𝑛 𝑚𝑒
𝜐= = 9.104 ∗ 10−31 𝐾𝑔
𝑚𝑛 + 𝑚𝑒
e=1.602*10-19C

h=6.626*10-34J*s

C=3*108m/s

∈0=8.854*10-12F*m-1=Kg-1*m-3*s-4*A2

Una vez que tenemos todos los datos sustituimos en la formula y calculamos el valor de R
(constante de Rydberg):

R=1.095*107m-1

2.3 Determinar de forma teórica las frecuencias de las diferentes transiciones para las
series Lymann y la Balmer.
-Lyman n2=1

1 1
𝑉 = 𝑅( 2 − 2)
𝑛2 𝑛1

Para n1=2 λ=1.217*10-5cm=121.7nm

Para n1=3 λ=1.0268*10-5cm=102.6nm

-Balmer n2=2

1 1
𝑉 = 𝑅( 2 − 2)
𝑛2 𝑛1

Para n1=3 λ=6.57*10-5cm=657nm

Para n1=4 λ=4.868*10-5cm=486.8nm
2.4 ¿En qué regiones del espectro electromagnético se producen las series anteriores?
Lyman=Ultravioleta

Balmer= Visible

2.5 Calcular de forma teórica el valor del potencial de ionización para el hidrógeno.
1 1
𝑃𝐼 = ∆𝐸 = ℎ𝑐𝑣̃ = ℎ𝑐𝑅 (𝑛2 − 𝑛2 ) n1=∞ n2=1
2 1

−34
𝑃𝐼 = ℎ𝑐𝑅 = 6.626 ∗ 10 ∗ 3 ∗ 108 ∗ 1.095 ∗ 107 = 2.178 ∗ 10−18 𝐽
Ahora pasamos los Julios a eV
1𝑒𝑉
2.178 ∗ 10−18 𝐽 ∗ = 13.59𝑒𝑉
1.602 ∗ 10−19 𝐽
 19

2.6 Determinar los niveles a que dan lugar la configuración fundamental y la primera
configuración excitada para el átomo de sodio.
La configuración fundamental del sodio es:

Na=1s22s22p63s1

La primera configuración excitada para el sodio es:

Na*=1s22s22p63p1

3.Procedimiento Experimental
En este apartado llevamos a cabo las medidas de los ángulos para todas las líneas de los
espectros del Helio y del Hidrogeno.

Para calcular las diferentes longitudes de onda, vamos a relacionarlas con el ángulo de difracción
medido experimentalmente. La máxima intensidad de la línea se produce cuando el ángulo de
difracción satisface la siguiente ecuación:

𝑛𝜆 = 𝐺 sin 𝜑
Donde n es el orden de difracción.

HELIO
color INTENSIDAD LONGITUD DE ONDA sen fi fi
Rojo 6 667,8 0,40 23,27
amarilla 10 587,6 0,36 20,82
verde intenso 2 504,8 0,31 17,79
verde 4 492,2 0,29 16,98
azul 3 471,3 0,29 16,59
azul-morado 6 447,1 0,26 15,31
.

La media del helio se realizó con un grado de 97 divisiones.

Hidrogeno
color INTENSIDAD fi sen fi λ (nm) ν (Hz)
Morada 4 15 0,26 436,45 6,87E+14
Azul 6 17 0,29 493,03 6,08E+14
Rojo 3 23 0,39 658,89 4,55E+14
.

La media del Hidrogeno se realizó con un grado de 67 divisiones.

4.Analisis de Datos
Cálculo de la constante de la rejilla de Difracción (G)
A partir de los datos del helio, cuyo espectro de emisión es conocido, llevamos a cabo una
representación lineal de la longitud de onda frente al ángulo de difracción, de manera que
realizando un ajuste por mínimos cuadrados obtenemos el valor de G.

La G se corresponde con la pendiente de la gráfica según la fórmula que ya hemos nombrado:

𝑛𝜆 = 𝐺 sin 𝜑
 20

700

L 650
O
N 600 y = 1686,3x - 4,864
G
I
O
550
R² = 0,9938
N
T
D
U 500
A
D
450
D
E 400
0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40

sen fi
De manera que G=1686.3nm

Espectro de emisión del átomo de Hidrógeno:

A partir de los datos del Hidrogeno vamos a calcular la constante de Rydberg de forma
experimental para más tarde comparar el valor obtenido con el valor teórico. Para ello
deberemos realizar una representación lineal de la siguiente ecuación:

1 1
𝑉 = 𝑅( 2 − 2)
𝑛2 𝑛1

Donde V es el Número de Ondas y n2=2. Realizando un ajuste por mínimos cuadrados

obtendremos una grafía en la cual la pendiente se corresponderá con R.

λ (nm) Número de ondas(m^-1) Número de ondas(cm^-1) x=(0,25-1/n^2) n1

436,45 2291231,279 22912,31279 0,210 5
493,03 2028288,928 20282,88928 0,188 4
658,89 1517704,243 15177,04243 0,139 3
.

24000

22000
y = 108178x + 115,61
20000
R² = 0,9993
18000
Número de ondas
16000

14000

12000

10000
0,100 0,120 0,140 0,160 0,180 0,200 0,220

X
 21

De manera que R=108178cm-1 y la obtenida teóricamente era R=109502 cm-1 por lo cual en este
cálculo hemos producido únicamente un 1,22% de error, esto nos aporta la idea de que el
instrumento utilizado para las mediciones es bastante preciso y que hemos realizado un buen
trabajo cometiendo un ligero error al medir.

Hacer una estimación de la energía de ionización para el átomo de hidrogeno

Una vez tenemos el dato de la constate de Rydberg calcular la energía de ionización es una tarea
muy sencilla siguiendo esta fórmula:

𝑃𝐼 = ℎ𝑐𝑅 = 2.15 ∗ 10−18 𝐽

Ahora pasamos la energía de Julios a eV
1
2.15 ∗ 10−18 𝐽 ∗ = 13.42𝑒𝑉
1.602 ∗ 10−19

4.Espectro de emisión del Átomo de Na.

En este apartado llevamos a cabo las medidas de los ángulos para todas las líneas de los
espectros del Sodio.

color INTENSIDAD DE COLOR λ (nm) SENϕ ϕ(º) ν(cm^-1)

Azul verdoso 3 503,71 0,2987 17,38 1,99E+04
Azul verdoso 2 516,05 0,3060 17,82 1,94E+04
Amarillo 5 569,00 0,3374 19,72 1,76E+04
Naranja 8 590,00 0,3499 20,48 1,69E+04
Roja 4 615,02 0,3647 21,39 1,63E+04
Naranja 1 5 592,65 0,7029 44,66 1,69E+04
Naranja 2 5 592,96 0,7033 44,69 1,69E+04
El desdoblamiento de la línea D de color naranja es producido por la existencia de dos
configuraciones distintas para el orbital 3p:

S=1/2

3P= L=1 De manera que existen los términos 2p3/2 2p1/2

J=3/2 Y 1/”

Calcular la constante de acoplamiento espín-orbital (A) para el átomo de sodio

Primero debemos calcular la diferencia de energía en el desdoblamiento de las líneas naranjas
para ello restamos su número de ondas:

∆𝐸 = 8.93𝑐𝑚−1 ∗ 6,626. 10−34 ∗ 3. 108 = 1.78. 10−24 𝐽

A partir de este dato calculamos el valor de A mediante la siguiente fórmula:
1 1
∆𝐸 = ℎ𝑐𝑎[𝐽(𝐽 + 1) − 𝐿(𝐿 + 1) − 𝑆(𝑆 + 1)] − ℎ𝑐𝑎[𝐽(𝐽 + 1) − 𝐿(𝐿 + 1) − 𝑆(𝑆 + 1)]
2 2
 22

1 3 3 1 1
∆𝐸 = 𝐴 [ ( + 1) − ( + 1)]
2 2 2 2 2
1
∆𝐸 = 3𝐴
2
Sustituyendo llegamos a que A=5.95cm-1

5.Conclusiones
Como podemos ver los valores obtenidos son bastante buenos, no se producen grandes errores.
Por lo cual podemos decir que los métodos utilizados en esta práctica son bastante precisos.

Además, hay que destacar que esta tarea es una manera bastante práctica de entender los
espectros de emisión de los átomos puesto que, observamos claramente las rayas de colores
que producen los diferentes compuestos y es muy entretenida su medición para la posterior
utilización de estos datos en cálculos teóricos.
 23

ESPECTROS DE ABSORCION DE DIENOS CONJUGADOS.

1.Objetivo.
En esta práctica llevaremos a cabo un estudio de una serie de moléculas de la familia de las
cianinas, obteniendo así el espectro de estos compuestos mediante el modelo del electrón libre
y así obtener el valor medio de la distancia de enlace carbono-carbono del sistema.

Las cianinas son especies que poseen una cadena de átomos de carbono con dobles enlaces y
átomos de nitrógeno en sus extremos. Nosotros estudiaremos las siguientes:

Yoduro 1,1’-dietil-2,2’cianina

Yoduro 1,1’-dietil-2,2’carbocianina

Yoduro 1,1’-dietil-
2,2’dicarbocianina

2.Introducción y Fundamento Teórico .

En esta práctica vamos a estudiar compuestos coloreados (tintes con colores variados), el color
de estas moléculas se debe a transiciones entre el estado fundamental de la molécula y un
estado electrónico excitado que se encuentre situado entre 170 y 300Kj por encima del estado
fundamental.

En este caso las transiciones que vamos a observar van a ser las transiciones que se van a
producir entre el primero orbital ocupado π (HOMO) al primer orbital π desocupado (LUMO).
Calcular la energía de esta transición es una tarea bastante complicada, de manera que para
realizarla de una manera más sencilla utilizaremos como aproximación el modelo del electrón
libre (FEM) el cual propone que los electrones de los orbitales π no están unidos a un núcleo
especifico, sino que, pueden moverse a lo largo de todo el sistema.

La energía de los distintos niveles de estas moléculas esta cuantizada, y vine dada por la solución
de la ecuación de Schrödinger para una partícula en una caja monodimesional de longitud L:
 24

ℎ2 𝑛2
𝐸𝑛 =
8𝑚𝐿2
La diferencia de energía asociada a la transición de un electrón desde el nivel ocupado más alto
al nivel desocupado más bajo se calcula mediante esta fórmula:

ℎ2
∆𝐸 = (𝑁 + 1)
8𝑚𝐿2
ℎ𝑐
Aplicando esta ecuación anterior y esta fórmula vista en la práctica anterior ∆𝐸 = 𝜆
obtenemos
la siguiente ecuación, utilizada para calcular la longitud de onda del máximo de la banda de
absorción:

8𝑚𝑐 𝐿2
𝜆=
ℎ (𝑁 + 1)
Siendo 𝑁 = 2𝑗 + 1 donde j es el numero de doblen enlace de la cadena.

Siendo 𝐿 = (2𝑗 + 2)𝑙 donde l es la longitud de enlace de los elementos de la cadena.

Suponemos que l=1,39Å. Aunque hay que destacar que en el caso de que la molécula tenga
anillos bencénicos L se expresa como:

𝐿 = (2𝑗 + 2 + 𝛼)𝑙
Una vez que calculas la longitud de la cadena L, el modelo del electro libre te permite calcular la
longitud de enlace en el sistema conjugado:

𝐿 = 𝑏𝑙 + 𝛾
Donde ϒ es un parámetro constante que se calcula de una manera bastante complicada. l es la
longitud de enlace promedio y b el número de enlaces que existen entre los átomos de nitrógeno
(que es lo que va a cambiar en este caso).

Las medidas se van a realizar usando otra vez el espectrofotómetro Ocean Optics Red Tide,
gracias a este aparato podremos medir la absorbancia de la muestra en función de una longitud
de onda determinada. Operando entre los 200 a 880nm.

3.Prelaboratorio
2.1 ¿Qué entiendes por moléculas conjugadas?
Una molécula conjugada, es la molécula en la que se encuentran átomos unidos mediante
enlaces covalentes con enlaces simples y enlaces múltiples alternados, los cuales tienen una
influencia mutua para dar lugar a cabo una región llamada región de deslocalización electrónica.
En esta región, los electrones no pertenecen a un único enlace, sino a un grupo de enlaces entre
átomos. Esto es resultado de una deslocalización de los electrones de valencia.
 25

2.2 Explica las suposiciones que se han utilizado para poder aplicar el modelo de la
partícula en una caja unidimensional a los colorantes derivados de las cianinas.
Para poder aplicar el modelo del electrón libre se deben de llevar a cabo las siguientes
aproximaciones:

1º Únicamente se deben tener en cuenta los electrones de la cadena que une los átomos de
nitrógeno ya que el resto de electrones no van a contribuir en la transición.

2º Los electrones se mueven a lo largo de la cadena libremente pero solo a través de ella.

3º Se considera que la energía potencial de los electrones es constate a lo largo de la cadena,

pero es mucho mayor fuera de la zona de movimiento, de manera que los electrones no puedan
salir de la cadena, a no ser que se les aplique una gran cantidad de energía.

Cumpliendo con estas aproximaciones se puede aplicar el modelo de una partícula en una caja
monodimesional siempre y cuando los enlaces se consideren iguales (aunque sabemos que en
la realidad no es así)

2.3 ¿Cuál es la expresión para los niveles de energía de la partícula en una caja?
La energía de los distintos niveles de estas moléculas esta cuantizada, y vine dada por la solución
de la ecuación de Schrödinger para una partícula en una caja monodimesional de longitud L:

ℎ2 𝑛2
𝐸𝑛 =
8𝑚𝐿2
Siendo h la constate de Planck, n el número cuántico de cada nivel, m la masa del electrón y L la
longitud de la cadena (lo que consideramos la longitud de la caja monodimesional)

2.4 ¿Por qué pueden colocarse dos electrones en cada nivel de energía?
Según el principio de exclusión de Pauli dos electrones en un átomo no pueden tener los 4
número cuánticos iguales, ya que de esta manera existirían dos electrones idénticos e
indistinguibles. Por lo tanto, un orbital atómico puede estar ocupado únicamente por dos
electrones como máximo con momentos de Spin contrarios.

2.5 ¿Es lógico suponer que todas las distancias de enlace de la cadena son iguales?
No, no es lógico, pero es necesario para que se pueda aplicar el método del electrón libre (FEM).
No es lógico debido a que al tener átomos de nitrógeno la contribución de los diferentes átomos
a los enlaces va a ser distinta y por lo tanto no van a ser idénticos.

2.6 y 2.8 Determina en primer lugar el número de electrones (N) que participan en el
sistema conjugado  de cada molécula. Determina el número cuántico del último nivel
ocupado y del primero desocupado de cada uno de los colorantes. Establece entonces
la relación general de estos números cuánticos con N.
MOLECULA Nº de e- HOMO LUMO
CIANINA 6 3 4
CARBOCIANINA 8 4 5

DICARBOCIANINA 10 5 6
.
 26

𝑁
HOMO= Ultimo nivel ocupado. Su 𝑛 = 2

𝑁
LUMO= Primer nivel desocupado. Su 𝑛 = ( ) + 1
2

2.9 Determina la longitud de la cadena utilizando la expresión (6) con  = 1.

La diferencia de energía asociada a la transición de un electrón desde el nivel ocupado más alto
al nivel desocupado más bajo se calcula mediante esta fórmula:

ℎ2
∆𝐸 = (𝑁 + 1)
8𝑚𝐿2
ℎ𝑐
Aplicando esta ecuación anterior y esta fórmula vista en la práctica anterior ∆𝐸 = obtenemos
𝜆
la siguiente ecuación, utilizada para calcular la longitud de onda del máximo de la banda de
absorción:

8𝑚𝑐 𝐿2
𝜆=
ℎ (𝑁 + 1)
Siendo 𝑁 = 2𝑗 + 1 donde j es el numero de doblen enlace de la cadena.

Siendo 𝐿 = (2𝑗 + 2)𝑙 donde l es la longitud de enlace de los elementos de la cadena.

Suponemos que l=1,39Å. Aunque hay que destacar que en el caso de que la molécula tenga
anillos bencénicos L se expresa como:

𝐿 = (2𝑗 + 2 + 𝛼)𝑙
𝐿 = (2𝑗 + 2 + 1)1,39

MOLECULA j L
CIANINA 2 9,7
CARBOCIANINA 3 12,5
DICARBOCIANINA 4 15,3
.

2.10 Calcula la longitud de onda de la radiación absorbida para cada uno de los
colorantes.
Para calcular la longitud de onda vamos a utilizar la siguiente fórmula:

8𝑚𝑐 𝐿2
𝜆=
ℎ (𝑁 + 1)

MOLECULA L λ
CIANINA 9.7 446.2
CARBOCIANINA 12.5 573.7
DICARBOCIANINA 15.3 701.2
 27

4.Estudio Práctico
Utilizando el espectrofotómetro nombrado anteriormente, llevamos a cabo un estudio de la
longitud de onda máxima para la transición de cada una de las moléculas. Obtenemos los
siguientes espectros:

Además, hay que tener en cuenta que las cianinas son colorantes tóxicos por inhalación, por
contacto con la piel y pueden irritar los ojos. De manera que se debe tener mucho cuidado en
su tratamiento por este hecho, las disoluciones de estos compuestos ya estaban preparadas de
antemano dicarbocianina (verde), carbocianina (Azul) y cianina (roja)

1.Obtner los espectros para cada uno de los colorantes y comparar la longitud de onda de la
radiación absorbida con la calculada a partir del modelo del electrón libre.

Cianina (máximo de absorción 523,3nm)

Carbocianina (máximo de absorción 604.6nm)

.
 28

Dicarbocianina (máximo de absorción 703.8nm)

MOLÉCULA λcalculada λexp Er

CIANINA 446.2 523.3 14.73%
CARBOCIANINA 573.7 604.6 5.11%
DICARBOCIANINA 701.2 703.8 0.37%
.

El error se puede deber algún fallo en la preparación de las disoluciones, o en que el disolvente
haya interferido en algún rango de absorción. Aun así, se puede ver que el método del electrón
libre es bastante `preciso y no se producen errores demasiado grandes.

Como se puede apreciar el color que nos muestra que absorbe cada compuesto, no concuerda
con el color de la disolución de este compuesto. Esto es debido a que en el espectro se muestra
las longitudes de onda que el compuesto absorbe, de manera que el color del producto será
justo las longitudes de onda que no absorba.

Por ejemplo, la cianina vemos en su espectro como absorbe los colores azul y verde de manera
que la disolución debería tener un color rojo/naranja como sucede en la realidad.
 29

2º Determinar la longitud del enlace a partir de los datos obtenidos

A partir de la ecuación:

8𝑚𝑐 𝐿2
𝜆=
ℎ (𝑁 + 1)
Despejamos la longitud de la cadena (L) que es lo que queremos calcular:

𝜆ℎ (𝑁 + 1)
𝐿=√
8𝑚𝑐 1

Conocido el valor de λ para cada molécula podemos calcular la longitud de la cadena:

.

MOLÉCULA λexp L (Å)

CIANINA 523.3 10,54
CARBOCIANINA 604.6 12,84
DICARBOCIANINA 703.8 15,32
.

Si aplicamos la siguiente formula :

𝐿 = 𝑏𝑙 + 𝛾
Y llevamos a cabo una representación lineal de: la longitud de la cade.na L (en el eje de las y)
frente al número real de enlaces b (en el eje de las x) podemos obtener, realizando una regresión
lineal por el método de mínimos cuadrados, los valores de l y ϒ
.

MOLÉCULA b(número de enlaces) L (Å)

CIANINA 4 10,54
CARBOCIANINA 6 12,84
DICARBOCIANINA 8 15,32

18

16

14

12

10
L(m)
8
y = 1,1953x + 5,7271
6
R² = 0,9996
4

0
3 4 5 Nº de 6enlaces 7 8 9
 30

Podemos apreciar que se forma una línea recta con bastante precisión, de la cual podemos
extraer la información de que l=1.20Å (concuerda con la pendiente) y ϒ=5.73Å (concuerda con
la ordenada en el origen).

Inicialmente se considera que la distancia de enlace (l) era de 1,39Å para el benceno y nosotros
hemos obtenido un valor del=1.20Å por lo cual hemos cometido un 15,83% de error relativo.

6.Análisis de los Resultados.

1º Discute el efecto de la longitud de la cadena en la max observada y establece la relación con
el modelo de la partícula en una caja.

Como se puede apreciar en los resultados experimentales, cuanto mayor es la longitud de onda
máxima, mayor es la longitud de la cadena que separa los dos átomos de nitrógeno. Lo cual es
lógico según el modelo de la partícula en una caja monodimesional, puesto que cuanto mayor
es la longitud de la caja (L) mayor será el máximo de longitud de onda.

7.Discusión y Conclusiones
Esta práctica es una buena manera de entender el modelo del electrón libre aplicado a el cálculo
de una partícula en una caja monodimesional. Podemos apreciar en los resultados
experimentales que este método tiene una buena precisión ya que no se han producido errores
muy grandes, además de que nos permite realizar cálculos que se tardarían mucho tiempo en
resolver en un instante y de esta manera poder llevar a cabo un estudio cualitativo de las
cianinas en el laboratorio.
 31

ESPECTROS DE ROTACIÓN VIBRACIÓN

1.Objetivo.
En esta práctica llevaremos a cabo un estudio de los espectros de vibración de las moléculas de
H20, CO2 Y CO determinado de esta manera las frecuencias fundamentales de vibración

H 20

CO2

CO
.

1.Fundamento Teórico.
Como ya sabemos de la asignatura de Quimica-Fisica el movimiento de vibración de un sistema
molecular está asociado con la absorción de radiación en la región infrarroja del espectro
electromagnético.

En esta práctica usaremos el modelo del oscilador armónico monodimesional, para llevar a cabo
un estudio del espectro de vibración de la molécula de CO la cual es la más simple al ser
diatómica.

𝐹(𝑥) = −𝑘𝑥
Siendo K la constante de proporcionalidad (cuanto más rígido sea el muelle más grande es K)
podemos observar cómo F es directamente proporcional al desplazamiento además esta fuerza
tiene la misma dirección que el desplazamiento, pero sentido opuesto a este.

Aplicando la ley de Newton extremos la ecuación de movimiento de la masa en función del

tiempo y la posición:

𝑘
𝑥(𝑡) = 𝐿 cos √ 𝑡
𝑚

Donde L es la posición máxima a la que se desplaza el oscilador. Describiéndose de esta manera

un movimiento periódico característico de una vibración armónica. La frecuencia de este
movimiento vine dada por :

1 𝑘
𝑣= √
2𝜋 𝑚
 32

La energía potencial del sistema viene dada por la formula:

1
𝑉 = 𝐾𝑋 2
2
Esta energía potencial varia con el cuadrado del desplazamiento, de manera que para la
elongación máxima x=L la energía potencial es máxima y en la posición de equilibrio x=0 la
energía potencial es mínima V=0. Debido a la conservación de la Energía Mecánica la variación
en la Energía Cinética es totalmente la contraria a la potencial, encontrándose el máximo de
energía cinética en el punto de equilibrio.

La molécula diatómica como un oscilador armónico monodimesional.

El oscilado armónico es un buen método para describir el movimiento de una molécula
diatómica, puesto que estas moléculas pueden ser tratadas como un sistema de un solo cuerpo
con una masa igual a la masa reducida:
𝑚1 𝑚2
𝜇=
(𝑚1 +𝑚2 )
El resto de las fórmulas son iguales que para el oscilador armónico monodimesional, únicamente
sustituyendo la masa (m) por la masa reducida (μ)

Oscilador armónico mecanocuántico

La ecuación de onda de Schrödinger para el oscilador armónico:

ℎ2 𝑑 2 𝜓 1 2
− + 𝑘𝑥 𝜓 = 𝐸𝜓
2𝜇 𝑑𝑥 2 2
Tiene una solución exacta puesto que se considera que la energía esta cuantizada y tiene unos
límites que están delimitados:
1
𝐸 = ℎ𝑣(𝑣 + )
2
Donde v es el número cuántico de vibración que toma los valores naturales 0,1,2,3,4…. Y v la
frecuencia del oscilador.

Los niveles de energía tienen la misma distancia

entre ellos, es decir están igualmente espaciados,
siendo la diferencia de energía entre estos niveles
consecutivos:

𝐸𝑣+1 − 𝐸𝑉 = ℎ𝑣
 33

Estructura fina de Rotación Vibración

Una molécula diatómica ejecuta a la vez movimientos de rotación y de vibración, de manera que
cada estado de vibración lleva asociado un conjunto de estados de rotación. Por este motivo
vamos a observar un espectro de rotación-vibración que nos muestra las posibles transiciones
que conectan los estados de vibración implicados.

El modelo más simple, y el que vamos a utilizar

para estudiar la rotación de una molécula
diatómica es el modelo de rotor rígido en el que se
considera que los átomos se encuentran unidos
por una varilla rígida. Según el modelo del rotor
rígido los niveles de energía permitidos vienen
dados por la formula:

𝐸(𝑗) = 𝐵𝐽(𝐽 + 1)

Siendo J el número cuentico J=0,1,2,3… y B la constante de rotación para el estado vibracional

ℎ2
𝐵𝑉 =
8𝜋 2 𝑖

Siendo i el momento de inercia, que para una molécula diatómica está relacionado con la
distancia internuclear y la masa reducida :

𝐼 = 𝜇𝑟 2

Reglas de Selección
Las reglas de selección son una serie de criterios que se tienen que cumplir para que la
probabilidad de la transición entre dos niveles sea correcta como es que:

En una molécula diatómica no es posible observar transiciones en las que ∆J=0 lo que significa
que en estas moléculas el cambio de un estado de vibración lleva implícito un cambio en el
estado de rotación de la molécula.

De esta manera van a existir dos ramas

diferenciadas que son las siguientes:

-Rama P (∆J=-1); J``=1,2….

𝑣`[𝑃(𝐽)] = 𝑉0 − 2𝐵𝐽

-Rama R (∆J=1); J``=0,1,2…

𝑣`[𝑅(𝐽)] = 𝑉0 + 2𝐵(𝐽 + 1)

Vo es el número de ondas de vibración

correspondientes a la transición hipotética pura,
que dentro del modelo del oscilador armónico es igual a la frecuencia mecánica de este.
 34

Como podemos apreciar la rama P y la rama R presentan comportamientos contrarios, puesto

que mientras las transiciones de la rama R aparecen a número de onda cada vez mayores a
medida que va aumentando J, las transiciones en la rama P van apareciendo a números de onda
cada vez menores.

1
∆2 ´𝐹(𝐽) = 4𝐵̃1 (𝐽 + )
2
1
∆2 ´´𝐹(𝐽) = 4𝐵̃0 (𝐽 + )
2

2.Prelaboratorio
2.1 Considerando la molécula de CO como un oscilador armónico, calcule su frecuencia
mecánica de vibración de asumiendo una constante de fuerza del enlace k = 2000 Nm-

1 𝐾 12.01∗15.99 𝐾𝑔
𝑉 = 2 √𝜐 k=2000N/m 𝜐 = (12.01+15.99) = 6.86𝜐 ∗ 1.66 ∗ 10−27 𝜐
= 1.1388 ∗ 10−26 𝐾𝑔

Con todos los datos despejamos en la ecuación y calculamos:

V=6.669*1013Hz = 2223cm-1

2.2Considerando la molécula de CO como un oscilador armónico, y teniendo en cuenta

la frecuencia de vibración calculada anteriormente realice un gráfico representando
la función de potencial armónica y los niveles de energía de vibración. Sobre este
gráfico especifique las amplitudes máximas clásicas para los primeros niveles de
vibración

𝐸𝑜 =hv(v+1/2) =2.21*10-20J

𝐸1 =hv(v+1/2) =6.63*10-20J

𝐸2 =hv(v+1/2) =1.105*10-19J

1
𝑣0 = 2 𝐾𝑥 2 =2.21*10-20J 𝑥0 = 4.70 ∗ 10−12 𝑚

1
𝑣1 = 2 𝐾𝑥 2 =6.63*10-20 J 𝑥1 = 8.14 ∗ 10−12 𝑚

1
𝑣2 = 2 𝐾𝑥 2 =1.105*10-19J 𝑥2 = 1.051 ∗ 10−11 𝑚
 35

2.3 Sabiendo que la longitud del enlace del CO es aproximadamente de 1,1 Å predecir
y esquematizar el patrón de números de onda para banda de rotación-vibración de la
transición fundamental de esta molécula. Indicar cuál sería la resolución que debía
poseer un espectrómetro de IR para poder observarse la estructura de rotación-
vibración.

𝐼 = 𝜇𝑟 2 =1.1388 ∗ 10−26 𝐾𝑔 ∗ (1,1 ∗ 10−10 )2 = 1,378 ∗ 10−46 𝐾𝑔 ∗ 𝑚2

ℎ2
𝐵𝑉 = = 203.01𝑚−1
8𝜋 2 𝑖

V(J+1)-V(J)= 2BJ+4B-2BJ-2B=2B

La resolución debe ser como mínimo 2 veces B es decir 2X203.01𝑚−1

2.5 ¿Cuáles son los componentes principales de la atmósfera y cuáles de ellos

presentarán transiciones en el IR?

Los principales componentes de la atmosfera son el O2, el CO2, el N2 y el H20. De los cuales
únicamente presentaran transiciones visibles el agua y el CO2 ya que son las únicas que no
son apolares y cumple las reglas de sección.

3.Estudio Práctico
Registros del espectro del aire

Llevamos a cabo el espectro del aire:

Cuanto mayor es la precisión cada vez se van apreciando mejor lo picos de las transiciones
de rotación. Se pueden ver con claridad la zona de absorción del CO2 y la del H20.
 36

AGUA A1 A1 B2
Nº ONDAS (cm-1)ῡ 1640 3450 3615
Frecuencia (Hz) 5,47E-04 1,15E-03 1,21E-03
Longitud de Onda (λ) 6,09756E-06 2,8986E-06 2,7663E-06
Longitud de Onda (λ) nm 6097,560976 2898,55072 2766,25173
.

CO2 Σ+g πu Σ+u

Nº ONDAS (cm-1) 1388 667 2349
Frecuencia (Hz) 4,63E-04 2,22E-04 7,83E-04
Longitud de Onda (λ) 7,20461E-06 1,4993E-05 4,2571E-06
Longitud de Onda (λ) nm 7204,610951 14992,5037 4257,13069

Estas transiciones son las transiciones teóricas del CO2 y del H20 obtenidas de esta página
web (https://edejesus.web.uah.es/resumenes/DECI/tema_2.pdf) las cuales interpretamos
en el espectro obtenido experimentalmente.

Registros del espectro del CO

Llevamos a cabo el espectro del CO utilizando una serie de resoluciones:

Comprobamos que la rama R es la de la izquierda y la rama P la de la derecha y se

encuentran separadas por V0
 37

Cuanto mejor es la resolución mejor se observan los picos de las transiciones de la rama P
y de la rama R, de manera que usaremos el espectro de mejor resolución para llevar a cabo
las medidas de las transiciones.

4.Tratamiento de los Datos

1º Determine la frecuencia mecánica de vibración del CO a partir de los datos del
espectro en baja resolución, midiendo la frecuencia del centro de la banda. Calcule la
constante de fuerza del enlace en la aproximación armónica.
CO Masa Reducida 6,86 U
1,13883E-26 Kg

Frecuencia V0 medida en el centro de la banda y los máximos

V0 2142,5269 cm-1 6,42758E+13 Hz
R 2171,4539 cm-1 6,51436E+13 Hz
P 2115,5283 cm-1 6,34658E+13 Hz

Constante de fuerza del enlace

Ahora calculamos la constante de la fuerza de enlace utilizando la siguiente formula:

𝐾 = (𝑣 ∗ 2𝜋 ∗ 𝜐)0.5

Resolviendo con los datos obtenidos anteriormente llegamos a que K=1857.44Nm-11

2º Asumiendo el modelo del oscilador armónico, el modelo de rotor rígido y una

constante de rotación aproximada (B) para v=0 y v=1 determine la frecuencia de
vibración fundamental ν0 (v’=1 ← v’’=0) y la constante de rotación (B) de todas las
maneras que considere posibles.
 38

La primera forma de calcular se basa en la llevar a cabo una representación lineal para
calcular B0 y B1

J J+1 Rama R Rama P J+1/2 Δ'F Δ''F

0 1 2146,87 0,50
1 2 2150,72 2139,39 1,50 11,33 11,33
2 3 2154,33 2135,54 2,50 18,79 19,28
3 4 2158,19 2131,44 3,50 26,75 26,75
4 5 2161,81 2127,58 4,50 34,23 34,47
5 6 2165,69 2123,72 5,50 41,97 42,18
6 7 2169,04 2119,63 6,50 49,41 50,16
7 8 2172,65 2115,53 7,50 57,12 57,61
8 9 2176,03 2111,43 8,50 64,60 65,32
9 10 2179,64 2107,33 9,50 72,31 72,80
10 11 2183,02 2103,23 10,50 79,79 80,74
11 12 2186,39 2098,90 11,50 87,49 88,22
12 13 2189,77 2094,80 12,50 94,97 95,93
13 14 2193,14 2090,46 13,50 102,68 103,41
14 15 2196,52 2086,36 14,50 110,16 111,36
15 16 2199,66 2081,78 15,50 117,88 119,08
16 17 2203,03 2077,44 16,50 125,59 126,56
17 18 2206,16 2073,10 17,50 133,06 134,03
18 19 2209,54 2069,00 18,50 140,54 141,98
19 20 2212,43 2064,18 19,50 148,25 149,70
20 21 2215,57 2059,84 20,50 155,73 157,17
21 22 2218,70 2055,26 21,50 163,44 164,89
22 23 2221,59 2050,68 22,50 170,91 172,60
23 24 2224,73 2046,10 23,50 178,63 179,83
24 25 2227,38 2041,76 24,50 185,62 187,55
25 26 2230,27 2037,18 25,50 193,09 195,26
26 27 2230,51 2032,12 26,50 198,39 202,73
27 28 2233,16 2027,54 27,50 205,62 207,81
28 29 2236,06 2022,70 28,50 213,36

1º Forma: Se calcula la constante a partir de la representación de los valores de la rama P

frente a J (número cuántico que toma los valores naturales 0,1,2,3…) según la formula:

𝑣`[𝑃(𝐽)] = 𝑉0 − 2𝐵𝐽

2160,00
Rama P
2140,00
Ramap P Nº Ondas

2120,00
2100,00
2080,00
2060,00 y = -4,3182x + 2145,6
2040,00
2020,00 R² = 0,9992
2000,00
0 5 10 15 20 25 30
J
 39

Sustituyendo en la formula llegamos a la conclusión de que la pendiente es igual a -2B de

manera que B=2.1591

2º Forma: Se calcula la constante a partir de la representación de los valores de la rama R

frente a J (número cuántico que toma los valores naturales 0,1,2,3…) según la formula:

𝑣`[𝑅(𝐽)] = 𝑉0 + 2𝐵(𝐽 + 1

Rama R
2260,00
y = 3.23x + 2146.5
Rama R Nº de ondas

2240,00
2220,00 R² = 0.996
2200,00
2180,00
2160,00
2140,00
0 5 10 15 20 25 30 35
J+1

Sustituyendo en la formula llegamos a la conclusión de que la pendiente es igual a 2B de

manera que B=1.615cm-1

3º Forma: Se calcula mediante la resta de dos sucesivos valores de Nº de onda en la Rama P

entre dos según la fórmula V(J+1)-V(J)=2B

Por ejemplo, viendo los datos podemos restar los valores de 2146,87-2150.72=1.927cm-1

4º Forma: Se calcula mediante la resta de dos sucesivos valores de Nº de onda en la Rama R

y dividiéndolos entre dos según la formula V(J+1)-V(J)=2B

Por ejemplo, viendo los datos podemos restar los valores de 2139.39-2135.54=1.925cm-1

5º Forma: Se calcula mediante la resta de un valor de la Rama P y el sucesivo de la rama R y

dividiendo esta resta entre dos según la formula V(J+1)-V(J)=2B

Por ejemplo, viendo los datos podemos restar los valores de 2146,87-2139.39=1.8689cm-1

6º Forma: Se calcula mediante la fórmula de la intensidad máxima :

𝑘𝑇 1
𝑉̃𝑚 = 𝑣̃0 ± 2𝐵̃ (√ ± )
2ℎ𝑐𝐵̃ 2

Despejando llegamos a sacar B la cual vale 1,89cm-1

Como se puede apreciar en todos los casos hemos obtenido valores muy similares de B lo
cual nos da una idea que el método utilizado es bastante preciso y útil.
 40

3º Asumiendo el modelo del oscilador armónico, el modelo de rotor rígido, pero valores
diferentes para las constantes de rotación de los estados vibracionales de partida y
llegada (B0 y B1) determine la frecuencia de vibración fundamental ν0 (v’=1 ← v’’=0)
y las constantes de rotación B0 y B1. [ecuaciones (21 y 22]. Calcule los momentos de
inercia y la distancia internuclear efectiva para los estados v=0 y v=1. Evalúe el
parámetro de interacción rotación vibración (α) y la constante de rotación para la
configuración de equilibrio (Be). Deducir de ésta última la distancia interatómica de
equilibrio.

Una vez reunidos todos los datos debemos llevar a cabo dos representaciones de las
siguientes fórmulas para la rama R y para la rama P:
1 1
∆2 `𝐹(𝐽) = 4𝐵1 (𝐽 + ) y ∆2 ``𝐹(𝐽) = 4𝐵0 (𝐽 + )
2 2

250,00
Δ'F
200,00

150,00
y = 7.5258x + 0.7458
100,00
R² = 0.9998
50,00

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00

Según la formula la pendiente se concuerda con 4B1 =7,5258 de manera que B1= es 1.8814

Δ''F
250,00

200,00 y = 7.6339x + 0.3729

R² = 0.9999
150,00

100,00

50,00

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00

Según la formula la pendiente se concuerda con 4B0 =7,5258 de manera que B0 = es 1.9084
 41

Cálculo de los momentos de inercia y la distancia internuclear efectiva para los estados
v=0 y v=1.

ℎ
𝐵= de la cual despejamos el momento de inercia I y sustituimos los valores
8𝜋2 𝑐𝐼
obtenidos y calculamos :
I1= 1,48678E-46Kg*m2
I0=1,46573E-46Kg*m2

Para calcular la distancia internuclear efectiva, utilizamos la siguiente relación:

𝐼 = 𝜐𝑟 2

Despejamos r y calculamos:
R1= 1,14Å
R0=1,13Å

Ahora calculamos el parámetro de interacción rotación (α) y la constante de rotación

para la configuración de equilibrio (Be) y a partir de esta, deducir la distancia
interatómica de equilibrio:

1
̃𝑣 = 𝐵
𝐵 ̌𝑒 − 𝛼(𝑣 + )
2

Hacemos un sistema de ecuaciones:

1
̃0 = 𝐵
𝐵 ̌𝑒 − 𝛼(0 + )
2
1
̃1 = 𝐵
𝐵 ̌𝑒 − 𝛼(1 + )
2
̌𝑒 = 1.9219cm-1
De donde obtenemos que ∝= 0.027𝑐𝑚−1 y que 𝐵

A partir de Be obtenemos el valor del momento de inercia:

ℎ
𝐵=
8𝜋 2 𝑐𝐼
De donde despejamos y calculamos Ie=1,4564*10-46Kgm2

Para calcular la distancia interatómica efectiva, utilizamos la siguiente relación:

𝐼 = 𝜐𝑟 2

𝐼
Despejamos y obtenemos el valor de 𝑟 = √𝜐 = 1,1306Å
 42

5.Discusion y Conclusiones
Después de tratar los datos vemos que el método utilizado tiene una gran precisión ya que se
produce un error mínimo. Comparando los valores obtenidos por diferentes métodos se puede
ver que son muy similares.
 43

MODELIZACION DE VIBRACIONES MOLECULARES Y

TRANSICIONES INFRAROJAS Y SU APLICACIÓN.
1.Objetivo.
En esta práctica llevaremos a cabo un estudio del espectro de vibración de moléculas
poliatómicas como son el H20 y el CCL4. Con lo que entenderemos la caracterización de
grupos funcionales mediante espectroscopia IR.

2.Estudio Práctico y tratamiento de Datos

AGUA (H20)
Tabla de Simetría para el agua:

C2V E C2 σv(xz) σv(yz) H=4

A1 1 1 1 1 z
A1 1 1 -1 -1 rz
B1 1 -1 1 -1 x,Ry
B2 1 -1 -1 1 y,Rz
3N 9 -1 1 3
Txyz 3 -1 1 1
AND 3 1 1 3

1
𝑎1 = [(9 ∗ 1 ∗ 1) + (−1 ∗ 1 ∗ 1) + (1 ∗ 1 ∗ 1) + (3 ∗ 1 ∗ 1)] = 3
4
1
𝑎2 = [(9 ∗ 1 ∗ 1) + (−1 ∗ 1 ∗ 1) + (1 ∗ −1 ∗ 1) + (3 ∗ −1 ∗ 1)] = 1
4
1
𝐵1 = [(9 ∗ 1 ∗ 1) + (−1 ∗ −1 ∗ 1) + (1 ∗ 1 ∗ 1) + (3 ∗ −1 ∗ 1)] = 2
4
1
𝑏2 = [(9 ∗ 1 ∗ 1) + (−1 ∗ −1 ∗ 1) + (1 ∗ −1 ∗ 1) + (3 ∗ 1 ∗ 1)] = 3
4

Existen 3N grados es decir 9 de los cuales únicamente 3 son grados de libertad

𝑇 3𝑛 = 3𝐴1 + 𝐴2 + 2𝐵1 + 3𝐵2

𝑇 = 2𝐴1 + 𝐵2
 44

Frecuencia Frecuencia*0,9 Intensidad Simetría Degeneración

1826,4 1643,76 107,309 A1 1
4071,32 3664,188 18,195 2A1 1
4188,72 3769,848 58,19 B2 1
.

La frecuencia se multiplica por 0,9 para simular la armonicidad.

 45

TETRACLORURO DE CARBONO (CCL4)

Td E 8c3 3c2 6S4 6σD H=24
A1 1 1 1 1 1
A2 1 1 1 -1 -1
E 2 -1 2 0 0
T1 3 0 -1 1 -1 (RX,RY,RZ)
T2 3 0 -1 -1 1 (x,y,z)
T3N 15 0 -1 -1 3
xyz
T 3 0 -1 -1 1
AND 5 2 1 1 3

1
𝑎1 = [(15 ∗ 1 ∗ 1) + (0 ∗ 1 ∗ 8) + (−1 ∗ 1 ∗ 3) + (−1 ∗ 1 ∗ 6) + (3 ∗ 1 ∗ 6)] = 1
24
1
𝑎2 = [(15 ∗ 1 ∗ 1) + (0 ∗ 1 ∗ 8) + (−1 ∗ 1 ∗ 3) + (−1 ∗ 1 ∗ 6) + (3 ∗ 1 ∗ 6)] = 0
24
1
𝑇1 = [(15 ∗ 3 ∗ 1) + (0 ∗ 1 ∗ 8) + (−1 ∗ −1 ∗ 3) + (−1 ∗ 1 ∗ 6) + (3 ∗ −1 ∗ 6)] = 1
24
1
𝑇2 = [(15 ∗ 3 ∗ 1) + (0 ∗ 1 ∗ 8) + (−1 ∗ −1 ∗ 3) + (−1 ∗ −1 ∗ 6) + (3 ∗ 1 ∗ 6)] = 3
24
𝑇 3𝑛 = 𝐴1 + 𝐸 + 𝑇1 + 3𝑇2 = 15
𝑇 = 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2
 46

Frecuencia Frecuencia*0,9 Intensidad Simetría Degeneración IR

242,25 218,025 0 E 2 NO
346,2 311,58 0,108 1T2 3 SI
499,97 449,973 0 1A1 1 NO
901,1 810,99 163,616 2T2 1 SI
 47

3.Resolucion de un caso de Asesinato

.

En esta parte de la practica vamos a usar lo aprendido para resolver un caso de asesinato.
Como hemos observado se pueden calcular las frecuencias de todos los grupos funcionales.
Al ser característicos del número, posición y que grupo funcional es, se pueden usar esta
información para determinar un compuesto. Así comparando una muestra problema con
frecuencias tabuladas se puede saber que compuesto tenemos.
1º Analizamos el espectro de las tres muestras que tenemos:

2º Comparamos las frecuencias obtenidas con las frecuencias tabuladas:

 48

Muestra Z

La muestra Z contiene butironitrilo, ya que tiene el mismo pico a 3000cm-1 y contiene

tetracloruro de carbono puesto que tiene el mismo pico en 750cm-1. Esta muestra fue
encontrada en la manga del cuerpo, y pertenece a Amanda ya que ambos compuestos son
utilizados en espresctocopia, y Amanda trabaja en un laboratorio de cromatografía y RMN.
Muestra X

La muestra X contiene etanol, ya que tiene el mismo pico a 3000cm-1 y contiene

isobutiraldehio puesto que tiene el mismo pico en 1500cm-1. Esta muestra fue encontrada
en el suelo de la cafetería y pertenece a Manuel ya que el etanol es el alcohol de beber y nos
dicen que Manuel es Alcohólico de manera que es normal que tenga restos de Etanol.
Muestra Y=A

La muestra Y contiene propanol, ya que tiene los mismos picos a 1000cm-1. Esta muestra
fue encontrada en el arma homicida y pertenece a Raúl, ya que el isopropanol es un
compuesto utilizado en la fabricación de aceites y Raúl trabaja en un taller de coches.

Sabiendo toda esta información podemos llegar a la concluso de que el Asesino es Raúl ya
que su muestra se encontraba en el arma Homicida.
 49

ESPECTROS ELECTRÓNICOS
1.Objetivo.
En esta práctica llevaremos a cabo un estudio del espectro electrónico de la molécula de
yodo, caracterizando los parámetros de vibración de su estado excitado.

Pata ello utilizaremos la Espectroscopia electrónica la cual nos permite estudiar las
transiciones de absorción o emisión entre estados electrónicos. Vamos a analizar como
estos estados electrónicos están representados por curvas de potencial que nos dan una
idea de la variación de la energía electrónica con la distancia internuclear.

2.Prelaboratorio
2.1 ¿En qué se basa la aproximación de Born-Oppenheimer?

La aproximación de Born-Oppenheimer se basa en separar el movimiento de los electrones

de los núcleos, ya que estos son mucho más pesados por lo cual su movimiento es mucho
más reducido. De esta manera podemos considerar que los electrones se adaptan
adiabáticamente a la posición de los núcleos.

2.2 Demostrar a partir del a ecuación 5 que cuando aumenta el número cuántico de
vibración el valor de ∆ν (v’+1 – v’) tiende a cero.
1 1 2
𝐺(𝑉´) = 𝑉𝑒 (𝑉 + ) − 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + )
2 2
3 3 2
𝐺(𝑉´´) = 𝑉𝑒 (𝑉 + ) − 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + )
2 2
3 3 2 1 1 2
𝐺(𝑉´ + 1) − 𝐺(𝑉´´) = 𝑉𝑒 (𝑉 + ) − 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + ) − 𝑉𝑒 (𝑉 + ) + 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + )
2 2 2 2
3 2 1 2
𝐺(𝑉´ + 1) − 𝐺(𝑉´´) = 𝑉𝑒 (1 − 𝑋𝐸 [(𝑉 + ) − (𝑉 + ) ])
2 2

∆𝑉(𝑉´ + 1, 𝑉´) = 𝑉𝑒 (1 − 𝑋𝐸 (2𝑉 + 2))

Como podemos observar en la resta cuanto mayor sea el valor de V el resultando tenderá a
cero por que cada vez la resta será menor. De manera que si V aumenta mucho llegará un
punto en el que ∆𝑉 será cero.
 50

2.3 Distinga entre transición electrónica y transición vibrónica.

Una transición electrónica se produce cuando un electrón modifica

alguno de sus números cuánticos dando lugar a un salto de energía:

Una transición vibrónica se produce

cuando se lleva a cabo un salto de un
nivel de vibración de un foso a otro nivel
de vibración de otro foso, debido a la
absorción o emisión de un fotón con una
energía determinada.

2.4 Conocidos los datos del espectro de absorción del yodo (Te’= 15700 cm-1 , ωe´= 132
cm-1 , ωe´´= 214 cm-1 ), determinar la longitud de onda aproximada a la que
aparecerían las transiciones vibrónicas que parten de v” = 0, 1, y 2 y llegan a v’ = 0.
(considerar el modelo del oscilador armónico para calcular la energía de vibración)

Partimos de la ecuación:
1 1
𝑣̅ = 𝑇´𝑒 + 𝑉´𝑒 (𝑣` + ) − 𝑣´´𝑒 (𝑣´´ + )
2 2

Sustituyendo los valores para V``=0

1 1
𝑣̅0 = 𝑇´𝑒 + 𝑉´𝑒 (𝑣` + ) − 𝑣´´𝑒 (𝑣´´ + ) = 15659𝑐𝑚−1
2 2
1 1
𝜆= = = 638𝑛𝑚
𝑣 15659

Sustituyendo los valores para V``=1

1 1
𝑣̅0 = 𝑇´𝑒 + 𝑉´𝑒 (𝑣` + ) − 𝑣´´𝑒 (𝑣´´ + ) = 15445𝑐𝑚−1
2 2
1 1
𝜆= = = 692.041𝑛𝑚
𝑣 15659

Sustituyendo los valores para V``=2

1 1
𝑣̅0 = 𝑇´𝑒 + 𝑉´𝑒 (𝑣` + ) − 𝑣´´𝑒 (𝑣´´ + ) = 15231𝑐𝑚−1
2 2
1 1
𝜆= = = 656.55𝑛𝑚
𝑣 15659
 51

2.5 Dibuje un esquema de bloques del espectrofotómetro VIS-UV

3.Procedimiento Experimental y Tratamiento de Datos

Registramos el espectro visible del yodo en el estado fundamental y en el segundo estado
excitado, usaremos el espectrofotómetro (UV-VIS 2101-Shimadzu) con una resolución de
0,1nm. La muestra se encuentra almacenada en forma de cristales de yodo en una celda de
vidrio cerrada mediante tapones de teflón que retinen el vapor de yodo.
 52

Asignación del Espectro

En condiciones de equilibrio el nivel de vibración más poblado es el nivel fundamental, por
lo que las progresiones más intensas son la que parten de este v´-v´´=0. Aunque debido a la
gran precisión del espectrofotómetro se pueden observar las progresiones que parten del
primer nivel v´-v``=1 y del segundo nivel excitado v´-v´´=2 de vibración.
 53

Construcción de Tabla de Deslandres

Construimos una tabla a partir de las longitudes de onda medidas:

v'' v' v'+1 λ (nm) ν (Hz) ṽ (cm-1) ṽ (cm-1)

0 51 52 507,0 5,92E+14 19723,87
0 50 51 507,7 5,91E+14 19696,67 27,19
0 49 50 508,5 5,90E+14 19665,68 30,99
0 48 49 509,4 5,89E+14 19630,94 34,75
0 47 48 510,3 5,88E+14 19596,32 34,62
0 46 47 511,3 5,87E+14 19557,99 38,33
0 45 46 512,3 5,86E+14 19519,81 38,18
0 44 45 513,4 5,84E+14 19477,99 41,82
0 43 44 514,5 5,83E+14 19436,35 41,64
0 42 43 515,7 5,82E+14 19391,12 45,23
0 41 42 517,0 5,80E+14 19342,36 48,76
0 40 41 518,2 5,79E+14 19297,57 44,79
0 39 40 519,6 5,77E+14 19245,57 51,99
0 38 39 521,0 5,76E+14 19193,86 51,72
0 37 38 522,5 5,74E+14 19138,76 55,10
0 36 37 524,0 5,73E+14 19083,97 54,79
0 35 36 525,6 5,71E+14 19025,88 58,09
0 34 35 527,3 5,69E+14 18964,54 61,34
0 33 34 529,0 5,67E+14 18903,59 60,94
0 32 33 530,9 5,65E+14 18835,94 67,65
0 31 32 532,8 5,63E+14 18768,77 67,17
0 30 31 534,8 5,61E+14 18698,58 70,19
0 29 30 536,9 5,59E+14 18625,44 73,14
0 28 29 539,0 5,57E+14 18552,88 72,57
0 27 28 541,1 5,54E+14 18480,87 72,00
0 26 27 543,4 5,52E+14 18402,65 78,22
0 25 26 545,7 5,50E+14 18325,09 77,56
0 24 25 548,2 5,47E+14 18241,52 83,57
0 23 24 550,7 5,45E+14 18158,71 82,81
0 22 23 553,4 5,42E+14 18070,11 88,60
0 21 22 556,1 5,39E+14 17982,38 87,73
0 20 21 558,8 5,37E+14 17895,49 86,89
0 19 20 561,7 5,34E+14 17803,10 92,39
0 18 19 564,6 5,31E+14 17711,65 91,44
0 17 18 567,7 5,28E+14 17614,94 96,72
0 16 17 570,8 5,26E+14 17519,27 95,67

Ahora ya que hemos recogido todos los datos y hemos calculado el número de ondas a partir
de la longitud de onda llevamos a cabo una representación lineal de ṽ frente a v'+1.

A partir de la gráfica realizaremos un ajuste por mínimos cuadrado para extraer los valores
según la ecuación:
∆𝑉(𝑉´) = 𝑉´𝑒 − 2𝑉´𝑒 𝑋𝐸 (𝑉´ + 1)
 54

120,00
v´´=0
100,00

80,00

60,00
y = -2.0179x + 131.6
40,00
R² = 0.9929
20,00

0,00
0 10 20 30 40 50 60

De manera que Ve es 131,6cm-1 y la pendiente es -2.018=2𝑉´𝑒 𝑋𝐸 por lo tanto sustituyendo

llegamos a que 𝑋𝐸 =7,67E-03cm-1

Realizamos el mismo proceso para v´´=1

v'' v' v'+1 λ (nm) ν (Hz) ṽ (cm-1) ṽ (cm-1)

1 26 27 549,7 5,46E+14 18191,74
1 25 26 552,2 5,43E+14 18109,38 82,4
1 24 25 554,7 5,41E+14 18027,76 81,6
1 23 24 557,3 5,38E+14 17943,66 84,1
1 22 23 559,7 5,36E+14 17866,71 76,9
1 21 22 562,7 5,33E+14 17771,46 95,3
1 20 21 565,5 5,31E+14 17683,47 88,0
1 19 20 568,5 5,28E+14 17590,15 93,3
1 18 19 571,5 5,25E+14 17497,81 92,3
1 17 18 574,7 5,22E+14 17400,38 97,4
1 16 17 577,9 5,19E+14 17304,03 96,4
1 15 16 581,2 5,16E+14 17205,78 98,3

105,0

100,0

95,0

90,0

85,0
y = -1.8837x + 131.07
80,0 R² = 0.7174
75,0

70,0
14 16 18 20 22 24 26 28

De manera que Ve es 131,07cm-1 y la pendiente es -1.8837=2𝑉´𝑒 𝑋𝐸 por lo tanto

sustituyendo llegamos a que 𝑋𝐸 = 7,19E-03cm-1
 55

Realizamos el mismo proceso para v´´=2

v'' v' v'+1 λ (nm) ν (Hz) ṽ (cm-1) ṽ (cm-1)

2 17 18 581,7 5,16E+14 17190,99
2 16 17 585,0 5,13E+14 17094,02 97,0
2 15 16 588,4 5,10E+14 16995,24 98,8
2 14 15 592,0 5,07E+14 16891,89 103,3
2 13 14 595,7 5,04E+14 16786,97 104,9
2 12 13 599,5 5,00E+14 16680,57 106,4
2 11 12 603,4 4,97E+14 16572,75 107,8
2 10 11 607,4 4,94E+14 16463,62 109,1

112,0

110,0

108,0

106,0

104,0
y = -2.058x + 132.72
102,0 R² = 0.9518
100,0

98,0

96,0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

De manera que Ve es 132.72cm-1 y la pendiente es -2.058=2𝑉´𝑒 𝑋𝐸 por lo tanto sustituyendo

llegamos a que 𝑋𝐸 = 7,75E-03cm-1

Ajuste lineal múltiple.

Calculamos los parámetros esta vez realizando un procedimiento alternativo conocido
como ajuste lineal múltiple siguiendo la siguiente ecuación:

1 1 2 1 1 2
𝑣̅ = 𝑇´𝑒 + 𝑉´𝑒 (𝑣` + ) − 𝑣´𝑒 𝑋´𝑒 (𝑣´ + ) − 𝑉´𝑒 (𝑣´´ + ) + 𝑣´´𝑒 𝑋´´𝑒 (𝑣´´ + )
2 2 2 2
De manera que:

X1=ve´

X2=ve´Xe´

X3=ve´´

X4=ve´´Xe´´
v'' v' v'+1/2 (v'+1/2)^2 v''+1/2 (v''+1/2)^2 λ (nm) ν (Hz) ṽ (cm-1) ṽ (cm-1)
56
0 16 16,5 272,25 0,5 0,25 570,8 5,26E+14 17519,27
0 17 17,5 306,25 0,5 0,25 567,7 5,28E+14 17614,94 95,67
0 18 18,5 342,25 0,5 0,25 564,6 5,31E+14 17711,65 96,72
0 19 19,5 380,25 0,5 0,25 561,7 5,34E+14 17803,10 91,44
0 20 20,5 420,25 0,5 0,25 558,8 5,37E+14 17895,49 92,39
0 21 21,5 462,25 0,5 0,25 556,1 5,39E+14 17982,38 86,89
0 22 22,5 506,25 0,5 0,25 553,4 5,42E+14 18070,11 87,73
0 23 23,5 552,25 0,5 0,25 550,7 5,45E+14 18158,71 88,60
0 24 24,5 600,25 0,5 0,25 548,2 5,47E+14 18241,52 82,81
0 25 25,5 650,25 0,5 0,25 545,7 5,50E+14 18325,09 83,57
0 26 26,5 702,25 0,5 0,25 543,4 5,52E+14 18402,65 77,56
0 27 27,5 756,25 0,5 0,25 541,1 5,54E+14 18480,87 78,22
0 28 28,5 812,25 0,5 0,25 539,0 5,57E+14 18552,88 72,00
0 29 29,5 870,25 0,5 0,25 536,9 5,59E+14 18625,44 72,57
0 30 30,5 930,25 0,5 0,25 534,8 5,61E+14 18698,58 73,14
0 31 31,5 992,25 0,5 0,25 532,8 5,63E+14 18768,77 70,19
0 32 32,5 1056,25 0,5 0,25 530,9 5,65E+14 18835,94 67,17
0 33 33,5 1122,25 0,5 0,25 529,0 5,67E+14 18903,59 67,65
0 34 34,5 1190,25 0,5 0,25 527,3 5,69E+14 18964,54 60,94
0 35 35,5 1260,25 0,5 0,25 525,6 5,71E+14 19025,88 61,34
0 36 36,5 1332,25 0,5 0,25 524,0 5,73E+14 19083,97 58,09
0 37 37,5 1406,25 0,5 0,25 522,5 5,74E+14 19138,76 54,79
0 38 38,5 1482,25 0,5 0,25 521,0 5,76E+14 19193,86 55,10
0 39 39,5 1560,25 0,5 0,25 519,6 5,77E+14 19245,57 51,72
0 40 40,5 1640,25 0,5 0,25 518,2 5,79E+14 19297,57 51,99
0 41 41,5 1722,25 0,5 0,25 517,0 5,80E+14 19342,36 44,79
0 42 42,5 1806,25 0,5 0,25 515,7 5,82E+14 19391,12 48,76
0 43 43,5 1892,25 0,5 0,25 514,5 5,83E+14 19436,35 45,23
0 44 44,5 1980,25 0,5 0,25 513,4 5,84E+14 19477,99 41,64
0 45 45,5 2070,25 0,5 0,25 512,3 5,86E+14 19519,81 41,82
0 46 46,5 2162,25 0,5 0,25 511,3 5,87E+14 19557,99 38,18
0 47 47,5 2256,25 0,5 0,25 510,3 5,88E+14 19596,32 38,33
0 48 48,5 2352,25 0,5 0,25 509,4 5,89E+14 19630,94 34,62
0 49 49,5 2450,25 0,5 0,25 508,5 5,90E+14 19665,68 34,75
0 50 50,5 2550,25 0,5 0,25 507,7 5,91E+14 19696,67 30,99
0 51 51,5 2652,25 0,5 0,25 507,0 5,92E+14 19723,87 27,19
1 15 15,5 240,25 1,5 2,25 581,2 5,16E+14 17205,78
1 16 16,5 272,25 1,5 2,25 577,9 5,19E+14 17304,03 98,25
1 17 17,5 306,25 1,5 2,25 574,7 5,22E+14 17400,38 96,35
1 18 18,5 342,25 1,5 2,25 571,5 5,25E+14 17497,81 97,43
1 19 19,5 380,25 1,5 2,25 568,5 5,28E+14 17590,15 92,34
1 20 20,5 420,25 1,5 2,25 565,5 5,31E+14 17683,47 93,32
1 21 21,5 462,25 1,5 2,25 562,7 5,33E+14 17771,46 87,99
1 22 22,5 506,25 1,5 2,25 559,7 5,36E+14 17866,71 95,26
1 23 23,5 552,25 1,5 2,25 557,3 5,38E+14 17943,66 76,94
1 24 24,5 600,25 1,5 2,25 554,7 5,41E+14 18027,76 84,11
1 25 25,5 650,25 1,5 2,25 552,2 5,43E+14 18109,38 81,62
1 26 26,5 702,25 1,5 2,25 549,7 5,46E+14 18191,74 82,36
2 10 10,5 110,25 2,5 6,25 607,4 4,94E+14 16463,62
 57

2 11 11,5 132,25 2,5 6,25 603,4 4,97E+14 16572,75 109,14

2 12 12,5 156,25 2,5 6,25 599,5 5,00E+14 16680,57 107,81
2 13 13,5 182,25 2,5 6,25 595,7 5,04E+14 16786,97 106,41
2 14 14,5 210,25 2,5 6,25 592,0 5,07E+14 16891,89 104,92
2 15 15,5 240,25 2,5 6,25 588,4 5,10E+14 16995,24 103,35
2 16 16,5 272,25 2,5 6,25 585,0 5,13E+14 17094,02 98,78
2 17 17,5 306,25 2,5 6,25 581,7 5,16E+14 17190,99 96,97

Realizando el ajuste lineal múltiple obtennos los siguientes valores:

Coeficientes
Intercepción (Te') 15718,02
Variable X 1 (νe') 132,30
Variable X 2 (νe'Xe') -1,02
Variable X 3 (νe'') -212,81
Variable X 4 (νe''Xe'') 0,22

De manera que los valores que nos interesan son:

(Te') (νe') (νe'') Xe' Xe''

15718,02 132,30 -212,81 7,70E-03 1,04E-03
.

Como podemos aprecia el valor de Xe´ nos queda muy parecido a cuando le calculamos
haciendo un ajuste lineal simple, lo que nos da una idea de que hemos realizado bien los
cálculos y que el método utilizado es bastante preciso.

Determinación de parámetros de vibración

.

Una vez que hemos calculado todos los parámetros de vibración debemos obtener una serie
de valores. Primero vamos a calcular las energías de disociación .
Debido al carácter armónico de la función el espacio entre los niveles de vibración
disminuye a medida que aumenta el número cuántico de vibración, aproximándose a cero
al alcanzar el nivel de disociación de la molécula:
1
𝑣´𝑚𝑎𝑥 = −1
2𝑋´𝑒
Vamos a deducir esta expresión:

3 3 2 1 1 2
𝐺(𝑉´ + 1) − 𝐺(𝑉´´) = 𝑉𝑒 (𝑉 + ) − 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + ) − 𝑉𝑒 (𝑉 + ) + 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + )
2 2 2 2
3 2 1 2
𝐺(𝑉´ + 1) − 𝐺(𝑉´´) = 𝑉𝑒 (1 − 𝑋𝐸 [(𝑉 + ) − (𝑉 + ) ])
2 2

Sacamos factor común

∆𝑉(𝑉´ + 1, 𝑉´) = 𝑉𝑒 (1 − 𝑋𝐸 (2𝑉 + 2))

∆𝑉(𝑉´ + 1, 𝑉´) = 𝑉𝑒 − 𝑉𝑒 𝑋𝐸 (2𝑉 + 2)

𝑉𝑒 − 𝑉𝑒 𝑋𝐸 (2𝑉 + 2) = 0
 58

𝑉𝑒 − 2𝑉𝑒 𝑋𝐸 (𝑉 + 1) = 0
𝑉𝑒 = 2𝑉𝑒 𝑋𝐸 (𝑉 + 1)
1
𝑉= −1
2𝑋𝑒

Si utilizamos el valor obtenido de Xe´=7,70E-03cm-1 llegamos a que V'max=64cm-1

-Ahora calculamos G(Vmax)=De´
1 1 2
𝐺(𝑉´) = 𝑉𝑒 (𝑉 + ) + 𝑉𝐸 𝑋𝐸 (𝑉 + )
2 2
Sustituyendo nos sale que De´= G(Vmax)= 4,29E+03cm-1
-Ahora calculamos De´´ según la formula:
𝐷´´𝑒 = 𝑇´ + 𝐷´𝑒 − 𝐸(𝐼 ∗)
Siendo 𝐸(𝐼 ∗) la diferencia de energía entre el estado fundamental y el primer estado
excitado 7603cm-1. Sustituimos todos los valores ya conocidos y calculamos:
𝐷´´𝑒 = 𝑇´ + 𝐷´𝑒 − 𝐸(𝐼 ∗) = 1.24 ∗ 104 𝑐𝑚−1

-Ahora calculamos la constante de fuerza del enlace asociado según la formula:

𝐾𝑒 = 𝜐(2𝜋𝑐𝑣𝑒 )2
Para calcular Ke´ primero debemos conoce la masa reducida del átomo de yodo la cual es
126.6 ∗ 126.6 1.66 ∗ 10−27 𝐾𝑔
𝜐= = 63.30𝜐 ∗ = 1.0511 ∗ 10−25 𝐾𝑔
(126.6 + 126.6) 1𝜐
Ahora sustituimos y calculamos:
𝐾𝑔
𝐾𝑒 ´ = 𝜐(2𝜋𝑐𝑣𝑒 ´)2 = 65.38
𝑠2
Lo hacemos también para Ke´´
𝐾𝑔
𝐾𝑒 ´´ = 𝜐(2𝜋𝑐𝑣𝑒 ´´)2 = 169.14
𝑠2
-Ahora que ya conocemos la constate de fuerza calculamos el parámetro β según la
expresión:

𝑘𝑒
β=√
2ℎ𝑐𝐷𝑒

Sustituyendo obtennos el valor de β´ y de β´´

𝑘´𝑒
β´ = √ = 1.96 ∗ 1010 𝑚−1
2ℎ𝑐𝐷´𝑒
 59

𝑘´´𝑒
β´´ = √ = 1.85 ∗ 1010 𝑚−1
2ℎ𝑐𝐷´´𝑒

Por último, llevamos a cabo una representación lineal de la siguiente formula:

2
𝑈(𝑟 − 𝑟𝑒 ) = 𝐷𝑒 [1 − 𝑒 −𝛽(𝑟−𝑟𝑒) ]

r r-re' r-re'' U' U'' U'+Te

1 -1,971 -1,669 9223329 5,47E+06 9239047
1,05 -1,921 -1,619 7550223 4,50E+06 7565941
1,1 -1,871 -1,569 6177725 3,70E+06 6193443
1,15 -1,821 -1,519 5052102 3,04E+06 5067820
1,2 -1,771 -1,469 4129199 2,50E+06 4144918
1,25 -1,721 -1,419 3372737 2,05E+06 3388455
1,3 -1,671 -1,369 2752907 1,67E+06 2768625
1,35 -1,621 -1,319 2245219 1,37E+06 2260937
1,4 -1,571 -1,269 1829557 1,12E+06 1845275
1,45 -1,521 -1,219 1489396 9,09E+05 1505114
1,5 -1,471 -1,169 1211166 7,38E+05 1226884
1,55 -1,421 -1,119 983720 5,98E+05 999438
1,6 -1,371 -1,069 797909 4,83E+05 813627
1,65 -1,321 -1,019 646218 3,89E+05 661936
1,7 -1,271 -0,969 522481 3,12E+05 538200
1,75 -1,221 -0,919 421638 2,49E+05 437356
1,8 -1,171 -0,869 339533 1,98E+05 355251
1,85 -1,121 -0,819 272762 1,57E+05 288480
1,9 -1,071 -0,769 218529 1,23E+05 234247
1,95 -1,021 -0,719 174543 9,63E+04 190261
2 -0,971 -0,669 138926 7,46E+04 154644
2,05 -0,921 -0,619 110140 5,72E+04 125858
2,1 -0,871 -0,569 86923 4,33E+04 102641
2,15 -0,821 -0,519 68243 3,23E+04 83961
2,2 -0,771 -0,469 53256 2,37E+04 68974
2,25 -0,721 -0,419 41271 1,71E+04 56989
2,3 -0,671 -0,369 31721 1,19E+04 47439
2,35 -0,621 -0,319 24147 8,05E+03 39865
2,4 -0,571 -0,269 18171 5,17E+03 33889
2,45 -0,521 -0,219 13485 3,10E+03 29203
2,5 -0,471 -0,169 9839 1,68E+03 25557
2,55 -0,421 -0,119 7028 7,54E+02 22747
2,6 -0,371 -0,069 4888 2,30E+02 20606
2,65 -0,321 -0,019 3282 1,59E+01 19000
2,7 -0,271 0,031 2101 3,86E+01 17819
2,75 -0,221 0,081 1257 2,41E+02 16975
2,8 -0,171 0,131 678 5,76E+02 16396
2,85 -0,121 0,181 307 1,01E+03 16025
2,9 -0,071 0,231 95 1,50E+03 15813
 60

2,95 -0,021 0,281 8 2,04E+03 15726

3 0,029 0,331 13 2,61E+03 15731
3,05 0,079 0,381 88 3,18E+03 15806
3,1 0,129 0,431 214 3,75E+03 15932
3,15 0,179 0,481 375 4,31E+03 16093
3,2 0,229 0,531 560 4,86E+03 16278
3,25 0,279 0,581 760 5,39E+03 16478
3,3 0,329 0,631 968 5,89E+03 16686
3,35 0,379 0,681 1178 6,37E+03 16896
3,4 0,429 0,731 1386 6,83E+03 17104
3,45 0,479 0,781 1589 7,25E+03 17307
3,5 0,529 0,831 1785 7,65E+03 17503
3,55 0,579 0,881 1973 8,03E+03 17691
3,6 0,629 0,931 2152 8,38E+03 17870
3,65 0,679 0,981 2321 8,70E+03 18039
3,7 0,729 1,031 2479 9,00E+03 18197
3,75 0,779 1,081 2627 9,28E+03 18345
3,8 0,829 1,131 2765 9,54E+03 18483
3,85 0,879 1,181 2894 9,78E+03 18612
3,9 0,929 1,231 3012 1,00E+04 18730
3,95 0,979 1,281 3122 1,02E+04 18840
4 1,029 1,331 3224 1,04E+04 18942
4,05 1,079 1,381 3317 1,06E+04 19035
4,1 1,129 1,431 3402 1,07E+04 19120
4,15 1,179 1,481 3481 1,09E+04 19199
4,2 1,229 1,531 3553 1,10E+04 19271
4,25 1,279 1,581 3619 1,11E+04 19337
4,3 1,329 1,631 3680 1,12E+04 19398
4,35 1,379 1,681 3735 1,13E+04 19453
4,4 1,429 1,731 3785 1,14E+04 19503
4,45 1,479 1,781 3831 1,15E+04 19549
4,5 1,529 1,831 3873 1,16E+04 19591
4,55 1,579 1,881 3911 1,17E+04 19629
4,6 1,629 1,931 3946 1,17E+04 19664
4,65 1,679 1,981 3978 1,18E+04 19696
4,7 1,729 2,031 4007 1,18E+04 19725
4,75 1,779 2,081 4033 1,19E+04 19751
4,8 1,829 2,131 4057 1,19E+04 19775
4,85 1,879 2,181 4079 1,20E+04 19797
4,9 1,929 2,231 4098 1,20E+04 19816
4,95 1,979 2,281 4116 1,20E+04 19834
5 2,029 2,331 4133 1,21E+04 19851
5,05 2,079 2,381 4147 1,21E+04 19865
5,1 2,129 2,431 4161 1,21E+04 19879
5,15 2,179 2,481 4173 1,22E+04 19891
5,2 2,229 2,531 4184 1,22E+04 19902
5,25 2,279 2,581 4194 1,22E+04 19912
5,3 2,329 2,631 4203 1,22E+04 19921
 61

5,35 2,379 2,681 4212 1,22E+04 19930

5,4 2,429 2,731 4219 1,23E+04 19937
5,45 2,479 2,781 4226 1,23E+04 19944
5,5 2,529 2,831 4232 1,23E+04 19950
5,55 2,579 2,881 4238 1,23E+04 19956
5,6 2,629 2,931 4243 1,23E+04 19961
5,65 2,679 2,981 4248 1,23E+04 19966
5,7 2,729 3,031 4252 1,23E+04 19970
5,75 2,779 3,081 4256 1,23E+04 19974
5,8 2,829 3,131 4259 1,23E+04 19977
5,85 2,879 3,181 4262 1,23E+04 19980
5,9 2,929 3,231 4265 1,23E+04 19983
5,95 2,979 3,281 4268 1,24E+04 19986
.
6 3,029 3,331 4270 1,24E+04 19988

Realizamos una representación lineal de U´ y de U´´

5000
4500 U´
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5

2,00E+04

1,80E+04 U´´
1,60E+04

1,40E+04

1,20E+04

1,00E+04

8,00E+03

6,00E+03

4,00E+03

2,00E+03

0,00E+00
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
 62

Ahora juntamos las dos para compara ambos potenciales y poder observar las diferencias :

25000

20000
E(cm-1)

15000

10000

5000

0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5

r(Å)
4.Discusion y Conclusiones
Esta práctica es una gran forma de entender las transiciones electrónicas entre distintos niveles
de una forma cualitativa. Como hemos visto el método utilizado no es el mas preciso, pero nos
es útil para obtener unos datos correctos de forma rápida y eficiente. Se aprecia que el modelo
es más exacto para el nivel fundamental que para los niveles excitados.