EJERCICIOS ENTRETENDOS DE ELECTROQUÍMICA
1) Al añadir permanganato de potasio, KMnO4, a una disolución acuosa de ácido clorhídrico,
HCl, se produce una reacción química de oxidación-reducción espontánea, dando lugar a
cloruro de manganeso(II) y se observa la liberación de cloro.
a) Indique, de forma razonada, la especie química en disolución que experimenta la reacción
de oxidación y la que experimenta la reacción de reducción.
b) Escriba y ajuste por el método del ion-electrón, en forma iónica, la ecuación que
representa la reacción química que se produce de forma espontánea.
c) Calcule el potencial estándar de la reacción global.
Datos. Eº(Cl2/Cl-) = +1,36V ; Eº(MnO4-/Mn2+) = +1,51 V
Nota. Todas las especies en disolución están en condiciones estándar.
2) La determinación de la concentración de peróxido de hidrógeno, H 2O2, en un agua oxigenada
puede llevarse a cabo mediante la valoración denominada permanganimetría en medio de
ácido sulfúrico. Si se toman 0,5 mL de agua oxigenada y se diluyen con agua hasta un
volumen final de 25 mL y posteriormente su valoración consume, en el punto de
equivalencia, 15 mL de una disolución acuosa de permanganato de potasio 0,01 M. Calcule
la concentración de peróxido de hidrógeno en el agua oxigenada inicial, expresando el
resultado en gramos de H2O2 por 100 mL disolución
3) A partir de la notación de la pila galvánica Ag(s)|Ag +(ac, 1 M)||Cr2O72- (ac, 1 M)|Cr3+ (ac, 1
M)|Pt.
a) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción y la reacción global, ajustadas por el
método del ion-electrón en forma iónica. Indique la especie química que actúa como oxidante y
la que actúa como reductora durante el funcionamiento espontáneo de la pila.
b) Dibuje un esquema de la pila en el que estén representadas la semicelda que actúa como
ánodo y la que actúa como cátodo, así como el sentido del flujo de los electrones durante el
funcionamiento de la pila.
4) La pila voltaica representada por el esquema: Cd(s)|Cd2+(ac,1 M)||Cu2+(ac,1 M)|Cu(s) tiene un
potencial estándar de pila de 0,743 V. Escriba la ecuación química que representa la reacción
que tiene lugar en el ánodo y calcule el potencial estándar de reducción del electrodo
Cd2+/Cd.
5) En el laboratorio se obtienen pequeñas cantidades de cloro gas adicionando gota a gota una
disolución acuosa de ácido clorhídrico, HCl(ac); sobre cristales de permanganato de potasio
KMnO4(s). En la reacción también se obtiene Mn2+(ac).
a) Escriba y ajuste, por el método del ion-electrón, en forma iónica y molecular, la reacción
química que tiene lugar. Indique la especie que actúa como reductor.
b) Calcule la cantidad mínima, en gramos, de permanganato de potasio necesaria para obtener
480 mL de cloro gas a 25º y 1 atm. Suponga que el rendimiento de la reacción es del 100%.
6) El oro se suele depositar sobre otros metales menos caros mediante electrolisis, dando lugar a
la joyería de objetos bañados en oro. La reacción electrolítica en la superficie donde se
deposita el oro es: En la celda el objeto que se baña con oro es uno de los electrodos y el otro
es una lámina de oro.
a) Indique el electrodo que actúa como ánodo y el que actúa como cátodo en la celda. Escriba las
reacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la célula electrolítica. Justifique las
respuestas.
b) Cuando se hace pasar una corriente de 2,5 A durante 7,5 min, se depositan 0,65 g de oro.
Calcule el rendimiento del proceso electrolítico.
7) Se deposita cromo metálico sobre el parachoques de un automóvil mediante electrolisis de
600 mL de una disolución acuosa ácida de cromato de potasio, K2CrO4, 0,6 M.
a) Escriba la ecuación química ajustada que representa la reacción de formación de cromo
metálico. Indique el electrodo, ánodo o cátodo, de la célula electroquímica en que tiene lugar esta
reacción y su signo.
b) Si la electrolisis se realiza utilizando una corriente eléctrica de 20 A durante 1 hora, calcule el
tanto por ciento en masa del cromo inicialmente presente en la disolución que se ha depositado
como cromo metálico.
8) Al pasar una corriente de 0.750 A durante 25.0 minutos en una disolución de CuSO 4, se
depositaron 0.369 g de cobre. Con esta información calcule la masa molar del cobre.
9) Mediante el paso de una corriente de 3.00 A durante 304 s, se depositaron 0.300 g de cobre a
partir de una disolución de CuSO4. Calcule el valor de la constante de Faraday.
10) Una de las semirreacciones de la electrólisis del agua es
2H+ (ac) + 2e- H2(g)
Si se recogen 0.845 L de H2 a 25°C y 782 mmHg, ¿cuántas moles de electrones tuvieron que
pasar a través de la disolución?
11) Por medios industriales, el metal cobre se puede purificar electrolíticamente de acuerdo con
el siguiente arreglo. El ánodo es el electrodo de Cu impuro, y el cátodo es el electrodo de Cu
puro. Los electrodos están inmersos en una disolución de CuSO 4. a) Escriba las reacciones de
semicelda en los electrodos. b) Calcule la masa (en g) del Cu purificado después de pasar una
corriente de 20 A durante 10 h. c) Explique por qué impurezas como Zn, Fe, Au y Ag no se
depositan en los electrodos.
12) Una corriente de 6.00 A pasa durante 3.40 horas a tra- vés de una celda electrolítica que
contiene ácido sulfúrico diluido. Si el volumen de O2 gaseoso generado en el ánodo es de
4.26 L (a TPE), calcule la carga (en coulombs) de un electrón.
13) El zinc es un metal anfótero; es decir, reacciona con ácidos y con bases. El potencial estándar
de reducción es de -1.36 V para la reacción.
Zn(OH)42+ (ac) + 2e- Zn(s) + 4OH- (ac)
Calcule la constante de formación (Kf) para la reacción:
Zn2+ (ac) + 4OH- (ac) Zn(OH)42+ (ac)
14) Cuando se valoran 25.0 mL de una disolución que contiene iones Fe 2+ y Fe3+ con 23.0 mL de
KMnO4 0.0200 M (en ácido sulfúrico diluido), todos los iones Fe 2+ se oxidan a iones Fe3+. La
disolución se trata después con Zn metálico para convertir todos los iones Fe 3+ a iones Fe2+.
Por último, a la disolución se le agregan 40.0 mL de la misma disolución de KMnO 4 para
oxidar los iones Fe2+ a Fe3+. Calcule las concentraciones molares de los iones Fe 2+ y Fe3+en la
disolución original.
15) Calcule la presión de H2 (en atm) necesaria para mantener el equilibrio en la siguiente
reacción a 25°C:
Pb(s) + 2H+(ac) Pb2+ (ac) + H2(g)
dado que [Pb2+] = 0.035 M y la disolución se mantiene a un pH de 1.60.
16) La constante de equilibrio de la reacción
Sr(s) + Mg2+ (ac) Sr2+ (ac) + Mg(s)
es de 2.69 x1012 a 25°C. Calcule el E° de la celda formada por las semiceldas de Sr/Sr2+ y
Mg/Mg2+.
Ddd
17) Dado que E° = 0.52 V para la reacción de reducción Cu+(ac) + e- Cu(s), calcule el E°, el
ΔG° y la K de la siguiente reacción a 25°C:
2Cu+(ac) Cu2+(ac) + Cu(s)
18) Considere la electrólisis del cloruro de bario fundido, BaCl 2. a) Escriba las semirreacciones.
b) ¿Cuántos gramos de bario metálico se generan al pasar 0.50 A durante 30 minutos?
19) Se pasa una corriente continua a través de CoSO 4 fundido hasta que se producen 2,35 g de
cobalto metálico. Calcule el número de coulombs de electricidad utilizados.
20) Una corriente eléctrica constante luye durante 3,75 h a través de dos celdas electrolíticas
conectadas en serie. Una de ellas contiene una disolución de AgNO 3 y la otra una disolución
de CuCl2. Durante este tiempo se depositan 2.00 g de plata en la primera celda. a) ¿Cuántos
gramos de cobre se depositaron en la segunda celda? b) ¿Cuál es el lujo de corriente, en
amperes?
21) Se construye una celda de concentración que tiene electrodos de Cu en dos disoluciones de
CuSO4, A y B. A 25°C, las presiones osmóticas de las dos disoluciones son 48.9 atm y 4.89
atm, respectivamente. Calcule el Ecelda suponiendo que no hay formación de pares iónicos.
22) Una muestra de un mineral de hierro de 0,2792 g se disolvió en un exceso de una disolución
ácida diluida. Todo el hierro se convirtió primero en iones Fe(II). Para valorar la disolución
se necesitaron 23,30 mL de KMnO4 0.0194 M para la oxidación a iones Fe(III). Calcule el
porcentaje en masa de hierro en el mineral.
23) Dadas
2Hg2+ (ac) + 2e- Hg2+2 (ac) E° = 0,92 V
Hg2+2 (ac) + 2e- 2Hg(l) E° = 0,85 V
calcule el ΔG° y la K del siguiente proceso a 25°C:
Hg2+2 (ac) Hg2+ (ac) + Hg(l)
(La reacción anterior es un ejemplo de una reacción de desproporción, donde un elemento que
está en un esta- do de oxidación se oxida y se reduce al mismo tiempo.)
