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Polihidroxialcanoatos

Los polihidroxialcanoatos (PHA's) son un sustituto biodegradable y sustentable del plástico producido por bacterias mediante fermentación. Los PHA's se acumulan en las células bacterianas y luego son extraídos y purificados para su uso en aplicaciones como empaques, sistemas de liberación de medicamentos y suturas quirúrgicas.
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Polihidroxialcanoatos

Los polihidroxialcanoatos (PHA's) son un sustituto biodegradable y sustentable del plástico producido por bacterias mediante fermentación. Los PHA's se acumulan en las células bacterianas y luego son extraídos y purificados para su uso en aplicaciones como empaques, sistemas de liberación de medicamentos y suturas quirúrgicas.
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1er avance: Polihidroxialcanoatos

La biotecnología consiste en usar microorganismos y células, animales o vegetales, para


buscar un beneficio para el ser humano, un ejemplo podría ser la producción de insulina, terapias
génicas, producción de vacunas y una muy importante en la que nos vamos a enfocar en este texto,
los sustitutos de plástico sustentables y biodegradables. El principal problema del plástico
convencional es que su estructura química es muy compleja, por lo tanto, los microorganismos no
los pueden degradar con facilidad y cuando se degrada por otras cuestiones tales como corrosión
o por los rayos solares, crea compuestos que pueden llegar a ser incluso más tóxicos
El plástico y el petróleo se han convertido en un problema de la vida cotidiana, actualmente
el 5% del petróleo disponible es utilizado para fabricar plásticos, que en su mayoría son de un uso,
tales como empaques, botellas, etcétera. Por esto los científicos alrededor de todo el mundo han
buscado alternativas sustentables, con un precio competitivo y con un proceso de fabricación
relativamente fácil.
Los polihidroxialcanoatos, mejor conocidos como PHA’s, son un intento de un sustituto
del plástico basado en la fermentación principalmente de glucosa o lípidos, tales como melaza,
lactosa, aguas residuales, glicerina, entre otros residuos de procesos industriales, generalmente es
sintetizado por bacterias, microalgas y arqueas que buscan generar una reserva de carbono y
energía. Este tipo de polímero se ha visto implementado en industrias tales como la del látex,
macetas biodegradables, tubos de irrigación y matrices para pesticidas y herbicidas. Por otro lado,
está la rama de la salud y la biomédica en donde se ha llegado a utilizar como hilo para suturas,
sustituto de pericardios, sistemas de liberación de medicamentos, jeringas desechables, y
lubricantes para guantes en cirugía, todo esto ya que es un material bastante biocompatible y por
lo tanto genera muy poca invasión al cuerpo humano.
Los PHA´s se forma a raíz de la polimerización de los ácidos hidroxialcanoicos de un
monómero, con el grupo hidroxilo del siguiente monómero en el momento en el que esto sucede
se forma un enlace éster, entre el grupo alcohol y el grupo carboxilo, debido a que se forma este
tipo de enlace también se les conoce como biopoliésteres. Estas nuevas moléculas se acumulan en
el citoplasma microbiano, en forma de gránulos, rodeados de una capa de fosfolípidos. Cuando el
polímero alcanza en promedio 80% del peso de la célula, se detiene la producción del polímero.
Existen diferentes tipos de bacterias capaces de acumular PHA´s, entre ellas se encuentran
la Ralstonia eutropha, capaz de almacenar el 96% de su peso; la Rhodobacter, capaz de almacenar
el 80 % de su peso; la Azospirillum, capaz de almacenar el 75% de su peso, entre muchas otras.
Entre más porcentaje de PHA´s puedan acumular dentro de su organismo, su degradación será
mucho más lenta y entre menor sea el porcentaje mucho menor será el tiempo de vida útil. Una
vez que esto sucede se finaliza la fermentación y se procede a una etapa de extracción y
purificación, en donde se debe de ser sumamente cuidadoso para evitar romper las cadenas de
carbono.

No se utiliza el mismo proceso para extraer todo tipo de biopolímeros, sin embargo, el
método más común consiste en separar las células bacterianas del método de cultivo, con un
método de centrifugación, después se procede a secar la biomasa obtenida por un método de
deshidratación, el siguiente paso es extraer el polímero de la biomasa no polimérica y retirar
cualquier residuo tales como lípidos, para esto existen diferentes métodos, todo depende de las
características que tenga tu polímero y tu biomasa, a continuación algunos de ellos:

• Extracción con solvente- se utiliza para polímeros con cadenas de carbono pequeñas e
intermedias, se utilizan solventes como el cloroformo, posteriormente se agrega un anti
solvente para disminuir la solubilidad del polímero. El principal problema de este método
es que los solventes utilizados son sumamente tóxicos para el ser humano, además de que
es sumamente costoso y no se puede reutilizar a nivel industrial.
• Digestión química de la biomasa- consiste en la solubilización de la masa no polimérica por
medio de un agente químico, por ejemplo, el hipoclorito de sodio, esto hace que se pueda
separar la parte polimérica por métodos como centrifugación, filtración o flotación. Este
método funciona para PHA´s de cadena corta debido a su alta densidad.
• Método enzimático- algunas enzimas como las proteasas, nucleasas, lipasas y lisosomas,
son capaces de generar la ruptura de la membrana celular sin afectar los gránulos de
PHA´s. Posteriormente se mezcla con la digestión química, pero el agente químico se usa
en mucho menor proporción.
• Método mecánico- este método es más utilizado a nivel laboratorio, se utiliza un molino de
bolas, las cuales generan lisis celular, dejando así expuestos a los PHA´s.
Después de que los PHA´s son extraídos es importante recalcar que no son 100% puros y
aún tienen muchas impurezas, por lo que se someten a un proceso de purificación. Después de una
extracción con solvente, lípidos o proteínas es importante lavarlos con un solvente polar como
etanol, para reducir el color amarillento y los malos olores que el solvente pudo ocasionar. Por otra
parte, si los PHA´s fueron extraídos por un proceso de digestión química se obtiene un polímero
incoloro e inodoro, pero con altos residuos del agente químico utilizado, por lo que es
recomendable disolver el material en un compuesto halogenado.
Algunas condiciones del medio a considerar cuando se busca sintetizar PHA´s son el pH,
la temperatura, la concentración de oxígeno disuelto y la fuente de carbono.
En cuanto a la vía metabólica, esto se trata sobre la síntesis de diferentes compuestos que
puede llevar a cabo un organismo, en las cuales este obtiene energía, y a cambio transforma este
tipo de enzimas en algún otro producto que sea necesario para él o se vuelve algo desechable.
Aunque, no siempre se metaboliza una sola vez, sino que el producto del primer proceso se vuelve
el precursor del siguiente, y así hasta que se obtiene el resultado o el producto requerido. Todo
esto se realiza gracias al, y de ahí el nombre, metabolismo de dicho organismo.
En el caso de los Polihidroxialcanoatos, los organismos utilizan ciertas vías metabólicas
para poder obtener carbono. Las 3 más comunes dentro de estas son: degradación de
carbohidratos, degradación de ácidos grasos y biosíntesis de ácidos grasos.
La primera de estas se utiliza para sintetizar PHA’s de cadena corta en la cual ocurren tres
reacciones entre 3 enzimas distintas como se muestra en la imagen:

En cambio, para sintetizar PHA’s de cadena media se requiere utilizar alguna de las otras
dos vías metabólicas, ya sea degradación y/o biosíntesis de ácidos grasos. Esto es gracias a que
actúan como intermediarios para poder obtener monómeros, los cuáles se utilizan para la
obtención de PHA de cadena media. Esto se puede observar en la siguiente figura:
Marco contextual

• Polímero: macromoléculas compuestas por uno o más monómeros que se repiten a lo largo
de una cadena. Ej.: polietileno((CH2-CH2-)n), nylon ((C12H22N2O2)n) o poliestireno
((CH(C6H5)-CH2)n).
• Monómero: unidad química. Algunos ejemplos son: metano (CH4), propano (C2H2) y
etileno (C2H4).
• Ácidos hidroxialcanoicos: es un tipo de polímero, de la familia de los poliésteres. Un
ejemplo es el (C4H6O2)n.
• Enlace éster: entre un grupo alcohol (-OH) y un grupo ácido carboxílico (-COOH),
formado por la eliminación de una molécula de agua (H₂O).
• Fermentación: es un proceso (químico) de oxidación incompleta que no requiere oxígeno
(es anaeróbica) en el que se produce un compuesto orgánico. Los microorganismos utilizan
la fermentación para obtener energía de compuestos orgánicos, se busca obtener ATP
(adenosín trifosfato), el mismo que está presente en la respiración celular. Sin embargo, la
fermentación es un proceso mucho menos efectivo ya que a partir de una molécula de
glucosa sólo se obtienen 2 ATPs, mientras que en la respiración aeróbica se obtienen hasta
38. A través de una reacción química, se rompen los enlaces de una molécula, obteniendo
como resultado energía y moléculas nuevas.

Ejemplos de fermentación
Propiedades
Algunas de las propiedades de los PHA’s que los vuelven un buen sustituto de los plásticos
son las siguientes: son materiales termoplásticos, biocompatibles, enantiómeros puros, no tóxicos
con piezoelectricidad, inertes, indefiniblemente estables en el aire e insolubles en agua. La masa
molar de los PHA’s varía entre los 200 y 3000 kDa. Algunas propiedades como la transición vítrea,
temperatura de fusión, extensión hasta quiebre, fuerza de tensión y cristalinidad dependen del
microrganismo utilizado en la fermentación, la composición de los medios, inóculo, condiciones y
métodos de creación y fermentación.

Clasificación
Se clasifican dependiendo de su origen. Se dividen en:

• Animal: están en el colágeno y en la gelatina.


• Vegetal: se obtienen a partir de plantas o de actividades agrícolas y están constituidos por
lípidos, grasas, proteínas y polisacáridos.
• Marino: incluye la quitina y el quitosano.
• Bacteriano: sintetizados por bacterias utilizando fuentes de carbono y nitrógeno como la
glucosa y el extracto de levadura.
También se les clasifica por su estructura química, ya que el tamaño de la cadena es el que le
da las propiedades físicas, químicas y biológicas:

• De cadena corta: 5 o menos carbonos.


• De cadena media: poseen de 6 y 14 carbonos.

Historia, producción y aplicaciones


Los primeros estudios de PHA’s comenzaron en la década de los ochenta. El Biopol fue el
primer PHA famoso y comercializado, su auge se dio como consecuencia de un incremento en los
precios del petróleo en los años setenta. Este polihidroxialcanoato es un copolímero de monómeros
de cuatro y cinco carbonos, denominados hidroxibutirato e hidroxivalerato, respectivamente. En
los años noventa, el precio del petróleo cayó y la producción de PHA’s disminuyó debido a la falta
de demanda y la falta de interés.
Algunas de las empresas históricas que produjeron y algunas aún producen PHA’s son:
Cargill, Dow Chemical, Imperial Chemical Industries, Azotobacter, ICI, Metabolix, Monsanto,
Chemie Linz, Ciocycle, entre otras.
Algunos distribuidores actualmente en la CDMX son:

• Biomer - Krailling, DE
• Channel Prime Alliance de México, S. de R.L. de C.V. - Ciudad de México, DF, MX
• Plásticos Amigables al Ambiente, S.A. de C.V. - Ciudad de México, DF, MX
• Rheomod de Mexico S.A.P.I. de C.V. – AddiCo - Toluca, ME, MX
• Vertellus Holdings LLC - Indianapolis, IN

Algunas de las aplicaciones en la actualidad de los PHA’s son: en los dispositivos médicos
(suturas, tornillos, materiales dentales, mallas quirúrgicas, clavijas ortopédicas, implantes óseos y
de oídos). Debido a que es un material piezoeléctrico, es muy útil en las aplicaciones ortopédicas.
También son utilizados en la fabricación de nanopartículas y nanocompuestos como agentes
antibacterianos y bioingeniería.
Recientemente, los PHA’s han tenido un auge en la nanoarquitectura. También es
utilizado como cubierta protectora de materiales que no son impermeables. En la agricultura, se
crean con estos materiales tubos de irrigación y matrices de liberación controlada. Además, por
sus convenientes propiedades, pueden ser utilizados como envases en muchas industrias, siendo la
alimenticia una de las más prometedoras para el consumo de PHA’s.
Costos: el mayor desafío
Desafortunadamente, la industria de los plásticos es muy vieja a comparación de la de los
bioplásticos, por lo que los costos de producción de los PHAs son muy altos a comparación de los
plásticos sintéticos. Sin embargo, los costos se pueden disminuir al incrementar la producción a
niveles industriales; mediante la búsqueda de alternativas de fermentación de bajo costo, nuevas
estrategias de purificación y producción. Aunque esto requeriría una gran inversión y tiempo,
existen muchas maneras de disminuir los costos. Algunas de las estrategias más destacadas son:
• La producción a partir de sacarosa (abundante y económica), que requiere el uso de las
cepas recombinantes de E. coli.
• Uso de fuentes de carbono renovables como el uso de los residuos de las industrias
agrícolas.
• Utilización de residuos altos en ácidos grasos volátiles. Los residuos alimenticios son
ideales ya que son excesivos a nivel mundial y cumplen con esta característica. Por ejemplo: el
suero de la leche.
Además, con el tiempo la ciencia y la tecnología van progresando. Recientemente se han
encontrado hecho grandes avances en los procesos de fermentación y termo separación, abriendo
muchas puertas en la producción de PHAs.
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