OPCIÓN A

PROBLEMA 1.- Sabiendo que la solubilidad del carbonato de magnesio en agua es 1,87 · 10–4 M:
a) Calcula el producto de solubilidad, Kps, de dicha sal.
b) Calcula la solubilidad del carbonato de magnesio en una disolución 0,2 M de carbonato
de sodio expresada en g · L–1.
c) Indica razonadamente si aparecerá o no aparecerá precipitado al mezclar 20 mL de una
disolución 5 · 10–4 M de carbonato de sodio con 20 mL de disolución 2,5 · 10–4 M de cloruro de
magnesio, MgCl2.
DATOS: Ar(O) = 16 u; Ar(Mg) = 24,3 u; Ar(C) = 12 u.

Solución:

a) El equilibrio de ionización del carbonato de magnesio es: MgCO3 ⇆ CO32− + Mg2+.

La solubilidad del carbonato, S, es a su vez la concentración y solubilidad de los iones CO32− y
Mg , siendo el producto de solubilidad: Kps = [CO32−] · [Mg2+] = S · S = S2 = (1,87 · 10−4)2 = 3,5 · 10−8
2+

moles2 · L−2.

b) La sal soluble en agua Na2CO3 se encuentra totalmente disociada, siendo su equilibrio de

ionización: Na2CO3 ⇆ CO32− + 2 Na+, siendo la concentración de iones CO32− la de la sal, es decir, 0,2
M, y por el efecto del ión común CO32−, el equilibrio de ionización del compuesto MgCO3 se encuentra
desplazado hacia la izquierda, hacia la formación del compuesto poco soluble.
Si S es la solubilidad del catión Mg2+, y 0,2 M la del anión CO32− del carbonato de sodio, mucho
mayor que la del carbonato de magnesio, del producto de solubilidad se obtiene el valor de S:
3,5 ⋅10 −8
K ps MgCO3 = S · 0,2 ⇒ S = = 1,75 · 10−7 moles · L−1, que expresada en g · L−1 es:
0,2
moles 84,3 g
1,75 · 10−7 ⋅ = 1,47 · 10−5 g · L−1.
L 1 mol
c) Primero se determinan los moles de MgCl2 contenidos en los 20 mL de disolución acuosa 2,5 ·
10–4 M, y los moles de Na2CO3 contenidos en los 20 mL de disolución acuosa 5 · 10–4 M.
n (MgCl2) = M · V = 2,5 · 10–4 moles · L–1 · 0,020 L = 5 · 10–6 moles;
n´ (Na2CO3) = M · V = 5 · 10–4 moles · L–1 · 0,020 L = 1 · 10–5 moles.
Al ser el volumen total de la mezcla de ambas disoluciones 40 mL, la concentración de los iones
moles 1 ⋅10 −5 moles
CO32– y Mg2+ en la nueva disolución es: [CO32–] = = = 2,5 · 10–4 M;
V 0,040 L
moles 5 ⋅10 −6 moles
[Mg+] = = = 1,25 · 10–4 M.
V 0,040 L
Llevando estos valores a la expresión del producto iónico, Q, y comparándolo con el valor de Kps
se conoce si se produce o no precipitación.: Q = [CO32–] · [Mg+] = 2,5 · 10–4 M · 1,25 · 10–4 M = 3,125 ·
10–8 M2, que al ser algo menor que el valor de Kps pone de manifiesto que no hay precipitación.

Resultado: a) Kps = 3,5 · 10−8; b) S = 1,47 · 10−5 g · L−1; c) No hay precipitación.

PROBLEMA 2.- Las presiones parciales de H2, I2 y HI en equilibrio a 400ºC son, respectivamente,
0,150, 0,384 y 1,850 atm. Calcula las constantes Kp a esa temperatura para las reacciones:
1 1
a) H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g); b) H2 (g) + I2 (g) ⇄ HI (g).
2 2
1 1
c) 2 HI (g) ⇄ H2 (g) + I2 (g); d) HI (g) ⇄ H2 (g) + I2 (g).
2 2

Solución:

a) La constante de equilibrio Kp para la primera reacción es:

2
PHI 1,850 2 atm 2
Kp = = = 59,42
PH 2 ⋅ PI 2 0,150 atm ⋅ 0,384 atm
 b) Para la segunda reacción es:
PHI 1,850 atm
Kp = 1
= 1
= 7,71
( PH 2 ⋅ PI 2 ) 2 (0,150 atm ⋅ 0,384 atm) 2
c) Para la tercera reacción:
PH 2 ⋅ PI 2 0,150 atm ⋅ 0,384 atm
Kp = 2
= = 0,031
PHI 1,850 2 atm 2
d) Para la cuarta reacción:
( PH 2 ⋅ PI 2 ) 2 (0,150 atm ⋅ 0,384 atm) 2
Kp = = = 0,0018
PHI 1,850 atm

Resultado: a) Kp = 59,42; b) Kp = 7,71; c) Kp = 0,031; d) Kp = 0,0018.

CUESTIÓN 3.- Formula o nombra correctamente los siguientes compuestos:

a) CH3–CH2–NO2; b) 1-etilciclohexan-3-ol; c) CH3–CH2–CH(CH3)–CH2–CH(CH3)–CH2–
CH3; d) CH3–CO–CH2–CH2–CH3; e) Ácido dimetilpropanodioico.

Solución:

a) Nitroetano; b) CH2–CH3 c) 3,5-dimetilheptano; d) 2-pentanona;

C e) HOOC–C(CH3)2–COOH.

H C C H

H C C OH

OPCIÓN B

CUESTIÓN 1.- a) Plantea el ciclo de Born-Haber correspondiente a la formación de cloruro de

sodio y calcula la afinidad electrónica del cloro a partir de los siguientes datos:
Energía reticular del cloruro de sodio – 769,0 kJ · mol–1.
Energía de ionización del sodio 493,7 kJ · mol–1.
Energía de formación del cloruro de sodio – 411,0 kJ · mol–1.
Energía de disociación del cloro 242,6 kJ · mol–1.
Energía de sublimación del sodio 107,5 kJ · mol–1.

b) Explica brevemente el significado de cada uno de los números cuánticos e indica sus
nombres. Indica los valores que puede adoptar cada uno de ellos.

Solución:
6 ∆H6 formación
a) Na (s) + Cl2 (s) NaCl (s)
1 2
∆H1 sublimación ∆H2 disociaión

Na (g) + (g)

3 ∆H3 ionización 4 ∆H4 afinidad electrónica

Na+ (g) + 2 Cl (g) 5 Energía reticular (U)

La afinidad electrónica se obtiene despejándola de la ecuación:

∆H6 f = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 + ∆H4 + U ⇒ ∆H4 = ∆H6 f − (∆H1 + ∆H2 + ∆H3 + U)
 ⇒ ∆H4 = – 411,0 − 107,5 − 242,6 – 493,7 + 769,0 = – 485,8 kJ · mol−1.

b) El número cuántico principal n está relacionado con el tamaño del orbital. A mayor valor de
n, mayor distancia del electrón respecto al núcleo.
El primer nivel es el de menor energía y los siguientes, cada vez más alejados del núcleo, tienen
mayores energías.
Solo puede tomar valores naturales, n = 1, 2, 3, 4, 5…., y cada valor designa un nivel.

El número cuántico orbital o del momento angular, l, se encuentra relacionado con la forma del
orbital que ocupa el electrón, con el módulo del momento y con la energía del orbital.
Puede tomar los valores enteros entre 0 y n – 1, asignando cada valor un nivel y a cada uno de
ellos se le asigna una letra: l = 0 → s; l = 1 → p; l = 2 → d; l = 3 → f.
El número cuántico magnético, ml, se encuentra relacionado con la orientación del orbital en el
espacio. Sus valores dependen del valor de l, y puede tomar todos los valores enteros comprendidos entre
–l y + l.
El número cuántico de espin, ms, se encuentra relacionado con el giro del electrón respecto a su
eje, lo que genera un campo magnético con dos posibles orientaciones según el sentido del giro.
1 1
Solo puede tomar los valores – y + .
2 2

PROBLEMA 1.- En un recipiente en el que previamente se ha hecho el vació se introduce

pentacloruro de fósforo y se calienta hasta 450 K, alcanzándose el equilibrio:
PCl5 (g) ⇄ Cl2 (g) + PCl3 (g).
a) Determina el valor de Kp a esa temperatura sabiendo, que cuando se alcanza el
equilibrio el pentacloruro de fósforo se encuentra disociado en un 30 % y la presión total de la
mezcla de gases es 1,5 atm.
b) Determina el valor de Kc a 450 K.
DATOS: R = 0,082 atm · L · mol–1 · K–1.

Solución:

a) Llamando “n” al número inicial de moles de PCl5 que se introducen en el reactor, los moles
iniciales y en el equilibrio de las distintas especies son:
PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Moles iniciales: n 0 0
Moles en el equilibrio: n · (1 − 0,3) 0,3 · n 0,3 · n
El número de moles totales en el equilibrio es: nt = n – 0,3 · n + 0,3 · n + 0,3 · n = n + 0,3 · n =
n · (1 + 0,3) = 1,3 · n.
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales a estos moles:
P ⋅V 1 atm ⋅1 L
P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T ⇒ n = ⇒ 1,3 ⋅ n = = 0,0169 moles ⇒
R ⋅T 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 723 K
0,0169 moles
⇒ n= = 0,0123 moles de PCl5.
1,3
Las fracciones molares de los gases en el equilibrio son:
0,0123 ⋅ 0,7 0,00861 0,0123 ⋅ 0,3
χ PCl5 = = = 0,54; χ PCl3 = χ Cl2 = = 0,23
1,3 ⋅ 0,0123 0,016 0,016
Las presiones parciales de cada gas en la mezcla en equilibrio es:
PPCl5 = 0,54 · 1,5 atm = 0,81 atm; PPCl3 = PCl2 = 0,23 · 1,5 atm = 0,345 atm, y sustituyendo
estos valores en la expresión de la constante de equilibrio Kp sale:
PPCl3 ⋅ PCl2 0,345 2 atm 2
KP = = = 0,147 atm.
PPCl5 0,81 atm
b) De la relación entre Kp y Kc, siendo ∆n = 2 − 1 = 1, se determina el valor de Kc:
Kc = Kp · (R · T)∆n = 0,147 atm · (0,082 atm · L · mol–1 · K–1 · 723 K)1 = 8,72 M.

Resultado: a) Kp = 0,147; b) Kc = 8,72.

CUESTIÓN 2.- Se hacen reaccionar KClO3, CrCl3 y KOH, produciéndose K2CrO4, KCl y H2O.
a) Formula e identifica las semirreacciones de oxidación y de reducción, especificando cuál
es el agente oxidante y cuál el reductor.
b) Mediante el método del ión-electrón ajusta las dos semirreacciones, la reacción iónica y
la reacción molecular en medio básico.
c) Ajusta Cr2O72–/Cr3+ en media ácido y justifica si una disolución 1 M de dicromato
potásico en medio ácido es capaz de oxidar un anillo de oro.
DATOS: Eº (Au3+/Au) = 1,50 V; Eº (Cr2O72–/Cr3+) = 1,33 V.

Solución:

a) La especie que se oxida, su número de oxidación pasa de + 3 a + 6 y, por tanto, actúa como
reductor, es el cromo del compuesto CrCl3, mientras que la especie que se reduce, su número de
oxidación pasa de + 5 a – 1 y, por ello, actúa como oxidante, es el cloro en el compuesto KClO3.
Las semirreacciones de oxido-reducción que se producen son:
Semirreacción de oxidación: Cr3+ + 8 OH– – 3 e– → CrO42– + 4 H2O;
Semirreacción de reducción: 3 ClO3– + 9 H2O + 18 e– → 3 Cl– + 18 OH–.
ClO3– + 3 H2O + 6 e– → Cl– + 6 OH–.

b) Multiplicando la semirreacción de oxidación por 2 para igualar los electrones intercambiados,

y sumándolas para eliminarlos, se obtiene la ecuación iónica ajustada:
2 Cr3+ + 16 OH– – 6 e– → 2 CrO42– + 8 H2O;
ClO3– + 3 H2O + 6 e– → Cl– + 6 OH–.
ClO3– + 2 Cr3+ + 10 OH– → Cl– + 2 CrO42– + 5 H2O, y llevando estos coeficientes a la
reacción molecular y ajustando los cloros, queda ésta ajustada:
KClO3 + 2 CrCl3 + 10 KOH → 7 KCl + 2 K2CrO4 + 5 H2O.

c) La semirreacción de reducción es: Cr2O72– + 14 H+ + 6 e– → 2 Cr3+ + 7 H2O, Eº = 1,33

La semirreacción de oxidación que se produciría en el oro es: Au – 3 e– → Au3+, Eº = – 1,50
El potencial de la reacción que se produciría es: Eº = 1,33 V – 1,50 V = – 0,17 V, que al ser
negativo indica que la reacción no es espontánea y, por ello, no se produce la oxidación del oro.