TR LCE

Capítulo

25 E QUI LI BR I O

QUÍ MI C O

Le Chatelier Henry (1850 - 1936)

Químico - físico francés, nacido en París, que elaboró un principio muy utilizado a pesar de
su dudosa validez. El principio termodinámico que lleva su nombre fue su mayor
aportación a la química.
Le Chatelier había recibido durante su juventud la influencia de su padre, ingeniero. En
1877, ingresó en la Escuela de Minas en calidad de profesor. Sus primeros trabajos
abordaron el estudio del cemento. Estudió la estructura de las aleaciones, las llamas y la
termometría.

Durante la década de 1880 a 1890, elaboró el denominado principio de Le Chatelier: si las

condiciones (presión, volumen o temperatura) de un sistema químico inicialmente en
equilibrio cambian, entonces el equilibrio se desplazará, si es posible, en la dirección que
tienda a anular la alteración producida.
Este principio, pronostica la dirección hacia la que se puede forzar un equilibrio químico. Para
la industria, supuso la racionalización y economía de los procesos, pues al variar adecuadamente las condiciones elegidas, se
conseguía aumentar sus rendimientos.

Toda reacción química ocurre a una determinada velocidad. Algunas son muy rápidas y otras son extremadamente lentas. La
velocidad de una reacción describe la rapidez con que se consumen los reactivos o la rapidez con la que se forman los
productos.
La cinética química es el área de la química que se encarga del estudio de las velocidades con las que ocurre una reacción
química; los mecanismos de reacción, razonamientos especulativos, basados en hechos experimentales, que tratan de explicar
cómo ocurre una reacción; y los factores que determinan la velocidad de reacción:
1. La naturaleza de los reactantes.
2. Las concentraciones de los reactivos.
3. La temperatura.
4. La presencia de un catalizador.

LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

Las velocidades de reacción química se suelen expresar determinando como varían las concentraciones de los reactantes o de los
productos en determinados intervalos de tiempo.
Consideramos la reacción hipotética.

aA + bB cC + dD
La velocidad a la cual procede la reacción se puede describir en términos de la velocidad de la cual desaparece un reactivo.
[A]
Velocidad  .......... (1)
t
O la velocidad a la cual aparece uno de los productos.
[C]
Velocidad  .......... (2)
t
Las concentraciones de los reactivos disminuyen a través del intervalo de tiempo (t) .
[A]  [A]  [A] ...... (3)
final inicial

[A]  [A] ............. (4)

final inicial
Entonces la cantidad [A] sería negativa. Como las velocidades de reacción son positivos, entonces, cuando se desee medir la
velocidad de reacción usando reaccionantes, se le tiene que poner signo negativo, para que así, la velocidad resulte positiva.

227
 Describiremos la velocidad de reacción sobre la base de que es la misma, independientemente del reactivo o producto que
queremos medir. Por lo tanto, dividimos cada cambio por su coeficiente en la ecuación ajustada, así para la reacción hipotética:

228
 TRILCE

aA + bB cC + dD
Velocidad de   1 [ A]   1 [B]  1 [C]  1 [D]
Rea cción a t b t c t d t .......... (5)

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

NATURALEZA DE LOS REACTIVOS

El estado físico de los reactantes es importante en la determinación de la velocidad con la que ocurre una reacción. La gasolina
líquida puede arder suavemente, pero los vapores de la gasolina pueden arder explosivamente.
La extensión de la subdivisión de sólidos y líquidos también es importante en la determinación de las velocidades de
reacción. Por ejemplo, 10 gramos de una barra metálica de magnesio reacciona lentamente con el ácido clorhídrico diluido,
10 gramos de virutas de magnesio reacciona rápidamente con el ácido clorhídrico diluido, mientras que, 10 gramos de magnesio
en polvo reacciona violentamente con el ácido clorhídrico diluido:

A mayor estado de subdivisión de los sólidos, se ofrece mayor área

superficial para la reacción.

Otro factor que afecta las velocidades de reacción es la identidad química de los reactivos. Por ejemplo, el sodio metálico, que
posee una baja energía de ionización, reacciona rápidamente con el agua a temperatura ambiente; el calcio metálico
reacciona lentamente con agua a temperatura ambiente dado que posee una energía de ionización superior.

CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS

A mayor concentración de los reaccionantes, mayor es el número de choques moleculares de las moléculas reaccionantes y por
tanto, mayor es la probabilidad de que estos choques sean eficaces, aumentado así la velocidad de reacción.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
Al aumentar la temperatura, aumenta la energía cinética media de las moléculas reaccionantes, es decir, las moléculas tienen
mayor contenido energético para poder superar la energía de activación, aumentando así la velocidad de reacción.

EFECTO DE LOS CATALIZADORES

Son especies químicas que aumentan la velocidad de reacción, en razón a que disminuyen la energía de activación,
proporcionando mecanismos alternativos con menor energía de activación.
Las características de los catalizadores son:
* Los catalizadores sólo forman compuestos intermedios para ejercer la acción catalítica, por lo tanto no se consumen en
el curso de la misma y se les puede recuperar finalizada la reacción.
* El catalizador no altera el equilibrio, pues aumenta por igual las velocidades de las reacciones directa e inversa.
* El catalizador permanece invariable al final de la reacción; en lo que respecta a su composición química, pues en su
forma física puede variar.
* El catalizador no inicia una reacción, sólo aumenta la velocidad.
* La acción catalítica es específica y es ejercida sin violar las leyes de la estequiometría.
* Los catalizadores se utilizan en pequeñas cantidades, debido a que la acción catalítica es rápida.

Los catalizadores disminuyen la energía de activación. Ello significa, con la misma energía cinética promedio de las molécu- las,
una mayor fracción de moléculas ya tienen la suficiente energía para alcanzar el estado de transición, aumentando así la
velocidad de reacción.
Los catalizadores llamados inhibidores, aumentan la energía de activación. Ello significa que una menor fracción de molé- culas
alcanzan el estado de transición en la misma unidad de tiempo, disminuyendo así la velocidad de reacción.

Los catalizadores no pueden disminuir la velocidad de reacción, por tanto, no existen

catalizadores negativos.

EXPRESIÓN DE LA LEY DE LA VELOCIDAD

Anteriormente, se aprendió que la velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de los reactivos. La ley de la
velocidad expresa la relación de la velocidad de una reacción con la concentración. Para la reacción general:
aA + bB cC + dD

229
La expresión de la ley de la velocidad tiene la forma: velocidad = k[A]x [B]y,

Leyenda:
[A], [B]: concentraciones molares de los reactivos (mol/L). Los sólidos y líquidos puros al
tener concentración constante, no se consideran para esta ecuación.
x, y: exponentes hallados experimentalmente. Pueden ser números enteros, cero o fraccionarios.
x: orden de reacción respecto al reactivo A. y:
orden de reacción respecto al reactivo B. x+y:
orden global de reacción
k: constante específica de velocidad. Sus unidades dependen de la expresión de la ley de velocidad. Los
siguientes son ejemplos de leyes de velocidad de reacción observadas experimentalmente:
3NO(g)  N2O(g) + NO2(g) velocidad = k[NO]2

2NO2(g) + F2(g)  2NO2F(g) velocidad = k[NO2][F2]

Nótese que el orden de reacción no coincide necesariamente con los coeficientes de la ecuación química balanceada.

Si la reacción es elemental, es decir, si ocurre en una sola etapa, los órdenes de reacción son los corres- pondientes
coeficientes estequiométricos.

EQUILIBRIO QUÍMICO
El equilibrio se refiere a aquel estado de un sistema en el cual no se produce ningún cambio neto adicional. Cuando A y B
reaccionan para formar C y D a la misma velocidad a la que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema se encuentra en
equilibrio.
La mayoría de las reacciones no llegan a completarse. Esto es, cuando se mezclan los reactivos en cantidades estequiométricas; no
se convierten completamente en los productos. Las reacciones que no llegan a completarse y que tienen lugar en ambos sentidos
se llaman reacciones reversibles.
Los equilibrios químicos son equilibrios dinámicos, esto es, las moléculas individuales están reaccionando constante- mente,
aunque la composición y propiedades de la mezcla en equilibrio no cambia en el tiempo, mientras no actúe una fuerza externa
que perturbe la condición de equilibrio.

Considere la siguiente ecuación hipotética reversible

A(g) + B(g) C(g) + D(g)

Esta ecuación puede leerse en ambos sentidos, hacia adelante y hacia atrás. Si A y B se mezclan, reaccionarán para formar
C y D. Por otra parte, una parte de C y D, reaccionarán para formar A y B.
Supongamos que colocamos una mezcla de A y B en un recipiente. Reaccionarán para formar C y D y sus concentraciones
disminuirán gradualmente a medida que ocurre la reacción hacia la derecha.
Al comienzo del experimento, no puede ocurrir la reacción inversa puesto que C y D no se han formado. Tan pronto como la
reacción haya comenzado produce alguna cantidad de C y D y comienza la reacción inversa. La reacción inversa comienza
lentamente (puesto que la concentración de C y D es baja) y aumenta gradualmente.

Productos

Reaccionantes
 avance de reacción
Figura: Variación de la concentración de las sustancias en el curso de la reacción.
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En una reacción química reversible en equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos son constantes; esto es, no varían.
Las velocidades de las reacciones directa e inversa son constantes e iguales. Las velocidades de las reacciones directa e inversa
son constantes, y se puede escribir una expresión como la constante de equilibrio, que relaciona a los productos con los
reactivos. Para la reacción general:
aA + bB cC + dD
Aplicando la ley de acción de masas, se establece:
Vdirecta = kd [A]a[B]b (1)
V c
= k [C] [D] d (2)
directa i
Como en el equilibrio las velocidades de reacción directa e inversa se igualan, tenemos:
Vdirecta = Vinversa
k [A]a[B]b = k [C]c[D]d
d i
a temperatura constante, se define a la constante de equilibrio como:
c d
K eq  [C] [D]
[A]a [B]b
siendo Keq o Kc la constante de equilibrio en función de concentraciones molares. Las cantidades en corchetes son las
concentraciones de cada sustancia en moles por litro. Los exponentes a, b, c y d son los coeficientes de las sustancias en la
ecuación balanceada. Las unidades de Keq no son las mismas para todas las reacciones de equilibrio y generalmente se
omiten. Obsérvese que se eleva la concentración de cada sustancia a una potencia igual al coeficiente estequiométrico,
deducido de la ecuación balanceada.

Cuando algún reactivo y/o producto de una ecuación química es gas, podemos formular la expresión de equilibrio en
términos de presiones parciales, en vez de concentraciones molares. En este caso, la constante de equilibrio se denota como Kp.
Para la reacción general.
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

(PC)c 
(PK dp (P )a 
D) A
(P B )b

donde Pi es la presión parcial del componente "i" en equilibrio. Por lo general, los valores de Kc y Kp son diferentes. Por ello, es
importante indicar cuál de ellas estamos usando por medio de los subíndices.
La expresión general que relaciona Kp y Kc es:

K p  K c (RT)n

n : es la diferencia de coeficientes de productos y reaccionantes. Numéricamente es igual al número de moles de produc- tos
gaseosos menos el número de moles de reactivos gaseosos. De la reacción general:
n  (c  d)  (a  b)

R: constante universal de los gases ideales.

T: temperatura absoluta (K)
Por ejemplo, para la reacción en equilibrio:
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
n = 2-(1+3) = -2
Kp = Kc(RT)-2

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El químico francés Henri Le Chatelier (1850-1936) enunció, en 1888, una generalización sencilla, pero de grandes alcan- ces,
acerca del comportamiento de los sistemas en equilibrio. Esta generalización, que se conoce como Principio de Le Chatelier,
dice: "Si se aplica un activante a un sistema en equilibrio, el sistema responderá de tal modo que se contrarreste la
activación y se restaure el equilibrio bajo un nuevo conjunto de condiciones". La aplicación del Principio de Le Chatelier nos
ayuda a predecir el efecto de las condiciones variables sobre las reacciones químicas. Exami- naremos los efectos de cambios de
concentración, temperatura y presión.

230
 PROBLEMAS PROPUESTOS

01. Considerar la reacción: 06. En un experimento a 25°C para la reacción:

2 A(g) + B(g) C(g) + 2D(g) N2O4(g) 2NO2(g)
La expresión correcta de la constante de equilibrio es: Las concentraciones en equilibrio fueron respectiva-
mente 0,60 M y 1,5.10-3 M. Calcular la constante de
equilibrio Kc.
[C][D] [C][D]2 [D]2
a) [A][B] b) c)
[A]2 [B] [A]2 [B] a) 3,75.10-6 b) 2,5.10-3
c) 4,17.10-3 d) 2,25.10-6
[C][D]2 e) 2,25.10-8
d) [ A]2[B]
[A]2 [B] e) [D]
07. La velocidad de reacción varía con una serie de factores.
I. Aumenta, cuando aumenta la temperatura.
02. En una reacción del tipo:
II. Aumenta, cuando se aumenta la concentración de las
A(g) + B(s) 2C(g) sustancias reaccionantes.
se encuentran en equilibrio 3,0 moles de C, 1,0 mol de III. Disminuye, si se adiciona un catalizador.
A y 2,0 moles de B en un recipiente de 0,50 litros. Indicar las proposiciones correctas, respecto a la velo-
¿Cuál es el valor de Kc ? cidad de reacción:

a) 9,0 b) 4,5 c) 0,67 a) Sólo I b) II y III c) I y

d) 6,0 e) 18 d) I y II e) Sólo II III

03. ¿Qué ecuación química presenta la constante de 08. Para la reacción:

equilibrio adimensional? CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
La expresión correcta para la constante de equilibrio
a) CO( g ) + Cl2 ( g ) COCl2 ( g ) es:

b) N2 ( g ) + H2 ( g ) NH3( g ) a) Kc = [CaO]+[CO2 ] / [CaCO3]

c) C( s ) + O2 ( g ) CO2 ( g ) b) Kc = [CO2]
c) Kc = [CO2]2
d) KClO3 ( s ) KCl( s ) + O2 ( g )
d) Kc = [CaCO 3] [CaO] [CO 2]
e) CO( g ) + O2 ( g ) CO2 ( g ) e) Kc = [CO2 ][CaO]

04. La velocidad de la reacción química aumenta cuando: 09. Por la reacción:

N2(g) + O2(g) 2NO(g)
a) Disminuye la temperatura.
b) Disminuye la concentración. Las afirmación correcta corresponde a:
c) Se deja de agitar.
d) Aumenta la temperatura. a) Kp=Kc b) Kc>Kp c) Kp=2Kc
e) Se enfría.
d) Kp  Kc e) Kp=2Kc

05. En la siguiente reacción:

10. A una temperatura determinada, la constante de
N 2(g)  3H 2(g)  2NH 3(g) equilibrio es 5,0 para la reacción:
Indicar la constante de equilibrio correcta. CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)

El análisis químico del equilibrio muestra la presencia de

[N 2 ]2 [NH 3 ]2
a) b) 0,90 mol de CO, 0,25 moles de H2O y 0,5 mol de
[NH 3 ]3 [H 2 ] [N 2 ].[H 2 ]3 H2 en 5 L. Los moles de CO2 en el equilibrio son:

[NH 3 ]3 [NH 3 ] a) 2,25 b) 1,00 c) 0,50

c) d)
[N 2 ]2 .[H 2 ] [N 2 ].[H 2 ]2 d) 0,25 e) 0,30

[N 2 ]2 11. A 450°C, las presiones parciales de H2; I2 y HI en

e) equilibrio, son respectivamente: 0,1 atm; 0,1 atm y
[NH 3 ].[H 2 ]2
0,8 atm. Hallar la constante Kp del proceso:
H2(g) + I2(g) 2HI(s)
a) 0,64 b) 2,0 c) 32,25
d) 64,0 e) 60,0
12. A cierta temperatura, la constante de disociación del HI (g) a) 0,25 b) 1,0 c) 2,0
es 6,25.10 -2. Hallar el porcentaje de HI que disocia a esta d) 4,0 e) 0,5
temperatura.
2HI(g) H2(g) + I2 (g) 18. Para determinar la constante de equilibrio del yoduro de
hidrógeno gaseoso a 425°C, se mezclan yodo gaseoso e
hidrógeno, obteniéndose las condiciones iniciales (antes
a) 33% b) 67% c) 50%
de la reacción) y finales en equilibrio (después de la
d) 75% e) 25%
reacción) que se indican en la siguiente tabla:
13. Sea la siguiente reacción de síntesis del amoníaco:
1 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 22 Kcal Mezcla inicial Mezcla Final en
Equilibrio
Si ha alcanzado el equilibrio, las concentraciones son: [
N2 ] = 3 M, [ H2 ] = 9 M y [NH3 ] = 4 M. Determine Kc Concentraciones Concentraciones
y la concentración inicial de N2. en milimoles/litro en milimoles/litro

a) 7,3.10 -3 M -2 y 5 M [I2] [H2] [HI] [I2] [H2] [HI]

b) 7,3.10-3 M -2 y 3 M 7,5098 11,3367 0 0,7378 4,5847 13,544
c) 7,3.103 M -2 y 2 M d)
7,3.10 -3 M2 y 6 M
¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio?
e) 7,3.10 -3 M-2 y 15 M

14. La constante de equilibrio de la reacción: FeO( a) 54,4 b) 5,4

1
c) 5,4
s) + CO( g ) Fe( s ) + CO2 ( g )
1
es 0,5 . Hallar las concentraciones de [CO] y [CO2]
establecido el equilibrio, si las concentraciones inicia- d) 54,4 e) 0
les de estas sustancias constituían:
[CO]o = 0,05 M y [CO2]o = 0,01 M 19. Se introducen en un recipiente de 6 L a 1260 K, un mol de
agua y un mol/g de CO, el 45% del agua reacciona con el
[ CO ] [ CO2 ] monóxido. Halle la constante de equilibrio (Kc).
a) 0,02 M 0,04 M
b) 0,04 0,04 a) 0,82 b) 0,74 c) 0,52
c) 0,03 0,04 d) d) 0,67 e) 0,44
0,04 0,02 e)
0,04 0,002
20. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio:
15. Sea la reacción de síntesis de HBr: N2O4(g) 2NO2(g) Kc=1
H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr(g) Kc=1
I. Un aumento en la presión desplaza el equilibrio hacia
Determine el porcentaje en volumen del H2 en la mez-
la izquierda.
cla en equilibrio sabiendo que la mezcla inicial tiene 2
II. Al colocar 6 moles de N2O4(g) en un matraz de 1 L y
moles de H2 y 2 mol Br2
dejar que reaccionen hasta que se establezca el
equilibrio, se halla que se han producido 2 mol de
a) 29,6% b) 61,4% c) 20,8%
NO2.
d) 40% e) 33,3%
III. Una disminución en la presión hace que aumente la
constante de equilibrio.
16. Después de mezclar los gases A y B, se establece el
Es(son) verdadera(s):
siguiente equilibrio.
A(g) +B(g) C(g) + D(g) Kc=4.10-2 a) Sólo I b) Sólo II c) Sólo III
Equil: ? ? 0,05M 0,02M d) I y II e) I,II y III
Determine las concentraciones iniciales de A y B
21. En el equilibrio, 400 mL de cloroformo contiene 0,28
respectivamente.
moles de N2O4 y 1,12.10-3 moles de NO2 a 8°C. Halle la
a) 0,22 M y 0,67 M b) 0,67 M y 0,22 M c) constante de equilibrio (en mol/L) a esta temperatura para
la reacción:
0,22 M y 0,07 M d) 0,22 M y 0,16 M e)
N2O4 2NO2
0,07 M y 2,91 M
a) 4.10-6 b) 8,2.19-5 c) 1,02.10-5
17. Para la reacción reversible: A+B AB en el equilibrio, d) 1,12.10-5 e) 4.10-5
las concentraciones molares de A, B y AB son 0,5; 0,5 y
1,0 respectivamente. El valor de la constante de
equilibrio Kc , será:
22. Sean las siguientes reacciones en equilibrio 27. En la reacción reversible exotérmica:
-4
A B+C K1=1.10 N 2  3H 2  2NH3  calor
El equilibrio se desplaza a la derecha si se:
3A+2D+2F 2G + 3B + 3C K2=1.10 -8
Hallar la constante de equilibrio para la siguiente reac- a) Aumenta la temperatura y presión.
ción. b) Aumenta la presión y concentración de reactantes. c)
Aumenta la temperatura y concentración de
D+F G -------- K3 reactantes.
d) Aumenta la temperatura y el catalizador.
a) 1.104 b) 1.108 c) 1.102 e) Disminuye la presión y aumenta la temperatura.
d) 10 e) 1.107
28. Los tres factores más importantes en el aumento de la
23. Se hacen reaccionar H2 y I2 para dar HI gaseoso. ¿De velocidad de las reacciones químicas son:
cuál de las siguientes magnitudes dependerá el valor de
Kp cuando se haya alcanzado el equilibrio? a) Temperatura, viscosidad, densidad. b)
Presión, volumen, catalizador.
Pc
aA+bB  cC Kp  P aCP b donde: c) Tensión superficial, presión, catalizador.
A B d) Temperatura, densidad, concentración. e)
Concentración, temperatura, catalizador.
Kp = Constante de equilibrio
P = Presiones parciales
29. En las síntesis del amoníaco (una reacción exotérmica).
i = A, B, C
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
a) La concentración inicial de H2.
¿Cuál son las condiciones óptimas de temperatura y
b) La temperatura.
presión de la síntesis?
c) La presión final del sistema.
P: presión, T: temperatura.
d) El volumen de la vasija de la reacción. e)
La concentración inicial de HI.
a) La reacción es independiente de T y P. b)
T alta y P baja.
24. Señale el enunciado falso relacionado con la velocidad de c) T y P bajas.
una reacción química: d) T y P altas.
e) T baja y P alta.
a) Cambia con el incremento de la temperatura. b)
Depende de la naturaleza de los reactantes.
30. ¿Cuál será el efecto sobre el equilibrio de la reacción?.
c) Varía con el empleo de catalizadores.
d) Es menor al inicio de la reacción. C 2H 2(g)  H 2(g)  C 2H 4(g)  41,2 kcal
e) Depende de la concentración de los reactantes. Si se aumenta la presión:

25. Un recipiente de 2 litros de capacidad, a temperatura a) Aumenta la formación de etileno.

ambiente (25°C), contiene en equilibrio; 0,8 moles de b) No se altera el equilibrio.
monóxido de carbono, 0,5 moles de cloro y 1,2 moles de c) Disminuye la formación de etileno. d)
fosgeno, según la ecuación siguiente: Aumenta la formación de acetileno. e)
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) Aumenta la formación de hidrógeno.
¿Cuál será la constante de equilibrio y sus correspon-
dientes unidades a dicha temperatura? Asumir 31. A a l t a s t e mper a t ur a s , el a gua s e d es c o
comportamiento ideal de los gases. mpo ne parcialmente según:
2H2O(g) 2H2(g)+O2(g)
a) 12 L/mol b) 12 mol/L c) 6 mol/L Si para una determinada cantidad de vapor de agua,
d) 6 L/mol e) 8 mol/L en un recipiente cerrado a 3000°C, se encontraron las s
iguient es pres io nes pa rcia l es en el equilibrio :
26. Si "V" es la velocidad de una reacción química y "K" es la PH O  13,36 atm ; PH  2,56 atm y
2 2
constante de velocidad de esta reacción. ¿Cuál es la
expresión para la velocidad de la siguiente reacción? PO  1,28 atm .
2
2A + B  C + 2D ¿Cuál será la constante de equilibrio Kp para la des-
composición del agua a 3000°C?
a) V=K[A][B] b) V=K[C][D]
c) V=K[A]2[B] d) V=K[C][D]2 a) 0,047 b) 0,240 c) 4,167
[ A ][B] d) 9,301 e) 21,270
e) V  K [C][D]
32. Se tiene el siguiente sistema de equilibrio: 37. Para el siguiente proceso exotérmico:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 2NO2(g) N2O4(g)
Indique cuáles son las condiciones que favorecen la
I. Si se le agrega más hidrógeno gaseoso, al restable- formación de N2O4.
cerse el equilibrio, encontramos más NH 3(g) y
menos N2(g) que originalmente. a) Disminución de la presión y de la temperatura.
II. Si se le agrega un catalizador, las cantidades de las b) Disminución de la temperatura sabiendo que la
sustancias en equilibrio no se verán afectadas. variación de presión no afectará el equilibrio.
III. Las presiones elevadas favorecen la producción de c) Aumento de la presión y disminución de la tempe-
NH3. ratura.
Es(son) verdadera(s): d) Aumento de la presión y de la temperatura.
e) Disminución de la presión y aumento de la tempe-
a) Sólo I b) Sólo II c) Sólo III ratura.
d) I y III e) I,II y III
38. Dos amigos que están preparándose para ingresar a la
33. En el siguiente sistema de equilibrio, indique cuál de las UNI, encuentran que para el sistema gaseoso en
siguientes proposiciones es falsa: equilibrio:
N2(g)+O2(g)+calor 2NO(g) H2+I2 2HI, Kp aumenta con un aumento de
temperatura. Entonces ellos concluyen que:
a) Es una reacción endotérmica. 2PHI
b) Las variaciones de presión no alteran el equilibrio. c) I. Kp 
PH 2 .PI 2
Kp=Kc.
d) La refrigeración del sistema donde se realiza la II. La reacción es exotérmica.
reacción favorecerá el rendimiento. III. La reacción es endotérmica.
e) La disminución de la concentración de NO (g) IV. Kp es adimensional.
desplazará la reacción hacia la derecha. Es(son) correcta(s):

34. La disociación del cloruro de nitrosilo, NOCl, en óxido a) I y II b) I y IV c) Sólo III

nítrico NO, y cloro, Cl2 tiene lugar en un recipiente d) III y IV e) I y III
cer ra d o a 22 7° C; 2N O Cl 2N O + Cl 2 . L
as 39. Cuantas veces mayor resulta la velocidad de la
concentraciones molares de los tres gases en el punto reacción:
d e equi l ibr io s o n: [ CI N O ] = 0, 0 0156 2NO(g)+O2(g)  2NO2(g)
M ; [NO]=0,00586M; [Cl2]=0,00293M. Hallar la Si el volumen del recipiente en el cual se realiza dicha
constante de equilibrio, Kc, a 227°C. reacción disminuye a la tercera parte de su valor inicial.

a) 1,72.10-5 b) 9,77.10-1 c) 1,11.10-3 a) 9 b) 15 c) 21

d) 27 e) 33
d) 6,21.10-2 e) 4,13.10-2

35. La constante de equilibrio Kc de la reacción siguiente: 40. S eña l e l a (s ) pro po s ició n (es ) co rrect a (s ) d e
A+B C+D es igual a 144 a 25°C. Si se colocan l a s mencionadas a continuación, analizando la
0,4 mol de A y 0,4 mol de B en un recipiente de siguiente reacción exotérmica:
2,0 litros, ¿cuál es la concentración molar en el 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
equilibrio de A y D respectivamente? I. Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se des-
plaza hacia la derecha.
a) 0,015 y 0,185 b) 0,100 y 0,100 c) II. Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se des-
0,035 y 0,165 d) 0,130 y 0,070 e) plaza hacia la izquierda.
0,001 y 0,200 III. Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se des-
plaza hacia la izquierda.
IV. Las variaciones en la temperatura no influyen en el
36. En un recipiente de un litro, se mezclan 0,08 mol de equilibrio.
H2(g) con 0,08 mol de I2(g) a una temperatura dada.
¿Cuál será el número de moles de HI(g) formado luego
a) I b) II c) III
de alcanzar el equilibrio? d) IV e) I y II
H2(g)+I2(g) 2HI(g) Kc=60,15
41. Una de las reacciones indeseables en el proceso de
a) 0,245 b) 0,127 c) 1,127 fabricación del amoníaco está representada por la
d) 0,08 e) 0,04 siguiente reacción exotérmica:
4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(g)
 Tomando exclusivamente los conceptos dados en la
principios de equilibrio químico de Le Chatelier, seña-
lar el procedimiento acertado para disminuir el rendi-
A, B , AB
miento de dicha reacción química. 2

a) Aumentar la presión y la temperatura. b)

Disminuir la presión y la temperatura. ¿Qué ocurrirá si se comprime el sistema desplazando
c) Aumentar la presión y bajar la temperatura. d) rápidamente el émbolo hacia la derecha?
Aumentar el volumen y bajar la temperatura.
e) Disminuir la presión y aumentar la temperatura. a) No ocurre nada.
b) Disminuye la temperatura y aumentan las concen-
traciones de A y B2.
42. Calcular el número de gramos de HI formados al
c) Sólo aumenta la concentración de B2.
mezclar 508g de I2 y 6g de H2 en un recipiente de 1 L y a d) Aumenta la temperatura y la concentración de AB.
una temperatura de 443°C, Kc a esta temperatura es e) Aumentan proporcionalmente las concentraciones de
50; M (I2)=254. todos los componentes y la temperatura.
H2 + I2(g) 2HI(g)
46. Para la reacción:
a) 114 g b) 229 g c) 344 g A( g ) + 1,5 B( g ) 2 C ( g ) + D( s )
d) 458 g e) 932 g
¿ Cuál es la relación entre Kp y Kc ?

43. En un matraz de 2 L, se introduce una mezcla de A, B, C a) Kp = Kc(RT)2 b) Kc=Kp(RT)1/2

y D; luego de sellarlo se produce la reacción: c) Kp=Kc(RT)-1 d) Kc=Kp(RT)2
A(g)+2B(g) C(g)+3D(g) ; Kc=5,0 e) Kc=Kp(RT)-1/2
Transcurrido cierto tiempo, el análisis de una pequeña
parte de la muestra indica que el número de moles de 47. ¿Cuál(es) de las siguiente(s) modificación(es) favorece la
A, B, C y D son respectivamente: 8,0; 0,5; 0,5 y 4,0. producción de monóxido de carbono en la reacción:
Indicar la(s) afirmación(es) correcta(s):
C(s) + H2O (g) CO(g) + H2 ( g )
I. La presión total disminuye con el tiempo.
II. La mezcla no está en equilibrio, pero lo alcanzará H = 131 kJ/mol
consumiendo C y D.
III. La mezcla no está en equilibrio, pero lo alcanzará I. Aumentar la temperatura de reacción. II.
consumiendo A y B. Disminuir la presión del sistema.
III. Añadir carbono.
a) Sólo I b) Sólo II c) Sólo III IV. Aumentar la concentración del hidrógeno.
d) I y III e) I y II
a) I y II b) I y III c)
d) III y IV e) I , II , III III
44. De las siguientes variaciones, cuál(es) favorecerá(n) el
incremento en la producción de amoniaco, NH3(g). La
48. Se tiene las siguientes proposiciones:
ecuación que representa la formación de este gas por el
I. Un aumento de temperatura hace que la posición de
proceso Haber es la siguiente:
equilibrio de una reacción exotérmica cambie a la
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)+calor
izquierda, mientras que el de una reacción
endotérmica se desplace a la derecha.
I. Aumento de la concentración de N2.
II. Si mantenemos la temperatura constante, aumen-
II. Disminución de la concentración de H2.
tado la presión sobre un sistema en equilibrio, este se
III. Incremento de la temperatura.
desplaza en la dirección del mayor número de moles
IV. Disminución de la presión del sistema.
de reactivos o productos gaseosos.
V. Disminución del volumen del recipiente de reac-
III. Un catalizador hace desplazar el equilibrio de una
ción.
reacción hacia la derecha.
Es(son) verdadera(s):
a) Sólo I b) I y III c) I,III y
d) I y V e) II y IV V
a) Sólo I b) Sólo II c) Sólo III
d) I y II e) II y III
45. Las sustancias A y B2 reaccionan de acuerdo a la
siguiente ecuación:
49. Para la reacción en fase gaseosa:
2A(g) + B2(g) 2AB(g) + calor
Después de la reacción, los reactantes y el producto se 2 NO(g) N2 ( g ) + O2 ( g )
encuentran en equilibrio a una determinada tempera- tura H° = - 43,5kcal/mol
y presión, en una cámara cilíndrica provista de un émbolo Por lo tanto, para el sistema :
como se ilustra en la figura.
N2 ( g ) + O2 ( g ) 2 NO(g)
¿Cuál de las afirmaciones es válida?
 a) Kc es independiente de T. b) 54. Para la reacción a 1 000 K :
Kc aumenta al aumentar T.
SO3(g) SO2(g) +0,5 O2(g) Kp = 0,54.atm1/2
c) Kc disminuye al aumentar T.
Calcular Kp para :
d) No se puede predecir la variación de K.
2 SO 3 ( g ) 2 SO 2 ( g ) + O2 ( g )
e) Kc aumenta al aumentar la presión.

a) 1,78.10-4 b) 3,56.10-4 c) 0,292

50. Dadas las siguientes reacciones hipotéticas y sus d) 1,08 e) 0,735
respectivas constantes de equilibrio:
A+B C+H K1 55. A 713 K la constante de equilibrio Kp de la reacción:

C+B I +H K2 Sb2O3 ( s) + 3 H2 (g) 2 Sb(s) + 3 H2S(g)

Calcular la constante de equilibrio para la reacción si-
guiente en función de K1 y K2 . es igual 0,429. Se requiere determinar a qué es igual la
fracción molar del hidrógeno en la fase gaseosa.
I +2H A +2B K3
a) 0,57 b) 0,22 c) 0,41
a) K3 = (K1 + K1 )2 b) K3 = 1/ (K1 +K2) d) 0,36 e) 0,65
c) K3= K1.K2 d) K3 = 1 /(K1.K2 )
56. ¿Qué factor no influye en la velocidad de reacción?
e) K3 = 1 /(K1.K2 )-1
a) La presencia de un catalizador.
51. El monóxido de dicloro gaseoso se disocia según la b) Las concentraciones de los reactivos. c)
siguiente ecuación: La temperatura.
d) La naturaleza de los reactantes. e)
COCl2 ( g ) CO( g ) + Cl2 ( g )
La densidad de los reactantes.
Cada mol de COCl2 genera 0,25 mol de CO(g) a tempe-
ratura ambiental constante y presión de 1 atmósfera . 57. Se tiene un sistema en equilibrio en el cual sucede la
Hallar Kp reacción :

a) 0,001 b) 0,005 c) 0,987 COCl2 ( g ) CO( g ) + Cl2 ( g )

d) 0,067 e) 0,333 donde K1 = 0,082 ( a 900 K ) K2
= 0,329 ( a 1 000 K )
52. En la reacción en fase gaseosa: Marque lo correcto:
2 NO(g) N2 ( g ) + O2 ( g )
a) Cuando se adiciona a 900 K cloro, la temperatura
H°= - 43,5 kcal/mol aumenta.
¿Cuál de las siguientes afirmaciones es válida para b) La descomposición de COCl 2 es favorecida al
dicha reacción? disminuir la temperatura.
c) Cuando se duplica la presión de equilibrio, mante-
a) Kc es independiente de T. niendo la temperatura en 1 000 K , K2 se eleva al
b) Kc aumenta al incremetarse T. cuadrado.
c) Kc disminuye al aumentar T. d) La adición de un catalizador favorecerá la produc-
ción de cloro a ambas temperaturas .
d) Kc no varía al añadir NO.
e) Cuando en un recipiente de 1 litro se coloca 1 mol de
e) Kc disminuye al refrigerar el sistema. cada sustancia y la temperatura se eleva a
900 K, al establecerse el equilibrio habrá disminui-
53. Determine la alternativa incorrecta: do la concentración de COCl2 .

a) La velocidad de una reacción describe la rapidez 58. En un recipiente cerrado, se col oca yod uro de
con que se consumen los reactivos o la rapidez con la hidrógeno HI(g) y se calienta hasta 423°C. Una vez
que se forman los productos. establecido el equilibrio, la concentración de este gas es
b) Todas las reacciones químicas son lentas. de 4,015mol/L. Determinar la concentración de
c) La cinética química estudia las velocidades de las hidrógeno H 2 en el equilibrio (en mol/L) a dicha
reacciones químicas y sus mecanismos. temperatura. La ecuación química del proceso es:
d) La concentración de los reactivos influye en la 2HI(g) H2(g)+I2(g), Kc=0,018
velocidad de reacción.
e) La velocidad de reacción depende de la temperatu- ra. a) 0,54 b) 0,27 c) 0,29
d) 0,35 e) 0,40
59. El dióxido de azufre (SO2) tiene muchas aplicaciones: 60. En el siguiente sistema:
para la conservación de carnes, vino y cerveza; como
N H  NH
agente de blanqueo para productos alimenticios; en la 2(g) 2(g) 3(g)
industria de la pulpa y del papel; e incluso en la industria hacia donde se desplazará el equilibrio ante el aumen- to
del curtido, entre otros. Considere los dos equilibrios ga s del N2.
eo s o s en l o s que pa rt i cipa el S O 2 y l a s
correspondientes constantes de equilibrio a 25ºC.
a) b) c)
SO2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) SO3 ( g ) K1
d) e)
2 SO3 (g) 2 SO2 ( g) + O2 (g) K2
¿Cuál de las siguientes relaciones es la que correspon- de
a los valores de las constantes de equilibrio?

a) K2 = K1 b) K2 = K12 c) K2 = 1 / K12
d) K22 = K1 e) K2 = 1 / K1
 Cl aves
01. b 31. a

02. e 32. e

03. c 33. e

04. d 34. e

05. b 35. a

06. a 36. b

07. d 37. c

08. b 38. d

09. a 39. d

10. a 40. c

11. d 41. a

12. a 42. d

13. a 43. e

14. d 44. d

15. e 45. d

16. c 46. b

17. d 47. e

18. a 48. a

19. d 49. b

20. a 50. d

21. d 51. d

22. c 52. c

23. b 53. b

24. d 54. c

25. d 55. a

26. c 56. e

27. b 57. b

28. e 58. b

29. e 59. c

60. c
30. a